專利名稱：形成耐損傷性優異的潤滑薄膜用水系金屬表面處理組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種有關形成耐損傷性優異的潤滑薄膜用水系金屬表面處理組合物。
以往，冷軋鋼板或鍍鋅鋼板多用于例如家電、汽車、建材等的加工組裝廠，許多進行壓力成形等成形加工后，進行涂漆組裝。可是，用坯料成形加工是不完全的，在成形加工的過程中要涂敷壓力機油代表的潤滑劑，以達到要求的成形加工性。但是，在其后進行涂漆組裝時，必須使用脫脂工序除去涂敷的潤滑劑。
為此，近年來，為減少工序、降低成本、改善工作環境，為了不使用壓力機油，預先在板表面涂敷石蠟系潤滑劑來制造鋼板。可是，石蠟系潤滑劑需要在下一個工序的脫脂工序中除去，相比壓力機油的場合談不上沖壓環境很好改善。為此，正開發具有更適當潤滑面的功能性表面處理鋼板。該鋼板被涂敷潤滑性良好的有機樹脂為主成分的組合物薄膜，使不需要涂敷壓力機油等潤滑劑的成形加工成為可能，而且是不需要其后的脫脂工序和涂底漆處理的表面處理鋼板。
作為有關該功能性表面處理鋼板的現有技術有在(1)特開昭61-231177號，特開昭61-279687號、特開昭62-33781號，(2)特開昭62-289274號，(3)特開昭60-103185號，(4)特公平6-92567號，(5)特公平6-104799號，(6)特開平6-292859號公報中公開的技術，下面概述。
在(1)的各公報中公開的技術涉及一種表面處理鋼板，其特征在于在鋼板表面上形成薄膜，該薄膜在一般式CH2＝CR1-COOR2表示的單體、α、β不飽和碳酸單體和與它們可共聚的單體構成的乳化聚合物中含有硅烷偶合劑和/或鈦偶合劑、鉻酸鹽、硅溶膠、微粒有色顏料和固體潤滑劑。這樣得到的薄膜對于彎曲加工和突出加工等較輕度的加工是有效的，在進行壓力成形代表性的深沖加工和擠壓加工等強加工時在100℃以上形成滑動面，樹脂薄膜層易于剝離，樹脂剝離的粉末粘著金屬模、壓力成形品表面，存在加工后外觀損壞的問題。
在(2)中所示的公報中的，其特征在于在鍍鋅鋼板上設置尿浣系樹脂和二氧化硅的復合物質或混合物質為主成分的薄膜層。在此，尿烷系樹脂表示尿烷樹脂與其它樹脂(環氧樹脂、丙烯酸樹脂、酚醛樹脂等)的混合物。這樣得到的薄膜對于低速滑動成形(10mm/秒以下)是有效的，但在壓力成形等的高速滑動成形(500mm/秒左右)時產生薄膜剝離，不能達到高潤滑性的目標。
在(3)中所示的公報涉及一種雙層鉻酸鹽處理鋼板，其特征在于在鍍鋅或鍍鋅系鋼板上設置特定的鉻酸鹽層，并且在其上形成復合磷酸鋁、鉻酸鹽系的防銹顏料，聚烯烴石蠟、二硫化鉬、硅有機樹脂、末端氨化尿烷改性環氧樹脂構成的復合鉻酸鹽薄膜。由于該薄膜使用自交聯型的末端氨化尿烷改性環氧樹脂，不用交聯劑可得到比較穩定的性能，但達不到目標性能的水平。
在(4)中所示的公報中的，其特征在于從環氧樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸樹脂中選擇的樹脂與硬化劑成分的氨基樹脂或聚異氰酸酯構成的樹脂組合物中配合導電性物質、鉻化合物和潤滑性物質。由于這樣得到的薄膜，其自身的耐磨性不足，不能達到高速滑動時耐損傷性的目標。
