專利名稱：：包括氫氟丙烷的組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及包括氫氟丙烷的組合物。這些組合物用作為制冷劑、洗滌劑、聚烯烴及聚氨酯類的膨脹劑、氣霧推進劑、制冷劑、熱傳遞介質、氣體電介質、滅火劑、動力循環工作液、聚合介質、微粒脫出液、攜帶液、拋光磨蝕劑(buffingabrasiveagent)及置換干燥劑(displacementdryingagent)。
背景技術：
：氟化烴類有許多用途，其中之一是作為制冷劑。這些制冷劑包括三氯氟代甲烷(CFC-11)及一氯二氟代甲烷(HCFC-22)。近年來業已指出，某些類型的氟化烴類制冷劑釋放至大氣中，對同溫層的臭氧層會產生有害影響。盡管這樣的建議至今尚未完全確定，但已有了要求國際協議控制使用及生產某些含氯氟烴類(CFC)及含氫氯氟烴(HCFC)的運動。因此，需要研制能使臭氧消耗勢低于現有制冷劑，同時又能達到可接受制冷使用性能的制冷劑。有建議提出，采用含氫的碳氟烴(HFC)替代CFC和HCFC，因為HFC中不含氯，臭氧消耗勢為零。在制冷應用場合，制冷劑通常在操作中經曲軸密封、管孔接頭、焊接點及斷管線處泄漏而損失。此外，在制冷裝置維護操作中，制冷劑也會被釋放至大氣中。如果制冷劑不是純組分或恒沸或類恒沸物的組合物，則在制冷裝置泄漏或向大氣排放時，制冷劑組成會發生變化。制冷劑組成的這種變化會導致制冷劑成為可燃物或使制冷性能變差。因此，最好使用單一氟化烴或包括一種或數種氟化烴的恒沸或類恒沸組合物作為制冷劑。氟化烴也可作為洗滌劑或溶劑用于清洗例如電子線路板。最好這種洗滌劑是恒沸的后類恒沸的，因為在蒸汽除脂操作中洗滌劑一般都要經過再蒸餾及重復用于最后漂洗。包括氟化烴的恒沸或類恒沸物的組合物也可用作閉孔聚氨酯類、酚醛和熱塑性泡沫塑料生產中的發泡劑、作為氣霧的推進劑、熱傳遞介質、氣體電介質、滅火劑或動力循環工作液如用于熱泵。這些組合物也可以用作為聚合反應的惰性介質、作為金屬表面微粒脫除液、作為載體液可用于例如在金屬部件上鋪蓋潤滑劑細膜、或作為拋光磨蝕劑從如金屬拋光面上除去拋光摩蝕化合物。它們也用作置換干燥劑，用于從鉆石或金屬部件上除水、作為在傳統電路生產技術中的防顯影劑，包括氯型顯影劑、或作為與例如1，1，1三氯乙烷或三氯乙烯的鹵代烴一起使用的光刻膠剝離劑。發明綜述本發明涉及發現包括第一組分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷、或氟丙烷，和第二組分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷、氟丙烷及1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷，烴或二甲醚的組合物。這些組合物用作制冷劑、洗滌劑、聚烯烴及聚氨酯類的膨脹劑、氣霧推進劑、熱傳遞介質、氣體電介質、滅火劑、動力循環工作液、聚合介質、微粒脫出液、攜帶液、拋光磨蝕劑及置換干燥劑。此外，本發明涉及發現二元恒沸或類恒沸組合物，包括有效數量的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷或氟丙烷和第二組分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷、氟丙烷及1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷，烴或二甲醚，以形成一種恒沸或類恒沸物的組合物。附圖簡述圖1是HFC-254ca與HFC-263fb混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖2是HFC-254ca與HFC-272ca混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖3是HFC-254ca與HFC-356mmz混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖4是HFC-254ca與HFC-丁烷混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖5是HFC-254ca與環丙烷混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖6是HFC-254ca與異丁烷混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖7是HFC-254ca與丙烷混合物在25℃時的汽/液平衡曲線相圖；圖8是HFC-254cb與HFC-254eb混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖9是HFC-254cb與HFC-272ca混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖10是HFC-254cb與HFC-281fa混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖11是HFC-254cb與丁烷混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖12是HFC-254cb與環丙烷混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖13是HFC-254cb與異丁烷混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖14是HFC-254eb與HFC-272ca混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖15是HFC-254eb與HFC-281fa混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖16是HFC-254eb與丁烷混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖17是HFC-254eb與環丙烷混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖18是HFC-254eb與異丁烷混合物25℃時汽/液平衡曲線相圖；圖19是HFC-263ca與HFC-356mmz混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖20是HFC-263ca與丁烷混合物汽/液平衡曲線相圖；圖21是HFC-263ca與異丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖22是HFC-263fb與HFC-272ea混