專利名稱：塑料表面敷鍍金屬的方法
技術領域：
本發明涉及塑料表面敷鍍金屬的方法。在本方法的范疇內，按照本發明，在一個塑料制品的塑料表面或多個塑料制品的塑料表面敷鍍金屬。
一方面，敷鍍金屬的塑料用于裝飾目的，例如在衛生設備領域或在汽車制造中。另一方面，塑料敷鍍金屬也在電子元件的表面處理方面出現以便電子屏蔽。特別是塑料表面(諸如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和可能是ABS-聚碳酸酯摻合物)敷鍍金屬用于裝飾目的。
實際上在已知方法中，塑料表面最初通過強烈的蝕刻(例如用鉻酸或鉻鹽酸)糙化。表面糙化(由于蝕刻處理)特指在塑料表面產生了微洞穴。通常，這些微洞穴的尺寸大約為0.1到10微米。特別是這些微洞穴顯示的深度(即從塑料表面到內部的距離)在0.1到10微米的范圍內。蝕刻在較高溫度下及通常在較長時間內進行。添加到蝕刻液中的氧化劑的濃度通常較高。塑料表面糙化的目的就是允許隨后被應用的活化層和/或金屬層幾乎鉤入糙化塑料表面。金屬層對糙化塑料表面的附著幾乎以這種已知方法中的按扣原理的方式獲得。塑料表面蝕刻或糙化后，表面最初用膠態鈀或離子鈀活化。就膠態法而言，這種活化之后是去除保護性的錫膠體，或就離子法而言，還原成元素鈀。隨后，銅或鎳化學沉積于塑料表面作為導電層。在這之后，分別進行鍍鋅或敷鍍金屬。實際上，這種塑料表面的直接敷鍍金屬只用于某些塑料。如果塑料的充分糙化或合適微洞穴的形成通過蝕刻塑料表面分別是不可能的，就不能保證金屬層從功能上可靠地附著于塑料表面。因此，就已知方法而言，特別是能被敷鍍的塑料的數量就相當有限。按照這種已知方法的直接敷鍍金屬通常只對ABS塑料部件作用沒有問題。就ABS-聚碳酸酯摻合物和聚丙烯而言，敷鍍金屬只在某些工作條件下是可能的。正鑒于此，這種已知方法能夠加以改進。
就另一種已知方法(“塑料無電電鍍和直接電鍍的新方法”，A.Vaskclis等，化學學院，A Gostauto 9，2600 Vilnius，立陶宛，論文提交INTERFINISH 96 WORLD CONGRESS，國際交流中心，伯明翰，英國，1996年9月10-12日)而言，塑料表面同樣可以分別通過較大或強烈的蝕刻糙化。這里微洞穴(被應用的金屬層機械固定或鉤入其中)也是通過蝕刻在塑料表面產生的。蝕刻也發生在這種方法中的高溫下。蝕刻液通常具有高濃度的氧化劑。塑料表面(照這樣預處理)隨后用銅鹽溶液處理，此后用含有硫化物離子或多硫化物離子的第二種溶液處理。以這種方式，塑料表面產生了非化學計量(stochiomeric)硫化銅的導電層。這種已知方法的初始步驟之后是用上述溶液在室溫下將塑料表面最長處理1分鐘。即使采用第一步，只有某些塑料可以一定程度地在功能上以更可靠或理想的方式敷鍍金屬。這種已知方法的第二步之后，用上述兩種溶液在70到90℃的更高溫度下及更長時間內(5到15分鐘)進行處理。采用這種工作方法，就是希望硫和銅離子都滲透塑料表面進入塑料，并且希望也在塑料表面產生非化學計量硫化銅。按這種方式，特別是隨后被應用的金屬層可獲得良好附著。但是，所述滲透只能以一種很不完全的方式進行，因此金屬層的附著也有些地方不能令人滿意。此外，也是采用這種方法，只有某些塑料能以理想的方式敷鍍金屬。
