咪唑類熒光發射有機發光材料及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及有機發光材料技術領域，具體而言，涉及一種咪唑類熒光發射有機發 光材料及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 有機發光材料廣泛應用于有機固體激光器、有機光伏電池和有機熒光傳感器等領 域。有機發光材料具有響應速度快、存儲密度高、價格相對低廉等特點，同時還具有種類繁 多、可調性好、色彩豐富、色純度高、分子設計相對比較靈活等優點，已逐漸成為新一代光電 信息材料，特別是滿足各種信息顯示要求的有機發光材料的發展尤為迅速。因此，設計開發 具有高焚光效率、波長可調的有機發光材料，對于有機光電子產業發展和生物光電子研宄 與應用是十分迫切和必要的，同時也是一項具有挑戰性和重要意義的工作。
[0003] 咪唑類化合物是一類重要的五元雜環化合物，廣泛應用于醫藥（抗菌、抗癌）、殺 菌、熒光增白劑、激光染料、熒光探針、雙光子吸收、電致發光器件、光伏電池等方面。近年 來，芳基取代咪唑類化合物的合成、光電特性及應用研宄引起了人們的關注，包括三芳基咪 唑化合物、單芳乙烯基咪唑化合物、二芳乙烯基咪唑化合物和三芳乙烯基咪唑化合物。
[0004] 相關技術中，研宄較多的化合物大多為三芳基咪唑熒光發射有機發光材料。2012 年，相關研宄合成了系列二（9-蒽基）及二（2-噻吩基）取代乙烯基咪唑熒光發射有機發 光材料，同年，還合成了二（3, 4, 5-三甲氧苯基）取代乙烯基咪唑熒光發射有機發光材料， 2013年，CN103409134 A報道了一種三芳乙烯基咪唑雙熒光發射有機發光材料。
[0005] 但是，上述的所舉的咪唑類熒光發射有機發光材料品種少，成本較高，仍不能滿足 醫藥、熒光增白劑、激光染料、熒光探針、雙光子吸收、電致發光器件以及光伏電池等領域的 應用需求；因此，開發和制備新型的咪唑類熒光發射有機發光材料極為迫切。
[0006] 有鑒于此，特提出本發明。
【發明內容】
[0007] 本發明的第一目的在于提供一種新型的咪挫類焚光發射有機發光材料，該材料豐 富了咪唑類熒光發射材料的種類，可以滿足醫藥、熒光增白劑、激光染料、熒光探針、雙光子 吸收、電致發光器件以及光伏電池等領域的應用需求。本發明的第二目的在于提供一種所 述的咪唑類熒光發射有機發光材料的制備方法，該方法簡單易行、操控方便。
[0008] 為了實現本發明的上述目的，特采用以下技術方案：
[0009] 本發明提供了一種咪唑類熒光發射有機發光材料，其結構通式為：
[0010]
【主權項】
L 一種咪唑類熒光發射有機發光材料，其特征在于，其結構通式為：
其中，R 為 N02、CHO、CN、H、OH、OCH3、CH3、N (CH3) 2 中的任一種。
2. 根據權利要求1所述的咪唑類熒光發射有機發光材料，其特征在于， 所述R為：H、N (CH3) 2、CH3中的任一種。
3. -種根據權利要求1所述的咪唑類熒光發射有機發光材料的制備方法，其特征在 于，包括以下步驟： 1) 、將4-氯苯甲醛和哌啶溶于無水乙醇/甲醇中，加熱至回流后在其中加入2, 3- 丁二 酮，并繼續回流，得到反應混合物； 2) 、將所述反應混合物冷卻至室溫，使其析出固體物質，并將所述固體物質依次經過減 壓抽濾以及重結晶后得到1，6-二（4-氯苯基）-1，5-己二烯-3,4- 丁二酮； 3) 、將所述1，6_二（4-氯苯基）-1，5-己二烯_3,4_ 丁二酮、對位取代苯甲醛以及乙酸 銨溶于冰乙酸中，加熱并進行回流反應后將反應液冷卻至室溫后加入到冰水中，并用堿液 將其pH調至6. 8-7. 2,析出初產物； 其中，所述對位取代苯甲醛的結構式為： R 為 N02、CHO、CN、H、OH、OCH3、N(CH3)2
中的任一種； 4) 、將所述初產物依次進行減壓抽濾、水洗以及重結晶，得到終產物。
4. 根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，在步驟1)中：所述4-氯苯甲醛、所 述2, 3-丁二酮以及所述哌啶的摩爾比為2 :(0.9?I) :(0.01?0. 1); 和/或 在步驟3)中：所述1，6-二（4-氯苯基）-1，5-己二烯-3,4-丁二酮、所述對位取代苯 甲醛以及所述乙酸銨的摩爾比為I : (1?I. 1) : (9?16)。
5. 根據權利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，在步驟1)中； 所述加熱的溫度為：50?80°C。
6. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟1)中； 所述繼續回流的時間為：6?8小時。
7. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟1)中； 在所述加熱以及所述繼續回流的過程中均對反應液進行攪拌。
8. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟1)中； 所述2, 3- 丁二酮采用滴加的方式加入到溶有所述4-氯苯甲醛和哌啶的無水乙醇/甲 醇中，且滴加的時間為25?45分鐘。
9. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟3)中； 所述回流反應的時間為3?16小時。
10. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟3)中； 所述冰水的溫度為：_5?5°C ; 所述堿液包括：氨水、質量濃度為5?10%氫氧化鈉水溶液或質量濃度為5?10%的 氫氧化鉀水溶液中的任意一種。
【專利摘要】本發明提供了一種咪唑類熒光發射有機發光材料及其制備方法和應用，涉及有機發光材料技術領域。該材料的制備方法包括將4-氯苯甲醛和哌啶溶于無水乙醇/甲醇中，加熱至回流后在其中加入2，3-丁二酮，并繼續回流，將反應混合物冷卻至室溫，使其析出固體物質，并將其依次經過減壓抽濾以及重結晶后得到1，6-二(4-氯苯基)-1，5-己二烯-3，4-丁二酮(化合物Ⅱ)；將化合物Ⅱ、對位取代苯甲醛以及乙酸銨溶于冰乙酸中，加熱并進行回流反應后將反應液冷卻至室溫后加入到冰水中，調pH為中性，析出初產物；并依次進行減壓抽濾、水洗以及重結晶。本發明提供的這種熒光發射材料豐富了咪唑類化合物熒光發射有機發光材料的種類。
【IPC分類】C09K11-06, C07D233-64
【公開號】CN104531137
【申請號】CN201410843655
【發明人】鐘柳, 毛飛飛, 王小寧, 林羿成, 劉治國
【申請人】西華大學
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2014年12月30日