一種改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明公開了一種改性濕固化聚氨醋熱烙膠的制備方法，屬于聚氨醋膠粘劑合成
技術領域。
【背景技術】
[0002] 濕固化聚氨醋膠粘劑是一種反應型膠粘劑，其膠粘機理不僅包含分子間作用力所 貢獻的粘接力，而且由于其中的-NC0基團與擴散到膠體內部的水分反應，生成了含有活潑 氨的氨基，然后再與-NC0基團反應生產脈基，進而形成交聯結構，實現與基材的粘合。粘結 固化之后的膠體不僅不能再次烙融，而且由于膠體中的活潑組分與基材中的相應活潑組分 反應，大大增強了膠的粘接強度。
[0003] 隨著人們的生活水平提高，對于服裝消費品的要求和需求越來越高，各種特殊功 能材料的面料襯布復合越來越多，各種面料的材質、品質不同，所需要用的膠粘劑的類型和 施膠溫度也不一樣。中國專利CN201310469047. 8公開了一種紡織品用濕固化反應型聚氨 醋熱烙膠的制備方法，但是初粘強度和終粘強度比較低，特別是其在上膠lOmin時的初粘 力<lN/2. 5cm;中國專利CN201410691126. 8公開了一種PTMG改性濕固化聚氨醋熱烙膠 及其制備方法，通過往PUR中加入一種聚四氨巧喃迷PTMG，增加PUR的終粘強度，同時降低 PUR的粘度，雖然低粘度的PUR便于施膠操作，但是初粘力仍然較低，其在上膠lOmin時的 初粘力為1. 12N/2. 5cm，不能滿足對初粘力和終粘強度要求都比較高的特定應用領域。
【發明內容】
[0004] 本發明目的在于，解決上述技術問題，提供一種改性濕固化聚氨醋熱烙膠的制備 方法，使得通過本大明所制備的濕固化聚氨醋熱烙膠既具有較高的初粘力，亦具有較好的 終粘強度。
[0005] 本發明所采用的技術方案為：一種改性濕固化聚氨醋熱烙膠的制備方法，包括W 下步驟： (1) 將一定量的聚醋多元醇、聚酸多元醇和助劑加入到Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱 至IJ120-130°C，并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮氣至 常壓； (2) 在氮氣保護下，向上述反應體系中加入MDI和催化劑，在90~100°C、絕對壓力80 ~ 100化條件下反應45min,再加入季戊四醇二丙締酸醋，并于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應1. 0h，得預聚物； (3) 將步驟（2)的產物轉移至侶錐袋中，封口后在85°C條件下，熟化6h，得目標產物。
[0006] 上述步驟（1)中，聚酸多元醇為數均分子量1000和4000的兩種聚氧化丙締二醇 的混合物，W下將運兩種聚氧化丙締二醇分別簡稱為聚酸1000和聚酸4000 ;聚醋多元醇為 數均分子量3000的聚己二酸己二醇醋二醇。
[0007] 上述步驟（1)中，助劑包括催化劑、增粘劑和抗氧化劑。其中，催化劑為辛酸亞錫； 增粘劑為祗締樹脂；抗氧化劑的牌號為CHINOXIOIO。
[0008] 上述步驟（2)中，MDI為二苯基甲燒二異氯酸醋，選自4,4' -MDI、2,4' -MDI和 2,2'-MDI中的一種。
[0009] W1. 0mol聚酸1000為基準，其它反應物的摩爾數分別為：0. 1~0. 2mol聚酸 4000 ;0. 2 ~0. 4mol聚己二酸己二醇醋二醇；2. 7 ~3. 65molMDI;0. 35 ~0. 50mol季 戊四醇二丙締酸醋。
[0010] 各助劑的添加量W占目標產物總質量的百分比計，分別為：催化劑0.1%，增粘劑 18~25%，抗氧化劑0. 50〇/〇。
[0011] 本發明的創新之處：運用季戊四醇二丙締酸醋，對傳統濕固化聚氨醋熱烙膠進行 改性，由于運種含有兩個徑基的丙締酸醋能充當擴鏈劑，可通過調節季戊四醇二丙締酸醋 的用量，將目標產物的粘度控制在合理的范圍內，使得其便于施工且具有滿意的初粘力，同 時又由于該改性劑含有短支鏈功能基團丙締酸醋，使得目標產物最終剝強也優于傳統產 品。
【具體實施方式】
[001引 下而通過連施例對本發巧做講一巧表沐，巧并不化此為限。
[001引實施例1 稱取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (72g)，聚己二酸己二醇醋二醇（96g)，祗締樹脂 (80.Ig)，抗氧劑CHIN0X1010( 2.22g)，加入Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱到120-130。 并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2.0h，然后降溫到90°C，通氮氣至常壓；在氮氣保 護下加4,4'-MDI(85. 65g)，催化劑辛酸亞錫（0. 44g)，然后在90~100°C、絕對壓力80 ~ 100化條件下反應45min,再通氮氣至常壓、氮氣保護下加入季戊四醇二丙締酸醋（8. 54 g)，于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應1.0h，得預聚物； 將上述預聚體在氮氣保護下出料并密封包裝，在85Γ環境中熟化6小時。所得樣品編 號為P1。
[0014] 實施例2 稱取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (40g)，聚己二酸己二醇醋二醇（69g)，祗締樹脂 (86. 95g)，抗氧劑CHIN0X1010( 1. 89g)，加入Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱到120-130°C， 并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2.0h，然后降溫到90°C，通氮氣至常壓；在氮氣保 護下加2,4' -MDK67. 63g)，催化劑辛酸亞錫（0. 38g)，然后在90~100°C、絕對壓力80 ~ 100化條件下反應45min,再通氮氣至常壓、氮氣保護下加入季戊四醇二丙締酸醋（12.2 g)，于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應1.0h，得預聚物； 將上述預聚體在氮氣保護下出料并密封包裝，在85°C環境中熟化6小時。所得樣品編 號為P2。