實際上，這里另外還有許多已知方法，依此在蝕刻塑料表面和形成微洞穴之后，塑料表面用銅鹽溶液處理。隨后，采用硫化物溶液進行處理。所有這些方法的特征在于其不利方面就是為了產生較滿意的金屬層，所述處理步驟必須按順序重復多次。當然這既復雜又費用巨大。
相反，本發明基于所述技術問題開始對所述類型的方法加以描述，通過這種方法(以一種不太復雜的方式)，大量塑料可以以一種功能上可靠和可重復的方式敷鍍金屬，依此它們能夠提供滿足所有需要的金屬層。
為了解決這個技術問題，本發明描述了一種塑料表面敷鍍金屬的方法，按照以下加工處理步驟依次進行1.1)塑料表面在溫和條件下進行蝕刻。
1.2)隨后，塑料表面用包含至少一種鹽(“鈷鹽、銀鹽、錫鹽、鉛鹽”)的金屬鹽溶液處理。
1.3)塑料表面用硫化物溶液處理。
1.4)最后，塑料表面在金屬鍍槽中敷鍍金屬。
其它加工處理步驟(特別是漂洗步驟)可在本發明涉及的處理步驟之間進行。
本發明涉及的溫和蝕刻特指采用低溫和/或更短時間及低濃度的蝕刻液分別對塑料表面“蝕刻”處理。原則上，當前述三個條件之一滿足時溫和蝕刻條件就已經實現。本發明涉及的低溫指最大溫度40℃。當溫和蝕刻條件通過低溫產生時，最高30℃是實用的，優選采用在15℃和25℃之間的溫度。采用上述低溫，采用蝕刻液的預處理特別發生在3到15分鐘的時間內，優選5到15分鐘，更優選5到10分鐘。本發明要求處理時間越短，溫度越高。但是，如果所選擇的處理時間相當短，溫和蝕刻條件也可在高于40℃的溫度下獲得。按照本發明的一種方案，蝕刻處理在溫度40℃到95℃的溫度下進行，優選50℃到70℃，處理時間為15秒到5分鐘，優選0.5到3分鐘。這里本發明也要求處理時間越短，處理溫度越高。實際上，處理溫度和/或處理時間是按照所應用的蝕刻液的類型選擇的。
本發明所規定的溫和蝕刻(與上面涉及的已知方法相反)也指塑料表面的糙化或塑料表面產生的微洞穴各自不會出現。按照現有技術采用蝕刻產生的微洞穴或空洞，通常各自直徑或深度分別在0.1到10微米的尺寸范圍內。但是，本發明打算對蝕刻條件進行調整從而在塑料表面只分別產生＜0.09微米，優選＜0.05微米直徑，特別是深度的開孔或孔隙。在這方面，深度指從塑料表面到塑料內部的開孔/入口的距離。因此，正如已知方法的情況那樣，傳統意義上的蝕刻在這里不會發生。本發明希望通過分別產生開孔或孔隙，塑料表面被打開用于金屬鹽溶液的金屬離子的擴散。換句話說，分別將塑料表面變成類膜物，或在塑料表面產生準擴散膜。在本發明范疇內的溫和蝕刻條件也指應用蝕刻條件，其目的是只有所述小孔在塑料表面產生而微洞穴或內孔在塑料表面各自不會產生。實際上，在塑料表面范圍內產生的擴散孔或擴散槽的深度＜0.09微米，優選＜0.05微米。
本發明所希望的蝕刻處理可通過用蝕刻液和/或基本上也可分別通過等離子處理或等離子蝕刻來實現。