在(5)中所示的公報中的，其特征在于在鋼板表面上形成在聚酯樹脂和交聯劑中含有平均分子量2000-8000的聚乙烯系石蠟的薄膜。這樣得到的薄膜，由于其自身的水解性不足，不能達到目標性能(耐蝕性、涂漆粘著性)水平。
在(6)中所示的公報中的，其特征在于在鋼板表面上形成含有分子內具有活性氫的尿烷系樹脂、常溫交聯型環氧樹脂、球形聚乙烯石蠟和鏈形膠體二氧化硅的薄膜。該薄膜中使用的尿烷樹脂沒有規定，形成的薄膜的性能多數不能達到目標性能水平。
因此，目前得不到強加工時耐損傷性良好，且耐蝕性，涂漆粘著性優異的水系涂料組合物。
本發明目的是解決這些既有技術存在的上述問題，提供強加工時具有耐損傷性，而且耐蝕性、涂漆粘著性優異的高功能表面處理板的水系潤滑性涂料組合物。
本發明人反復專心研究應解決的現有技術存在的上述問題，結果發現使用含有特定構造的水系尿烷樹脂、硬化劑、二氧化硅和聚烯烴石蠟的水系金屬表面處理組合物是理想的，這樣完成了本發明。
即，提供了形成耐損傷性優異的潤滑薄膜用水系金屬表面處理組合物，其特征在于含有(a)水系尿烷樹脂、(b)硬化劑、(c)二氧化硅和(d)聚烯烴石蠟；上述水系尿烷樹脂是樹脂骨架中含有雙酚骨架與羧基，且是平均分子量3000以上的水系尿烷樹脂，關系該樹脂合成時的異氰酸酯反應的氮含有率在2～13重量％的范圍內，而且，關系該樹脂合成時的異氰酸酯反應氮元素中的關系到尿素結合的氮元素比率的尿素結合的氮/關系到異氰酸酯反應的氮在10/100～90/100的范圍內；而且，對于總固體成分重量/(t)的(a)＋(b)的固體成分重量％為50～95％，對于(a)骨架中含的羧基的當量(b)中官能基的當量比為0.10～1.00，對于(e)的(c)的固體成分重量％為3～40％，而對于(e)的(d)的固體成分重量％為2～30％。
本發明水系尿烷樹脂的氮含有率最好在5～10重量％的范圍內。在本發明表面處理組合物中上述硬化劑為從環氧基或異氰酸基其選擇的具有至少一種官能基的是理想的。在本發明表面處理組合物中上述水系尿烷樹脂中羧基的量，以該樹脂固體成分平均的酸值換算10～50是理想的。在本發明的表面處理組合物中上述聚烯烴石蠟的平均粒徑0.1～0.7μm是理想的。
以下詳細說明本發明的內容。
本發明的第一特征是以一定重量比配合適當種類的樹脂作基礎樹脂。作為樹脂必須是粘著性、延伸率、剪切強度、耐蝕性、耐磨性、耐化學性均衡的成份。為滿足這些性能，本發明使用的樹脂是理想的。由于本發明人已配合了尿烷樹脂與環氧樹脂，而且配合了特定的石蠟，因而達到高加工性與耐蝕性，進一步專心研究結果發現，用特定結構的尿烷樹脂可發揮出特別優異的性能。
為達到高加工性與高耐蝕性，使薄膜的強度與延伸率均衡是重要的。已發現使用平均分子量3000以上的尿烷樹脂與硬化劑，由于低分子量樹脂相互間的交聯生成的薄膜易于控制基本的物性，且干燥薄膜0.3～5.0g/m2的薄膜易于得到均勻的物性。另外，低分子量的尿烷樹脂含有各種異酸酯系的硬化劑。