[001引實施例3 稱取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (80g)，聚己二酸己二醇醋二醇（60g)，祗締樹 月旨（113.1g)，抗氧劑CHIN0X1010( 2.26g)，加入Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱到 120-130°C，并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮氣至常壓； 在氮氣保護下加2,2'-MDI(86. 94g)，催化劑辛酸亞錫（0. 45g)，然后在90~100°C、絕 對壓力80 ~ 100化條件下反應45min,再通氮氣至常壓、氮氣保護下加入季戊四醇二丙締 酸醋巧.76g)，于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應1. 0h，得預聚物； 將上述預聚體在氮氣保護下出料并密封包裝，在85°C環境中熟化6小時。所得樣品編 號為P3。
[0016] 實施例4 稱取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (40g)，聚己二酸己二醇醋二醇（120g)，祗締樹 脂（102. 35g)，抗氧劑CHIN0X1010 ( 2. 22g)，加入Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱到 120-130°C，并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮氣至常壓； 在氮氣保護下加4,4'-MDI(90. 34g)，催化劑辛酸亞錫（0. 27g)，然后在90~100°C、絕 對壓力80 ~ 100化條件下反應45min,再通氮氣至常壓、氮氣保護下加入季戊四醇二丙締 酸醋化76g)，于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應1. 0h，得預聚物； 將上述預聚體在氮氣保護下出料并密封包裝，在85Γ環境中熟化6小時。所得樣品編 號為P4。
[0017] 樣品測試 采用化ookfield粘度儀對樣品P0~P4及市售同類常規產品的黏度進行了測試，溫度分 別控制在l〇〇°C和120°C; 上述樣品及市售常規同類產品的剝離強度測試參照標準FZ/T01085-2009,所用被粘 物為涂棉6535,施膠溫度為100°C; 分別測定粘合后的試樣放置lOmin和48h的剝離強度，并分別定義lOmin的剝強為初 始剝強、4化的剝強為最終剝強；各述測試結果參見下表1。
[0018] 表1各樣品的烙融粘度、初粘強度W及最終剝強
從上表1中可明顯看出，通過本發明所制備的濕固化聚氨醋熱烙膠與市售常規同類產 品相較，在施膠量相對持平的情況下，上膠后lOmin后的剝離強度明顯較高，上膠4化后的 剝離強度亦明顯較高，即通過本發明所制備的濕固化聚氨醋熱烙膠既具有較好的初粘力， 亦具備較高的終粘強度。
【主權項】
1. 一種改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將一定量的聚酯多元醇、聚醚多元醇和助劑加入到三口燒瓶中，在攪拌過程中加熱 至|J120-130°C，并在絕對壓力80 ~ 150Pa下恒溫脫水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮氣至 常壓； (2) 在氮氣保護下，向上述反應體系中加入MDI和催化劑，在90~100°C、絕對壓力80 ~lOOPa條件下反應45min，再加入季戊四醇二丙烯酸酯，并于95~105°C、絕對壓力80~ lOOPa下反應1. 0h，得預聚物； (3) 將步驟（2)的產物轉移至鋁箱袋中，封口后在85°C條件下，熟化6h，得目標產物； 所述聚醚多元醇為數均分子量1000和4000的兩種聚氧化丙烯二醇的混合物；所述聚 酯多元醇為數均分子量3000的聚己二酸己二醇酯二醇； 以1. 0mol數均分子量1000的聚氧化丙烯二醇為基準，其它反應物的摩爾數分別為： 0· 1~0· 2mol數均分子量4000的聚氧化丙烯二醇；0· 2~0· 4mol聚己二酸己二醇酯二 醇；2. 7~3. 65molMDI;0· 35~0· 50mol季戊四醇二丙烯酸酯。2. 如權利要求1所述的改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于：所述助劑 包括催化劑、增粘劑和抗氧化劑；其中，催化劑為辛酸亞錫，增粘劑為萜烯樹脂，抗氧化劑的 牌號為CHIN0X1010。3. 如權利要求2所述的改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于：各助劑的 添加量以占目標產物總質量的百分比計，分別為：催化劑〇. 1%，增粘劑18~25%，抗氧化劑 0. 50%〇4. 如權利要求1所述的改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于：所述MDI 為二苯基甲烷二異氰酸酯，選自4，f-MDI、2，f-MDI和2,2<-MDI中的一種。
【專利摘要】本發明公開一種改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，屬于聚氨酯膠粘劑合成技術領域。本發明的創新之處在于：運用季戊四醇二丙烯酸酯，對傳統濕固化聚氨酯熱熔膠進行改性，由于這種含有兩個羥基的丙烯酸酯能充當擴鏈劑，調節季戊四醇二丙烯酸酯的用量，將目標產物的粘度控制在合理的范圍內，使得其便于施工且具有滿意的初粘力，同時又由于該改性劑含有短支鏈功能基團丙烯酸酯，使得目標產物最終剝強也優于傳統常規產品。
【IPC分類】C08G18/66, C09J175/06, C08G18/42, C08G18/48, C09J175/08, C08G18/32
【公開號】CN105255434
【申請號】CN201510821013
【發明人】曾作祥, 曹 盛, 李哲龍, 朱萬育
【申請人】上海天洋熱熔粘接材料股份有限公司, 華東理工大學, 昆山天洋熱熔膠有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年11月24日