油墨組合物、噴墨記錄方法、印刷物、雙酰基氧化膦化合物以及單酰基氧化膦化合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及油墨組合物、噴墨記錄方法、印刷物、雙酰基氧化膦化合物以及單酰基 氧化膦化合物。
【背景技術】
[0002] 近年來，作為基于圖像數據信號在記錄介質上形成圖像的圖像記錄方法，噴墨記 錄方法受到了人們的注目。噴墨記錄方法具有如下優點：噪音小，能夠通過噴射非常微小的 液滴來以較低運轉成本記錄高彩圖像。
[0003] 其中，對于可通過紫外線等放射線的照射而發生固化的噴墨記錄用油墨組合物 (放射線固化型噴墨記錄用油墨組合物）來說，油墨組合物的大部分成分會由于紫外線等 放射線的照射而發生固化，因而與溶劑系油墨組合物相比，其干燥性優異，并且不易發生圖 像的浸滲，因而能夠在各種記錄介質上印字，從這一點考慮其為優異的方式。
[0004] 作為現有的噴墨油墨組合物，可以舉出日本特表2011-500932號公報。
[0005] 此外，作為現有的雙酰基氧化膦化合物，可以舉出日本特開2007-39453號公報或 美國專利申請公開第2012/0142805號說明書中記載的化合物。
[0006] 進而，作為現有的單酰基氧化膦化合物，可以舉出日本特表2012-513998號公報 或日本特開2012-46456號公報中記載的化合物。
【發明內容】
[0007] 發明所要解決的課題
[0008] 在食品或玩具的用途中使用噴墨油墨的情況下，從油墨圖像中揮發或溶出的成分 必須完全不存在、或者為非常低的水平。但是，在光固化性噴墨油墨中，具有未反應的引發 劑或引發劑的分解物在膜中直接以低分子量形式殘留、揮發或溶出的問題。
[0009] 針對這一問題，在日本特表2011-500932號公報中公開了含有可聚合的引發劑的 自由基固化性液體。此外，在日本特表2011-500932號公報中公開了具有聚合性官能團的 酰基氧化膦化合物。但是，在使用該化合物的情況下，氧膦基自由基被攝入到膜中，而反應 性更低的苯甲酰基自由基未被攝入到固化膜中，結果苯甲醛化合物溶出，因而具有油墨組 合物的安全性達不到期望的水平的問題，進而具有膜中殘存的低分子化合物造成與基板的 密合性降低的問題。
[0010] 此外，在日本特開2007-39453號公報中公開了一種牙科材料，其包含具有可聚合 的基團的雙酰基氧化膦化合物。但是，將該文獻中所示的化合物作為油墨組合物使用的情 況下，具有聚合速度遲緩、得不到所期望的固化靈敏度的問題。
[0011] 另外，在美國專利申請公開第2012/0142805號說明書中公開了一種油墨組合物， 其含有具有聚合性官能團的雙酰基氧化膦化合物。但是，在使用該化合物的情況下，與日本 特表2011-500932號公報同樣具有苯甲醛化合物溶出的問題。
[0012] 另外，在日本特表2012-513998號公報中公開了包含與紫外線吸收劑結合的聚合 引發劑和烯鍵式不飽和基團的化合物。但是，在將該化合物用于油墨中的情況下，具有UV 吸收效率低、并且若不增加在油墨中的添加量則得不到所期望的固化性的問題。
[0013] 此外，在日本特開2012-46456號公報中公開了藉由氨基甲酸醋鍵而具有聚合性 基團的化合物。但是，在將該化合物用于油墨組合物時，將油墨組合物在低溫下保存時，可 能會發生析出。
[0014] 本發明的目的在于提供與記錄介質的密合性優異、固化后的油墨膜中的成分向外 部的溶出量（迀移）少、印刷物的異味得到抑制的油墨組合物；以及使用了上述油墨組合物 的噴墨記錄方法和印刷物。
[0015] 此外，本發明的其它目的在于提供新穎的雙酰基氧化膦化合物或單酰基氧化膦化 合物。
[0016] 解決課題的手段
[0017] 本發明的上述課題通過下述〈1>、〈21>~〈24>、〈28>或〈29>中記載的手段得以解 決。將其與優選的實施方式〈2>~〈20>、〈25>~〈27>和〈30>~〈32> -起記載于下文中。
[0018] 〈1> 一種油墨組合物，其特征在于，其含有在酰基上具有聚合性官能團的酰基氧化 膦化合物、以及
[0019] 聚合性化合物；
[0020] 〈2>如〈1>中所述的油墨組合物，其中，上述酰基氧化膦化合物為下式（1-1)或式 (2-1)所表示的酰基氧化膦化合物；
[0021] [化 1]
[0022]
【主權項】
1. 一種油墨組合物，其特征在于，其含有在酰基上具有聚合性官能團的酰基氧化膦化 合物、以及 聚合性化合物。
2. 如權利要求1所述的油墨組合物，其中，上述酰基氧化膦化合物為下式（1-1)或式 (2-1)所表示的酰基氧化膦化合物， [化1]
式（1-1)和式（2-1)中，R1~R6各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~4的烷基或 具有聚合性官能團的基團，R1~R6中的至少1者為具有聚合性官能團的基團；R7表示烷基 或芳基；R 21~R23各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為1~4的 烷氧基或具有聚合性官能團的基團，R 21~R23中的至少1者為具有聚合性官能團的基團；R24 和R25各自獨立地表示烷基、芳基或烷氧基。