作為在本發明表面處理組合物中使用的水系尿烷樹脂的骨架構成的雙酚骨架，舉例有甲撐雙酚、乙撐雙酚、丁撐雙酚、異丙叉雙酚及其環氧化物(環氧丙烷、環氧丁烷等)加成物或具有雙酚骨架的環氧樹脂與有機胺反應得到的環氧改性聚醇。由于將該骨架拿進樹脂中，大大改善了耐蝕性、粘著性等。另外，關于環氧化物的附加摩爾數沒有特別限定，0或10以下是理想的。超過10的場合，由于乙二醇的分子量太大，得到的樹脂薄膜親水性變強，耐蝕性與涂漆粘著性降低。另外，作為有機胺舉例有二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二丁胺、二戊胺、二甲醇胺、二乙醇胺和甲基乙醇胺。
另外，對于本發明使用的水系尿烷樹脂，除了具有雙酚骨架的聚醇外，也可將聚酯聚醇化合物和聚酯聚醇作為骨架并用。作為聚酯聚醇化合物舉例有甘醇、二甘醇、三甘醇。1，2一丙二醇、1，3一丙二醇、1，2一丁二醇、1，3一丁二醇、1，4一丁二醇、己二醇、三羥甲基丙烷、甘油等低分子量的聚醇與琥珀酸、谷氨酸、己二酸、癸二酸、酞酸、異酞酸、對苯二酸、四氫酞酸、橋亞甲四氫酞酸、六氫酞酸等多元酸反應得到的末端具有羥基的聚酯化合物。另外，作為聚醚化合物舉例有甘醇、二甘醇、三甘醇。1，2一丙二醇、1，3一丙二醇、1，2一丁二醇、1，3一丁二醇、1，4一丁二醇。己二醇、氫化雙酚A、三羥甲基丙烷、甘油等低分子量的聚醇的環氧乙烷和/或環氧丙烷高加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙/丙二醇等聚醚聚醇、聚己內酯聚醇、聚烯烴聚醇、聚丁二烯聚醇等。
本發明使用的水系尿烷樹脂的特征是在骨架中含有羧基。由于不含羧基等親水基的其它尿烷樹脂親水性不夠，作不出水系化。作為不導入羧基水系化的方法已知有將磺酸鹽導入支鏈的方法，但由于該方法中磺酸的親水性過強，得到的薄膜的耐水性低。另外，使用乳化劑也是已知的強制水系化的方法，但由于一般使用的活性劑親水性強，得到的薄膜耐水性低。為此，在樹脂骨架中含有羧基，用氨、三乙胺等堿將其中和而自乳化的方法是理想的。以尿烷樹脂固體成分與平均酸值換算，羧基的量在10～50的范圍內是適當的。該酸值不足10的場合，粘著性不夠，加工性與耐蝕性差。另一方面，酸值超過50的場合，由于耐水性，耐堿性差，耐蝕性降低。另外，對于在水系尿烷樹脂中導入羧基的方法沒有特別的規定，但一般使用二羥甲基烷烴酸(如2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基酪酸、2，2-二羥甲基吉草酸等)的場合多。
本發明使用的水系尿烷樹脂的特征是關系該樹脂合成時異氰酸酯反應的氮含有率在2～13重量％的范圍內。更好在5～10重量％的范圍內。氮含有率不到2重量％的場合，由于關系到水系尿烷樹脂中與異氰酸酯反應的結合濃度降低，尿烷樹脂特有的優異耐磨性降低。另一方面，氮含有率超過13重量％的場合，關系到水系尿烷樹脂中與異氰酸酯反應的結合濃度過高，得到的薄膜變脆，坯料塑性變形延伸率底，薄膜損傷，耐蝕性與涂漆粘著性降低。