優選用于蝕刻的蝕刻液含有至少一種氧化劑。在本發明范疇內的溫和蝕刻也指氧化劑在低濃度下使用。高錳酸鹽和/或過硫酸鹽和/或高碘酸鹽和/或過氧化物可用作氧化劑。按照一種方法，通過含有至少一種氧化劑的酸蝕刻液進行蝕刻。優選使用含有高錳酸鹽和磷酸(H3PO4)和/或硫酸的蝕刻水溶液。實際上，將高錳酸鉀用作高錳酸鹽。更優選使用只含磷酸或主要為磷酸和僅僅少量硫酸的酸蝕刻液。按照本發明另一種應用，通過含有高錳酸鹽的堿性水溶液蝕刻處理。這里也優選使用高錳酸鉀。實際上，堿性水溶液含有堿液。本發明預見到所使用的蝕刻液的類型取決于被處理的塑料類型。蝕刻液中的氧化劑的優選濃度為0.05到0.6摩爾/升。實際上，蝕刻液含有0.05到0.6摩爾/升高錳酸鹽或過硫酸鹽。本發明也希望蝕刻液含有0.1到0.5摩爾/升高碘酸鹽或過氧化氫。如上所述，更優選高錳酸鹽用于蝕刻液。優選的高錳酸鹽的比例為1克/升至高達高錳酸鹽(優選高錳酸鉀)的溶解度極限。實際上，高錳酸鹽溶液含有2到15克/升高錳酸鹽，優選2到15克/升高錳酸鉀。本發明希望高錳酸鹽溶液含有潤濕劑。如上所述，溫和蝕刻也可以通過使用稀過硫酸鹽溶液或高碘酸鹽溶液或稀過氧化物水溶液獲得。優選采用蝕刻液的溫和蝕刻處理在攪拌溶液的同時進行。溫和蝕刻之后，將塑料表面漂洗(例如在水中漂洗1到3分鐘)。按照本發明一種更優選的應用，按照1.2)采用金屬鹽溶液的處理在溫度最高30℃，優選在15和25℃之間的溫度下進行。因此，在本發明范疇內也用室溫范圍內的金屬鹽溶液進行處理。實際上，采用金屬鹽溶液的處理在沒有攪拌下進行。優選處理時間為30秒到15分鐘，優選3到12分鐘。優選使用的金屬鹽溶液的pH值在7.5和12.5之間，優選調整到8到12之間。按照本發明一種優選應用，使用含有氨和/或至少一種胺的金屬鹽溶液。上述pH值的調整可借助于氨進行，在這種情況下，在本發明范疇內，使用堿金屬鹽溶液。但是，使用含有一種或多種胺的金屬鹽溶液基本上也是在本發明范疇內。例如，金屬鹽溶液可含有單乙醇胺和/或三乙醇胺。在本發明范疇內采用金屬鹽溶液的處理特指將塑料表面浸漬到金屬鹽溶液中。
按照一種更優選的應用(其在本發明范疇內特別有意義)，將鈷鹽溶液用作金屬鹽溶液。優選鈷鹽溶液含有0.1到1 5克/升Co(II)鹽，優選5到12克/升Co(II)鹽。實際上，鈷(II)溶液含有硫酸鈷(II)和/或氯化鈷(II)。優選鈷(II)溶液含有0.1到15克/升CoSO4·7H2O，更優選1到10克/升CoSO4·7H2O。按照本發明范疇內一種更優選的應用，使用的金屬鹽溶液(特別是鈷鹽溶液)含有至少一種氧化劑。例如氧化劑可以是如過氧化氫。氧化劑也可以通過將空氣吹入金屬鹽溶液而獲得。按照本發明優選類型的應用，如果金屬鹽溶液是鈷(II)鹽溶液，優選使用該氧化劑，其前提是可將至少部分鈷(II)氧化變成鈷(III)。用金屬鹽溶液處理之后，塑料表面按要求漂洗。
按照本發明優選類型的應用，將塑料表面在加工處理步驟1.2)和1.3)之間浸漬到堿性水溶液中。
處理或浸漬時間優選10秒到3分鐘，更優選0.5到2分鐘。優選使用最高30℃的槽溫，優選15到25℃。實際上，堿性水溶液的pH值為9到14。在堿性水溶液中的浸漬優選在稀鈉堿液中進行。本發明范疇包括使用氫氧化鈉和/或氫氧化鉀和/或碳酸鈉制備堿性水溶液。更優選堿性水溶液含有5到50克/升氫氧化鈉或氫氧化鉀。這里優選氫氧化鈉和/或氫氧化鉀的濃度越高，金屬鹽溶液的金屬鹽濃度越高。原則上，塑料表面(不是堿性水溶液)也可以用酸浸水溶液處理。在本發明范疇內在浸漬處理后，分別用水或蒸餾水漂洗。