3. 如權利要求2所述的油墨組合物，其中，上述酰基氧化膦化合物為上述式（1-1)所表 示的雙酰基氧化膦化合物。
4. 如權利要求2或3所述的油墨組合物，其中，上述R 1~R6中的至少一個為式（1-2) 所表示的具有聚合性官能團的基團， rik, ?1
式（1-2)中，R8表示氫原子或甲基，L1表示-C00-、-C0NH-或亞苯基，X表示二價連接基 團，L2表示-COO-或-CONH-，R 9表示碳原子數為1~4的亞烷基，η表示O~3的整數，-* 表示與苯環的連接鍵。
5. 如權利要求4所述的油墨組合物，其中，上述X是碳原子數為1~12的鏈狀或環狀 亞烷基、碳原子數為2~12的鏈狀或環狀亞烯基、碳原子數為6~12的亞芳基、或者將1 個以上的上述環狀亞烷基、上述亞烯基和/或亞芳基與1個以上的酯鍵、醚鍵或氨基甲酸酯 鍵組合而成的二價基團。
6. 如權利要求2所述的油墨組合物，其中，上述酰基氧化膦化合物為上述式（2-1)所表 示的單酰基氧化膦化合物。
7. 如權利要求6所述的油墨組合物，其中，上述R21~R23中的至少一個為式（2-2)所 表示的具有聚合性官能團的基團， [化3]
式（2-2)中，R26表示氫原子或甲基，L 21表示-COO-、-CONH-或亞苯基，X'表示二價連 接基團，L22表示-C00-或-C0NH-，R 27表示碳原子數為1~4的亞烷基，η'表示0~3的整 數，-*表示與苯環的連接鍵。
8. 如權利要求7所述的油墨組合物，其中，上述X'是碳原子數為1~12的鏈狀或環 狀亞烷基、碳原子數為2~12的鏈狀或環狀亞烯基、碳原子數為6~12的亞芳基、或者將 1個以上的上述環狀亞烷基、上述亞烯基和/或亞芳基與1個以上的酯鍵、醚鍵或氨基甲酸 酯鍵組合而成的二價基團。
9. 如權利要求1~8的任一項所述的油墨組合物，其中，該油墨組合物為噴墨油墨組合 物。
10. 如權利要求1~9的任一項所述的油墨組合物，其中，該油墨組合物為食品包裝印 刷用油墨組合物。
11. 一種噴墨記錄方法，其特征在于，其包含下述工序： (a1)向記錄介質上噴吐權利要求1~10的任一項所述的油墨組合物的工序；以及 (b1)對被噴吐后的油墨組合物照射活性放射線，將上述油墨組合物固化的工序。
12. -種印刷物，其是使用權利要求11所述的噴墨記錄方法制作的。
13. -種雙酰基氧化膦化合物，其特征在于，其為由下式（1-3)所表示的化合物， [化4]
式（3)中，Rltl~R15各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~4的烷基或-CH2Br,R ltl~ R15中的至少1者為-CH2Br, R16表示碳原子數為1~20的烷基或碳原子數為6~12的芳 基。
14. 一種雙酰基氧化膦化合物，其特征在于，其為下式（1-Γ )所表示的化合物， [化5]
式（1-Γ)甲，r~合目棚衣不虱保卞、恢保卞雙萬i~4的玩垂玖式U-4)所 表示的基團，R1~R6中的至少1者為式（1-4)所表示的基團，R7表示烷基或芳基； [ft 6]
式（1-4)中，R13表示氫原子或甲基，L 3表示-COO-或-CONH-，-*表示與苯環的連接鍵。
15. -種單酰基氧化膦化合物，其特征在于，其由下式（2-3)所表示， [化7]
式（2-3)中，R28~R 3(1各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為 1~4的烷氧基或-CH2Br, R28~R3(1中的至少2者為-CH 2Br，R31和R32各自獨立地表示烷基、 芳基或烷氧基。
16. -種單酰基氧化膦化合物，其特征在于，其由下式（2-Γ )所表示， [化8]
(式（2-Γ)中，R21~R23各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~4的烷基、碳原子數 為1~4的烷氧基或式（2-4)所表示的基團，R21~R23中的至少1者為式（2-4)所表示的 基團；R 24和R25各自獨立地表示烷基、芳基或烷氧基； [化9]
式（2-4)中，R33表示氫原子或甲基，L23表示-C00-或-C0NH-，-*表示與苯環的連接鍵。
【專利摘要】本發明的目的在于提供與記錄介質的密合性優異、固化后的油墨膜中的成分向外部溶出的溶出量(遷移)少、印刷物的異味得到抑制的油墨組合物、以及使用了上述油墨組合物的噴墨記錄方法和印刷物；還提供新穎的酰基氧化膦化合物。本發明的油墨組合物的特征在于，其含有在酰基上具有聚合性官能團的單酰基氧化膦化合物以及聚合性化合物。
【IPC分類】C07F9-53, B41M5-00, C09D11-101, B41J2-01, C09D11-30, C07F9-32
【公開號】CN104662107
【申請號】CN201380048714
【發明人】深川玲子
【申請人】富士膠片株式會社
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2013年9月27日
【公告號】EP2902456A1, US20150197651, WO2014051026A1