另外，作為本發明使用的水系尿烷樹脂的一個更大特征，關系該樹脂合成時異氰酸酯反應的氮元素中的關系到尿素結合的氮元素比率的尿素結合的氮/關系到異氰酸酯反應的氮舉例在10/100～90/100的范圍內。更好在40/100～80/100的范圍內。該比率不到10/100的場合，由于高速滑動時，即在高溫抗拉強度不夠，薄膜剝離，耐損傷性降低。另一方面，該比率超過90/100的場合，薄膜過硬，坯料塑性變性延伸率低，薄膜損傷，耐蝕性與涂漆粘著性降低。另外，作為將尿素結合導入樹脂骨架的方法，已知有在合成尿烷預聚物時使異氰酸基與氨基反應的方法，使具有末端異氰酸基的尿烷預聚物與水反應的方法等，本發明沒有特別限定。在此，作為使用的具有氨基的化合物，舉例有乙二胺、丙二胺、己二胺、甲苯二胺、苯二甲撐二胺、二氨基二苯甲烷、二氨基環己甲烷、異佛爾酮二胺、琥珀酸、己二酸和苯二甲酸等。另外，如本發明使用的水系尿烷樹脂成分結果的尿素結合氮/關系到異氰酸酯反應的氮的比率在10/100～90/100的范圍內，在規定分子量樹脂骨架中也可不介意使用2種以上具有雙酚骨架與羧基的樹脂原料。
在水系尿烷樹脂中不并用硬化劑的場合，交聯不完全，耐蝕性和耐溶劑性差，因此本發明配合硬化劑。作為硬化劑，可使用環氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、異氰酸酯化合物等。可是，為得到更優異的耐蝕性與耐溶劑性，作為硬化劑使用水分散型或水溶性環氧樹脂或異氰酸酯化合物更理想。其它的硬化劑，在許多將丙烯酸或酯等成分作為骨架的場合，由于所得薄膜的物性受上述成分的影響，存在耐蝕性和涂漆粘著性降低的情況，因此是不理想的。如作為硬化劑例如使用環氧樹脂，由于末端的環氧基富有反應性，交聯反應容易。另外，如使用異氰酸酯化合物，由于末端的異氰酸基反應，分子中的交聯密度提高，其結果，預想抗拉強度、耐溶劑性，耐熱性等提高。在這些硬化劑中，特別是具有雙酚骨架的環氧樹脂是適當的。
硬化劑的配合量，對于在水系尿烷樹脂的骨架中含有羧基的硬化劑中官能基的比例為0.10～1.00是理想的。更好為0.30～1.00。如該比例不到0.10，硬化劑的配合效果差，如超過1.00的量，不能完全發揮本發明樹脂的特性，另外，由于與水系尿烷樹脂未反應的交聯劑殘存，可充當可塑劑的作用，耐蝕性和耐溶劑性降低。
對于硬化劑的總固體成分重量，固體成分重量％在30％以下是理想的。如超過30％的配合量，水系尿烷樹脂本來的性能不能引出，耐蝕性、涂漆粘著性等性能降低。還有，由于壓力成形中代表性的深沖加工和擠壓加工等強加工時滑動面在100℃以上構成，作為交聯后薄膜的Tg使用范圍在40～150℃是理想的。如交聯后薄膜的Tg不到40℃，在高速滑動時，即在高溫的抗拉強度不夠，薄膜剝離。耐損傷性下降，另一方面，如交聯后薄膜的Tg在150℃以上，薄膜過硬，坯料塑性變形延伸率低，薄膜損傷，耐蝕性和涂漆粘著性降低。
在本發明水系涂料組合物中，對于總固體成分重量(e)的(a)＋(b)的固體成分重量％為50～95％是理想的。更好為55～75％。如不到50％，由于粘結劑的效果不夠，得不到目標耐蝕性。另外，在超過95％的場合，也得不到目標耐蝕性和耐損傷性。
然后，為改進耐蝕性，本發明水系金屬表面處理組合物配合對總固體成分重量％為3～40％的二氧化硅(SiO2)。更好為10～30％。如對于總固體成分重量二氧化硅的固體成分重量％不到3％，耐蝕性的改進效果小，如超過40％的量，樹脂粘結劑效果變小，耐蝕性降低。另外，關于二氧化硅的粒徑，3～30nm是適當的。平均粒徑不到3nm或超過30nm的場合，不能得到目標的耐蝕性和涂漆粘著性。還有，作為二氧化硅的種類，為液相膠態二氧化硅和氣相二氧化硅，本發明沒有特別限制。