按照本發明優選類型的應用，塑料表面按照處理步驟1.3)用堿金屬硫化物的堿性溶液處理。也可以使用硫化銨。例如硫化物可以是單硫化物、二硫化物、三硫化物或多硫化物。按照優選方法，使用堿金屬硫化物(M2S，M＝堿金屬)，實際上為硫化鈉(Na2S)。堿金屬單硫化物(優選硫化鈉)的濃度優選為0.5到10克/升，更優選為2到8克/升。實際上，堿金屬硫化物的堿性溶液含有5到25克/升氫氧化鈉(例如10克/升氫氧化鈉)。用硫化物溶液的處理優選在15秒到5分鐘的時間內進行，更優選30秒到2分鐘。按照處理步驟1.3)采用硫化物溶液的處理優選在最高溫度30℃下進行，優選溫度在15和25℃之間。用硫化物溶液處理之后，按要求進行漂洗(例如用冷水漂洗1到3分鐘)。
在本發明范疇內，金屬鹽溶液(優選鈷鹽溶液和/或硫化物溶液)添加有絡合物助劑以便穩定受影響的溶液。因此，金屬鹽溶液可以至少部分含有金屬絡合物形式的金屬。另外在本發明范疇內，金屬鹽溶液和/或硫化物溶液添加有潤濕劑以便提高塑料表面最終的潤濕。
在本發明范疇內，可以使用含有至少一種來自化合物“醇、二醇、多元醇、聚鏈烷二元醇、聚烯烴二元醇、凝膠/溶膠構造物質諸如硅酸凝膠或氧化鋁凝膠”的物質的硫化物溶液。在本發明范疇內在硫化物溶液中使用這些物質的混合物。在本發明范疇內，也可以使用含有至少一種來自化合物“醇、二醇、多元醇、聚鏈烷二元醇、聚烯烴二元醇、凝膠/溶膠構造物質諸如硅酸凝膠或氧化鋁凝膠”的物質的金屬鹽溶液(特別是鈷鹽溶液)。在本發明范疇內在金屬鹽溶液中使用這些物質的混合物。
按照本發明更優選類型的應用，塑料表面的干燥在加工處理步驟1.3)和加工處理步驟1.4)之間進行。在本發明范疇內，干燥是通過對塑料表面熱處理(采用高溫)進行的。優選塑料表面敷鍍金屬只出現在干燥之后。原則上，當按照本發明采用所述方法時，可重復用金屬鹽溶液處理和/或硫化物溶液處理。在本發明范疇內，在采用硫化物溶液的多次處理的情況下，塑料表面在任一處理之后干燥。
完成處理步驟1.3)之后，可以在塑料表面進行直接敷鍍金屬。按照本發明范疇內的有特定意義的一種更優選的方法，塑料表面按照處理步驟1.4)在鎳槽中鍍鎳。在某種程度上可進行電解直接敷鍍金屬。電化學鍍鎳優選在瓦茨電解液中進行。實際上，在這方面的處理時間為10到15分鐘，并且電解液溫度優選30到40℃。在本發明范疇內，就電化學鍍鎳而言，使用的初始電流密度0.3安/分米2，其隨后增加到3安/分米2。以這種方式鎳層可以通過電解敷鍍金屬沉積到塑料表面。
首先，本發明基于某一認識，即按本發明所述以這樣的方式蝕刻塑料表面，令人驚奇的是最終可獲得被施用的金屬層很牢固地附著于塑料表面。這些牢固附著的金屬層顯示出耐高溫循環性，因此能經受所有通常溫度下的循環沖擊。另外，本發明基于某一認識，即使用本發明所述方法，可在較短時間內產生條件，這些條件分別優選適合后續施用金屬或鎳層。雖然重復處理步驟特別是重復步驟1.2)和1.3)對本發明范疇是基本的，但是令人驚奇的是沒有重復這些處理步驟也可獲得最優結果。在本發明范疇內，采用小的投資和小的物質消耗，就可在塑料表面獲得優質的金屬層特別是鎳層。它不需要復雜的設備，可使用傳統的或通常可用的設備。為了應用本發明涉及的方法，它的優點是只需有限空間。此外，本發明涉及的方法的應用中所包括的時間很短，以致于與已知方法相比也導致了顯著的省時。