包含聚酰胺-酰亞胺樹脂的涂料組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及包含聚酰胺-酰亞胺樹脂的涂料組合物。
[0002] 本發明要求2012年8月2日提交的日本專利申請No. 2012-172050的優先權，該 專利申請的內容以引用方式并入本文。
【背景技術】
[0003] 聚酰胺-酰亞胺樹脂是表現出優異的耐熱性和機械強度的樹脂材料。聚酰胺-酰 亞胺樹脂因此被用作具有潤滑特性的涂料組合物的粘結劑組分。
[0004] 照慣例，聚酰胺-酰亞胺樹脂使用基于酰胺的溶劑諸如N-甲基吡咯烷酮（NMP)、 N-乙基吡咯烷酮（NEP)、N，N-二甲基乙酰胺、和N，N-二甲基甲酰胺來合成。這是因為基于 酰胺的溶劑作為溶劑具有優異的聚酰胺-酰亞胺樹脂溶解性以及優異的可操作性。
[0005] 然而，基于酰胺的溶劑的生殖毒性令人擔憂，并且主要在歐洲地區存在控制其使 用的趨勢。因此，需要確定適用于聚酰胺-酰亞胺樹脂的制造以及所得樹脂的后續使用的 溶劑以替換基于酰胺的溶劑。
[0006] 例如，在日本未經審查的專利申請公布No. 2008-285660中，提出了通過在僅由 γ-丁內酯（GBL)組成的聚合溶劑而不是基于酰胺的溶劑中進行聚合而形成的聚酰胺-酰 亞胺樹脂和包含所述聚酰胺-酰亞胺樹脂的聚酰胺-酰亞胺樹脂組合物。在日本未經審查 的專利申請公布No. 2012-62355中，提出了溶于包含γ-丁內酯和環戊酮的溶劑中的聚酰 胺-酰亞胺樹脂組合物，并且還提出了包含固體潤滑劑的涂料組合物。
[0007] 在日本未經審查的專利申請公布No. 2007-270074中，在制備聚酰胺-酰亞胺 樹脂時將1，3_二甲基-2-咪唑啉酮用作溶劑。另外，在日本未經審查的專利申請公布 No. 2011-210645中，提出將γ-丁內酯和二甲基咪唑啉酮用作形成聚酰胺-酰亞胺樹脂涂 料的溶劑。
[0008] 然而，當將使用γ - 丁內酯作為溶劑的聚酰胺-酰亞胺樹脂組合物用作潤滑劑的 粘結劑時，該粘結劑在用其處理的產品上的潤滑耐久性與使用基于酰胺的溶劑的情況相比 被削弱。
[0009] 構思了本發明以便解決上述問題，并且本發明的目標是提供包含聚酰胺-酰亞胺 樹脂的涂料組合物，該組合物不會引起對生殖毒性的任何擔憂并具有優異的潤滑耐久性。
【發明內容】
[0010] 本發明人進行了專門的研宄以便實現上述目標，由此得到了本發明。也就是說，本 發明的目標通過涂料組合物實現，該涂料組合物包含：
[0011] (a)樹脂溶液，其包含聚酰胺-酰亞胺樹脂和具有脲鍵的溶劑；以及
[0012] (b)粉末狀的固體潤滑劑。
[0013] 具有脲鍵的溶劑優選地具有由以下化學式（A)表示的結構：
[0014]
【主權項】
1. 一種涂料組合物，包含： (a) 樹脂溶液，所述樹脂溶液包含聚酰胺-酰亞胺樹脂和具有脲鍵的溶劑；以及 (b) 粉末狀的固體潤滑劑。
2. 根據權利要求1所述的涂料組合物，其中所述具有脲鍵的溶劑具有由以下化學式 ⑷表示的結構：
(其中札表示具有1至9個碳的飽和烴基，而"n"表示1至10的整數）。
3. 根據權利要求2所述的涂料組合物，其中在具有由化學式（A)表示的結構的所述溶 劑中，Rl為具有1至3個碳的飽和烴基，而"n"為2至5的整數。
4. 根據權利要求1至3中任一項所述的涂料組合物，其中所述聚酰胺-酰亞胺樹脂在 所述樹脂溶液中的含量為10質量％至60質量％。
5. 根據權利要求4所述的涂料組合物，其中所述聚酰胺-酰亞胺樹脂在所述樹脂溶液 中的含量為10質量％至50質量％。
6. 根據權利要求1至5中任一項所述的涂料組合物，其中所述聚酰胺-酰亞胺樹脂可 通過使二異氰酸酯化合物與具有酸酐基團的三價羧酸衍生物在具有脲鍵的溶劑中聚合而 獲得。
7. 根據權利要求6所述的涂料組合物，其中所述聚酰胺-酰亞胺樹脂可通過以下方式 獲得：使二異氰酸酯化合物、具有酸酐基團的三價羧酸衍生物，以及任選地，二羧酸化合物 或二醇化合物與具有兩個酸酐基團的四羧酸衍生物同時反應。
8. 根據權利要求6所述的涂料組合物，其中所述聚酰胺-酰亞胺樹脂可通過以下方式 獲得：首先使二羧酸化合物或二醇化合物與過量的異氰酸酯化合物反應以合成在末端處具 有異氰酸酯基團的低聚物，然后添加具有酸酐基團的三價羧酸衍生物以及必要時的具有兩 個酸酐基團的四羧酸衍生物并使之反應。
9. 根據權利要求6所述的涂料組合物，其中所述聚酰胺-酰亞胺樹脂可通過以下方式 獲得：使異氰酸酯化合物與過量的具有酸酐基團的三價羧酸衍生物以及任選地，具有兩個 酸酐基團的四羧酸衍生物反應以合成具有酸或酸酐末端基團的低聚物，然后添加二羧酸化 合物或二醇化合物并使之反應。
10. 根據權利要求1至9中任一項所述的涂料組合物，其中所述固體潤滑劑為選自氟樹 月旨、二硫化鉬和石墨的至少一種類型。
11. 根據權利要求1至10中任一項所述的涂料組合物，其中所述固體潤滑劑的平均原 生粒徑為0. 1至20ym。
12. 根據權利要求11所述的涂料組合物，其中所述固體潤滑劑的平均原生粒徑為0. 1 至 10ym〇
13. 根據權利要求1至12中任一項所述的涂料組合物，其中所述固體潤滑劑在總固體 中的含量為5質量％至90質量％。
14. 根據權利要求13所述的涂料組合物，其中所述固體潤滑劑在總固體中的含量為10 質量％至70質量％。
15. 根據權利要求1至14中任一項所述的涂料組合物作為潤滑劑的用途。
16. 根據權利要求15所述的用途，用于對曲柄軸、滑動軸承、活塞、墊圈、齒輪、門板、儀 表板、門鎖、同步齒帶和本體密封件、玻璃滑槽以及天窗擋風雨條進行表面處理。
【專利摘要】本發明涉及一種涂料組合物，包含：(a)樹脂溶液，所述樹脂溶液包含聚酰胺-酰亞胺樹脂和具有脲鍵的溶劑；以及(b)粉末狀的固體潤滑劑。包含聚酰胺-酰亞胺樹脂的所述涂料組合物不會引起對生殖毒性的任何擔憂并具有優異的潤滑耐久性。
【IPC分類】C08L79-08, C09D179-08, C08K5-37, C09D133-24
【公開號】CN104583348
【申請號】CN201380044820
【發明人】山口哲司, 山下二郎
【申請人】道康寧東麗株式會社
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年8月2日
【公告號】EP2880110A1, US20150166924, WO2014021477A1