一般如果金屬表面處理組合物中添加潤滑添加物，可改進潤滑性能，可是以前作為潤滑成分使用的石墨和二硫化鉬等潤滑劑不能解決環境保護和為縮短工序省略成形加工后的脫脂工序等問題。為此，在本發明中，作為潤滑成分，對于水系涂料組合物的總固體成分重量(e)重量含有2～30重量％是理想的。更好為10～25重量％。另外，上述聚烯烴石蠟的皂化值為0或30以下，而且為分支結構的是理想的。聚烯烴石蠟的配合量如不到2重量％，成形加工改進效果小，如超過30重量％的量，由于成形加工時在沖壓裝置與其周圍石蠟飛散，工作環境不理想，耐蝕性降低。石蠟的皂性值超過30的場合，由于極性大，易于溶于樹脂中，成膜時在樹脂表面存在困難，在需要高加工性能水平的場合不適合。更好的是不維持與樹脂的相溶性較小的酯結合，皂化值為0的石蠟。另外，石蠟的平均粒徑為0.1～7.0μm是理想的。平均粒徑不到0.1μm的場合，加工性不夠。超過7.0μm的場合，由于固體化的石蠟分布不均勻是不理想的。另外，作為石蠟的熔點，110～160℃是理想的。由于壓力成形時板表面的溫度達到100℃以上，石蠟的熔點不到110℃，不能得到足夠的潤滑性，相反，如石蠟的熔點超過160℃，成形加工時不能發揮石蠟具有的潤滑性。石蠟粒的形狀，為了得到高加工性，球狀是理想的。
還有，在本發明表面處理組合物中，為得到被涂面均勻的薄膜，可添加收做潤滑改進劑的接口活性劑與增粘劑，為改進焊接性可添加導電性物質，為改進圖案可添加著色顏料等。
作為涂敷本發明水系金屬表面處理組合物的坯料，舉例有冷軋鋼板，鍍鋅鋼板或不銹鋼板。另外，為改進耐蝕性進行襯底處理是理想的。作為該襯底處理，公知的鉻酸鹽處理或磷酸處理是適當的。在這些襯底薄膜上涂敷該表面處理組合物并干燥，增加耐損傷性、耐蝕性、耐溶劑性等性能，形成0.3～5.0g/m2的薄膜是理想的。作為涂敷的方法有輥涂法、浸漬法、靜電涂敷法等，本發明沒有特別限制。
實施發明的最佳形式下面列舉本發明實施例以及比較例具體說明發明。
1、試樣的制作(1-1)試樣試樣用下述所示的商品坯料。
兩面電鍍鋅鋼板(EG)板厚＝0.8mm單位面積重量＝20/20(g/m2)冷軋鋼板(SPCC)SPCC材，板厚＝0.8mm(1-2)脫脂處理用硅酸鹽系堿性脫脂劑的Finercle4336(商標，日本PARKERIZING股份有限公司制)將試樣脫脂處理。(濃度＝20g/l，溫度＝60℃，噴射2分)(1-3-1)襯底鉻酸鹽處理EG材形成鉻酸鹽薄膜，用Jimchrom3367(商標，日本PARKERIZING股份有限公司制)進行噴射處理(浴溫度＝50℃，時間＝10秒)，水洗后在220℃的氣氛溫度(鋼板達到板溫＝100℃)下干燥10秒鐘。鉻粘著量為50mg/m2。
(1-3-2)襯底磷酸鋅處理形成磷酸鋅薄膜，用Parbond L3020(商標，日本PARKERIZING股份有限公司制)進行浸漬處理(浴溫度＝45℃，時間＝2分)，水洗后風干。薄膜重量為2.0g/m2。