另外，本方法可以以一種功能上可靠和簡單的方式(其最終影響金屬層的質量)加以控制。它在本發明范疇內的特別的意義是通過應用本發明所含方法，令人驚奇的是各種塑料可以有效地以一種功能上可靠的方式敷鍍金屬。鑒于這一事實，特別令人驚奇的是只有極少數塑料可用在此以前的已知方法滿意地敷鍍金屬。首先，使用本發明涉及的方法純ABS可優選敷鍍金屬并且敷鍍金屬沒有問題。這也可應用于ABS/PC摻合物特別是也可應用于具有較高PC組分(PC＝聚碳酸酯)的ABS/PC摻合物。純PC借助于本發明涉及的方法敷鍍金屬也沒有問題。令人驚奇的是，這種有效和功能上可靠的敷鍍金屬也可以施用于許多其它塑料，此處也包括以下塑料的情況POM(聚甲醛)、PEEK(聚醚醚酮)、PP(聚丙烯)。鑒于這一事實，按照本發明，塑料表面在高溫下的蝕刻不需要，也可獲得節能。因為只需要溫和的蝕刻條件，大多數蝕刻液可以不同方式使用以便本發明涉及的方法不受任一觀點的限制。基于按照本發明可對溫和蝕刻液進行調整，它的優點是配制腐蝕性的蝕刻液組分(例如鉻酸)。由于優選加工處理步驟1.1)、1.2)和1.3)在最高溫度30℃下，優選在15到25℃的溫度下進行，全部只需要溫和條件(其中也包括)的本發明涉及的方法導致顯著的節能。此外，由于溫和條件，在很大程度上可避免不需要的副反應。采用本發明涉及的方法，塑料表面可獲得很富選擇性的敷鍍金屬。應該強調的是采用這種方法，可以功能上可靠的方式避免使用支架。
下面，本方法在實施例的基礎上加以說明根據敷鍍金屬的塑料類型，應用酸蝕刻液或堿蝕刻液。按照本發明一種優選應用，將包含100到300毫升/升水，700到900毫升/升濃磷酸和3到7克/升高錳酸鉀的酸蝕刻液用于溫和蝕刻。按照一種應用實施例，酸蝕刻液含有74％(重量)磷酸，26％(重量)水和5克高錳酸鉀。按照本發明另一種應用，用于溫和蝕刻的堿蝕刻液實際上含有20到40克/升氫氧化鈉和5到1 5克/升高錳酸鉀。按照一種應用實施例，堿蝕刻水溶液含有30克/升氫氧化鈉和10克/升高錳酸鉀。采用上述酸蝕刻液或堿蝕刻液，蝕刻優選在室溫下在10分鐘的時間內進行。蝕刻處理之后，塑料表面按要求漂洗。此外，按照本發明優選類型的應用，應用含有0.1到12克/升硫酸鈷(II)以及10到50毫升/升25％氨液的氨金屬鹽溶液。采用鈷鹽溶液的活化優選在室溫下進行即處理時間為5到10分鐘。采用鈷鹽溶液活化之后，塑料表面按要求漂洗。至于含水堿性溶液(在用金屬鹽溶液處理后優選將部件浸漬其中)，將10到50克/升氫氧化鈉溶于水。按照一種應用實施例，應用具有20克/升氫氧化鈉的堿性水溶液。在堿性水溶液中的浸漬實際上在室溫及0.5到2分鐘的處理時間內進行。優選含有0.5到10克/升硫化鈉(Na2S)以及5到26克/升氫氧化鈉的硫化物溶液用作堿性硫化物溶液。按照一種優選應用實施例，應用含有5克/升硫化鈉(Na2S)以及10克/升氫氧化鈉的堿性硫化堿金屬溶液。優選硫化物處理在室溫下及0.5到5分鐘的處理時間內進行。硫化物處理之后，塑料表面按要求漂洗。在本發明范疇內，在敷鍍金屬(特別是鍍鎳)之前，將塑料表面干燥。
本發明通過六個實施例在下面作了更詳細的說明。應用實施例1和2對應現有技術(對照實施例)，而實施例3到6闡明了本發明涉及的方法。在應用實施例1、3和5中，使用表面積為50厘米2的ABS塑料盤，而實施例2、4和6使用的是表面積為70厘米2的抗沖擊聚苯乙烯的模壓產品。下面的符號“M”對應于濃度“摩爾/升”。
應用實施例1將表面積為50厘米2的ABS塑料盤在70℃下在含有4MH2SO4和3.5M CrO3的蝕刻液中浸漬3分鐘。隨后，用水漂洗。在這之后，將塑料制品在pH值為9.5的含有0.5M CuSO4·5H2O的氨液中及在溫度20℃下處理30秒。然后將塑料制品在蒸餾水中浸泡20秒，隨后用含有0.1M Na2S2及溫度為20℃的硫化物溶液處理30秒。這一處理之后，塑料制品再次在冷水中洗滌。在這之后是電化學鍍鎳。就此而言，該制品在含有1.2M NiSO4·7H2O，0.2M NiCl2·6H2O和0.5MH3BO3的瓦茨電解液中處理15分鐘。初始電流為0.3安/分米2，鍍鎳在40℃下進行。
應用實施例2將表面積為70厘米2的抗沖擊聚苯乙烯模壓制品在含有15MH2SO4和0.1M CrO3且溫度為20℃的蝕刻液中浸漬30秒。隨后，將制品在水中洗滌并隨后在20℃下在0.2克/升混合二甲苯和0.2克/升Sintanol的乳液中浸漬30秒。蝕刻處理之后，制品用蒸餾水洗滌。然后制品用pH值調整至9.8的含有0.5M CuSO4·5H2O單乙醇胺且溶液溫度為20℃的金屬鹽溶液處理30秒。隨后，將制品在蒸餾水中浸漬20秒并在這之后用含有0.1M NaS且溫度為20℃的硫化物溶液處理30秒。隨后，按上述重復用金屬鹽溶液處理及接著用硫化物溶液處理。這一處理之后，將制品在蒸餾水中漂洗并按應用實施例1中所述在瓦茨電解液中電化學鍍鎳。
應用實施例3將ABS塑料制品的表面在室溫下用15MH2SO4和0.05MKMnO4的溶液浸漬。蝕刻之后，制品用水漂洗并隨后在含有0.1M CoSO4和pH值為10以及溫度為20℃的氨液中處理10分鐘。在這之后，制品用水(其已用H2SO4酸化至pH值為1)處理。隨后，用含有0.01M Na2S2的硫化物溶液處理30秒。這一處理之后，將制品用蒸餾水中漂洗，然后按照應用實施例1采用瓦茨電解液電化學鍍鎳。
應用實施例4將抗沖擊聚苯乙烯制品的表面在室溫下用含有17MH2SO4和1MH2O2的溶液浸漬10分鐘。蝕刻之后，制品用水漂洗并隨后用pH值高達8的含有0.01M CoF3和單乙醇胺的溶液在溫度20℃下處理10分鐘。然后將制品在pH值為14的含有足夠氫氧化鈉的堿性水溶液中浸漬20秒。隨后，它們用含有0.05MK2S4的硫化物溶液處理30秒。處理過的制品然后用蒸餾水漂洗，干燥并然后按照應用實施例1在瓦茨電解液中鍍鎳15分鐘。
應用實施例5將ABS塑料制品的表面在室溫下用含有13M H3PO4和0.5MK2S2O8的溶液浸漬。蝕刻之后，制品用水漂洗。隨后，它們在pH值高達9的含有0.25M CoSO4和三乙醇胺的溶液中在20℃下處理10分鐘。此后，將制品在已用碳酸鈉將pH值設定在9的堿性水溶液中浸漬。隨后，它們在含有0.02 K2S3的硫化物溶液中處理30秒。這一處理之后，塑料制品用蒸餾水漂洗，干燥并隨后在15分鐘內按照應用實施例1使用瓦茨電解液電化學鍍鎳。