(1-4)涂敷水系金屬表面處理組合物用棒式涂敷機涂敷表2所示的水系金屬表面處理組合物，在320℃的氣氛溫度(鋼板達到板溫＝160℃)下干燥15秒。(目標粘著量＝1.0g/m2)2、涂漆板性能試驗(2-1)耐蝕性按JIS-Z2731進行鹽霧試驗400小時，觀察產生的銹的狀況(評價基準)◎＝產生的銹不到總面積的3％○＝產生的銹占總面積的3％以上，不到10％△＝產生的銹占總面積的10％以上，不到30％×＝產生的銹占總面積的30％以上(2-2)加工后的耐蝕性使用φ100mm直徑的坯料板，沖頭直徑φ＝50mm，在壓褶壓力1噸，深沖速度30m/分的條件下進行高速圓筒深沖試驗。此時的深沖比為2.00。
(評價基準)◎＝產生的銹不到總面積的3％○＝產生的銹占總面積的3％以上，不到10％△＝產生的銹占總面積的10％以上，性能沒惡化
×＝產生的銹占總面積的10％以上，性能惡化(2-3)耐高速損傷性使用直徑φ115mm的坯料板，沖頭直徑φ＝50mm，沖模直徑φ52mm，在壓褶壓力1噸，深沖速度30m/分的條件下進行高速圓筒深沖試驗。此時的深沖比為2.30。
(評價基準)◎＝深沖比＝直到2.40為止的深沖，外觀良好○＝深沖比＝直到2.40為止的深沖，外觀不好△＝深沖比＝直到2.35為止的深沖×＝深沖比＝直到2.30為止的深沖(2-4)耐低速損傷性按30mm寬將試板切斷，頂端半徑0.5mm，成形高度4mm，壓負荷0.5噸，以拉拔速度240mm/分進行拉拔卷邊試驗，評價其外觀。
(評價基準)◎＝薄膜無損傷○＝薄膜損傷部分不到總滑動部分的5％△＝薄膜損傷部分占總滑動部分的5％以上，不到20％×＝薄膜損傷部分占總滑動部分的20％以上(2-5)涂漆粘著性以密胺醇酸系涂料(商標Alamik#1000，關西涂料股份有限公司制)烘烤干燥后的膜厚25μm來涂敷，在125℃烘烤20分鐘，24小時后在沸中水浸漬2小時，再24小時后進行評價。涂料粘著評價方法按JIS-K5400來描繪，進行方格式埃里克森、沖擊各種試驗，按這樣的綜合評價來評價。
(評價基準)◎＝涂膜剝離面積為0％○＝涂膜剝離面積為0～1％△＝涂膜剝離面積為1～10％×＝涂膜剝離面積為10％以上3、試驗結果表-1示出水系金屬表面處理組合物的成分，表-2示出水系金屬表面處理組合物的水準，說明實施例與比較例。
對表-3的實施例1～10的鍍鋅鋼板進行鉻酸鹽處理，冷軋鋼板進行磷酸鹽處理后，涂敷本發明水系金屬表面處理組合物(表-2的No.1～9)后干燥形成薄膜。耐蝕性、加工部分耐蝕性、耐損傷性、涂漆粘著性各性能都好。另一方面，用與本發明不同的表-2的No.10～20的水系金屬表面處理組合物的比較例11～22，耐蝕性、加工部分耐蝕性、耐損傷性、涂漆粘著性都差。
產業上利用之可行性將本發明水系金屬表面處理組合物涂敷鍍鋅鋼板等的表面上可得到加工時耐損傷性、涂漆粘著性優異的薄膜。
表-1水系金屬表面處理組合物的成分一覽表1—1)水系尿烷樹脂
※1對于關系樹脂合成時異氰酸酯反應的氮元素的水系尿烷樹脂的比率※2關系水系尿烷樹脂中尿素結合的氮元素/水系尿烷樹脂的氮元素※3本發明可使用的水系尿烷樹脂用符號○表示，不適合本發明的水系尿烷樹脂用符號×表示，其理由記在()內。※4分子量1000的聚四甲撐甘醇。※5不能水分散。