應用實施例6將抗沖擊聚苯乙烯制品的表面在室溫下用含有17M H2SO4和0.5MKIO4的溶液浸漬。蝕刻之后，制品用水漂洗并隨后用含有0.01MCoF3的溶液(其已用氨水將pH值調整至12且其溫度為20℃)處理。然后制品在酸液(其借助于醋酸已將pH值調整至5)中浸漬20秒。隨后，將制品在含有0.01M Na2S的硫化物溶液中處理30秒。這一處理之后，制品用蒸餾水漂洗，干燥并隨后按照應用實施例1使用瓦茨電解液電化學鍍鎳15分鐘。
按照應用實施例1到6進行的本方法和相關數據以及最終金屬層的性能在下表中進行了總結。
權利要求
1.一種塑料表面敷鍍金屬的方法，其中依次實施以下加工處理步驟1.1)塑料表面在溫和蝕刻條件下進行蝕刻處理；1.2)隨后，塑料表面用包含“鈷鹽、銀鹽、錫鹽、鉛鹽”的至少一種鹽的金屬鹽溶液處理；1.3)塑料表面用硫化物溶液處理；1.4)最后，塑料表面敷鍍金屬。
2.按照權利要求1的方法，其中蝕刻處理在最高溫度40℃，優選最高30℃下進行，處理時間為3到154分鐘，優選5到10分鐘。
3.按照權利要求1的方法，其中蝕刻處理在約40℃到95℃，優選大于50℃到70℃的溫度下進行，處理時間為15秒到5分鐘，優選0.5到3分鐘。
4.按照權利要求1到3的方法，其中采用含有至少一種氧化劑的酸蝕刻液進行蝕刻。
5.按照權利要求1到4的方法，其中使用含有高錳酸鹽和磷酸和/或硫酸的酸蝕刻水溶液。
6.按照權利要求1到5的方法，其中采用含有高錳酸鹽的含水堿性溶液進行蝕刻處理。
7.按照權利要求1到6的方法，其中采用金屬鹽溶液在溫度小于或等于30℃下，優選在約15和25℃之間的溫度下進行處理。
8.按照權利要求1到7的方法，其中使用pH值設定在7.5和12.5之間，優選在8和12之間的金屬鹽溶液。
9.按照權利要求1到8的方法，其中使用含有氨和/或至少一種胺的金屬鹽溶液。
10.按照權利要求1到9的方法，其中鈷鹽溶液用作金屬鹽溶液且鈷鹽溶液含有0.1到1 5克/升鈷(II)鹽，優選0.5到12克/升鈷(II)鹽。
11.按照權利要求1到10的方法，其中使用含有至少一種氧化劑的金屬鹽溶液，特別是鈷鹽溶液。
12.按照權利要求1到11的方法，其中在加工處理步驟1.2)和1.3)之間使塑料表面在含水堿性溶液中進行浸漬。
13.按照權利要求1到12的方法，其中在加工處理步驟1.3)中塑料表面用堿金屬硫化物的堿性溶液處理。
14.按照權利要求1到13的方法，其中在溫度小于或等于30℃，優選在15和25℃之間的溫度下，按照加工處理步驟1.3)采用硫化物溶液進行處理。
15.按照權利要求1到14的方法，其中在加工處理步驟1.3)和1.4)之間將塑料表面干燥。
16.按照權利要求1到15的方法，其中塑料表面按照加工處理步驟1.4)在鎳槽中鍍鎳。
全文摘要
一種塑料表面敷鍍金屬的方法,由此依次實施以下加工處理步驟:塑料表面在溫和蝕刻條件下蝕刻處理。隨后,塑料表面用包含至少一種來自下面“鈷鹽、銀鹽、錫鹽、鉛鹽”的鹽的金屬鹽溶液處理。塑料表面用硫化物溶液處理。最后,塑料表面在金屬槽中敷鍍金屬。
文檔編號C09K13/04GK1333843SQ99815493
公開日2002年1月30日 申請日期1999年11月5日 優先權日1998年11月13日
發明者L·納魯斯克維西烏斯, G·羅佐韋斯基斯, J·文克維西烏斯, M·巴拉勞斯卡斯, A·默比烏斯, P·皮斯 申請人:恩索恩－Omi公司