1—2)硬化劑
※6官能基當量＝固體成分濃度/有效官能基數。※7滿足權利要求3的硬化劑用符號○表示，僅滿足權利要求1的硬化劑用符號△表示。
1—3)二氧化硅
上述二氧化硅滿足全部要求范圍。
1—4)聚烯烴石蠟
※8滿足權利要求5和6的聚烯烴石蠟用符號○表示，滿足權利要求1，但不滿足權利要求5或6的聚烯烴石蠟用符號△表示，其理由記在()內。
表—2，水系金屬表面處理組合物的水準。2—1)實施例的組成 *8()中的數值是對于總固體成份(e)的配合固體成份重量％*9對于水系尿烷樹脂中的羧基交聯劑中的官能基的比率表—3)性能一覽表
權利要求
1.一種形成耐損傷性優異的潤滑薄膜用水系金屬表面處理組合物，其特征在于含有(a)在樹脂骨架中含有雙酚骨架和羧基，且在平均分子量3000以上的水系尿烷樹脂中，關系該樹脂合成時的異氰酸酯反應的氮含有率在2～13重量％的范圍內，且關系該樹脂合成時的異氰酸酯反應的氮元素中的關系尿素結合的氮元素比率的尿素結合的氮/關系異氰酸酯反應的氮在10/100～90/100的范圍內的水系尿烷樹脂、(b)硬化劑、(c)二氧化硅和(d)聚烯烴石蠟，且對于總固體成分重量(e)的(a)＋(b)的固體成分重量％為50～95％，對于(a)的骨架中含的羧基的當量的(b)中官能基的當量比為0.10～1.00，對于(e)的(c)的固體成分重量％為3～40％和對于(e)的(d)的固體成分重量％為2～30％。
2.權利要求1記載的水系金屬表面處理組合物，其特征在于上述水系尿烷樹脂的氮含有率在5～10重量％的范圍內。
3.權利要求1記載的水系金屬表面處理組合物，其特征在于上述硬化劑具有選自環氧基或異氰酸基中至少一種的官能基。
4.權利要求1記載的水系金屬表面處理組合物，其特征在于上述水系尿烷樹脂中羧基的量，以該樹脂固體成分平均酸值換算為10～50。
5.權利要求1記載的水系金屬表面處理組合物，其特征在于上述聚烯烴石蠟皂化值為30以下或0，且具有分支結構。
6.權利要求1記載的水系金屬表面處理組合物，其特征在于上述聚烯烴石蠟的平均粒徑在0.1～7.0μm的范圍內。
全文摘要
一種形成耐損傷性優異的潤滑薄膜用水系金屬表面處理組合物,其特征在于含有(a)樹脂骨架中含有雙酚骨架和羧基,且平均分子量3000以上的水系尿烷樹脂中,關系該樹脂合成時的異氰酸酯反應的氮含有率在2～13重量%的范圍內,且關系該樹脂合成時的異氰酸酯反應的氮元素中的關系尿素結合的氮元素比率的尿素結合的氮/關系異氰酸酯反應的氮在10/100～90/100的范圍內的水系尿烷樹脂、(b)硬化劑、(c)二氧化硅和(d)聚烯烴石蠟,且對于總固體成分重量(e)的(a)+(b)的固體成分重量%為50～95%,對于(a)的骨架中含的羧基當量的(b)中官能基的當量比為0.10～1.00,對于(e)的(c)的固體成分重量%為3～40%和對于(e)的(d)的固體成分重量%為2～30%。
文檔編號C09D175/04GK1329645SQ99814225
公開日2002年1月2日 申請日期1999年12月22日 優先權日1998年12月25日
發明者木下康弘, 森田良治 申請人:日本巴卡萊近估股份有限公司