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖23是HFC-263fb與HFC-281ea混合物汽/液平衡曲線相圖；圖24是HFC-263fb與HFC-281fa混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖25是HFC-263fb與DME混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖26是HFC-263fb與異丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖27是HFC-272ca與HFC-272ea混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖28是HFC-272ca與HFC-281fa混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖29是HFC-272ca與丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖30是HFC-272ea與HFC-356mmz混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖31是HFC-272ea與丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖32是HFC-272ea與環丙烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖33是HFC-272ea與異丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖34是HFC-272fb與丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖35是HFC-281ea與丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖36是HFC-281ea與異丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖37是HFC-281fa與丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖；圖38是HFC-281fa與異丁烷混合物的汽/液平衡曲線相圖。發明詳述本發明涉及下述組合物(a)、1，2，2，3-四氟丙烷(HFC-254ca)和1，1，1-三氟丙烷(HFC-263fb)；HFC-254ca和2，2-二氟丙烷(HFC-272ca)；HFC-254ca和1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷(HFC-356mmz)；HFC-254ca和丁烷；HFC-254ca和環丙烷；HFC-254ca和異丁烷；或HFC-254ca和丙烷；(b)、1，1，2，2-四氟丙烷(HFC-254cb)和1，1，1，2-四氟丙烷(HFC-254eb)；(HFC-254cb)和2，2-二氟丙烷(HFC272ca)；(HFC-254cb)和1-氟丙烷(HFC-281fa)；HFC-254cb和丁烷；HFC-254cb和環丙烷；或HFC-254cb和異丁烷；(c)、1，1，1，2-四氟丙烷(HFC-254eb)和2，2-二氟丙烷(HFC-272ca)；HFC-254eb和1-氟丙烷(HFC-281fa)；HFC-254eb和丁烷；HFC-254eb和環丙烷；或HFC-254eb和異丁烷；(d)、1，2，2-三氟丙烷(HFC-263ca)和1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷(HFC-356mmz)；HFC-263ca和丁烷；或HFC-263ca和異丁烷；(e)、1，1，1-三氟丙烷(HFC-263fb)和1，2-二氟丙烷(HFC-272ea)；HFC-263fb和2-氟丙烷(HFC-281ea)；HFC-263fb和1-氟丙烷(281fa)；HFC-263fb和二甲醚(DMA)；或HFC-263fb和異丁烷；(f)、2，2-二氟丙烷(HFC-272ca)和1，2-二氟丙烷(HFC-272ea)；HFC-272ca和1-氟丙烷(HFC-281fa)；或HFC-272ca和丁烷；(g)、1，2-二氟丙烷(HFC-272ea)和1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷(HFC-356mmz)；HFC-272ea和丁烷；HFC-272ea和環丙烷；或HFC-272ea和異丁烷；(h)、1，1-二氟丙烷(HFC-272fb)和丁烷；(i)、2-氟丙烷(HFC-281ea)和丁烷；或HFC-281ea和異丁烷；或(j)、1-氟丙烷(HFC-281fa)和丁烷；HFC-281fa和異丁烷。1-99％(重)的該組合物各組分均可用作制冷劑、洗滌劑、聚烯烴及聚氨酯類的膨脹劑、氣霧推進劑、制冷劑、熱傳遞介質、氣體電介質、滅火劑、動力循環工作液、聚合介質、微粒脫出液、攜帶液、拋光磨蝕劑及置換干燥劑。此外，本發明也涉及發現在構成一種恒沸及類恒沸組合物中上述各混合物有效數量的恒沸或類恒沸組合物。所謂“恒沸”組合物指的是像單一物質一樣恒定沸騰的兩種或數種物質的液體混合物。表征恒沸組合物的一種方式是該液體部分蒸發或蒸餾所形成蒸汽的組成具有與受蒸發或蒸餾該液體相同的組成，這就是說，該混合物蒸餾/回流無組成變化。恒定沸騰的組合物是以恒沸物為特征，因為與同樣組分的非恒沸物相比，它們呈現最大或最小沸點。所謂“類恒沸”組合物指的是，像單一物質一樣的恒定沸騰或基本恒定沸騰的兩種或兩種以上的物質液體混合物。表征類恒沸組合物的一種方式是該液體部分蒸發或蒸餾所形成的蒸汽具有與受蒸發或蒸餾的該液體基本相同的組成，也就是說，該混合物蒸餾/回流基本不改變組成。另一種表征類恒沸組合物的方式是，該組合物在特定溫度下的泡點蒸汽壓與露點蒸汽壓基本相同。如果某一組合物經諸如蒸發或沸騰趕出50％重之后，原始組合物和逐出50％重的原始組合物之后剩余的組合物之間的蒸汽壓差，按絕對單位計量時，在約10％以下，在本領域即認為該組合物為類恒沸物。所謂壓力測定，指的是采用絕對單位，如每平方英寸磅(絕對)(psia)、大氣壓、巴、乇、每平方厘米達因、毫米汞柱、英寸水柱和其它本領域熟知的術語。如果有恒沸物存在，原始組合物與蒸出該原始組合物50％的重量后的組合物之間就不會有蒸汽壓差。因此，本發明所包括的是有效數量的組合物(a)、HFC-254ca和HFC-263fb；HFC-254ca和HFC-272ca；HFC-254ca和HFC-356mmz；HFC-254ca和丁烷；HFC-254ca和環丙烷；HFC-254ca和異丁烷；HFC-254ca和丙烷；(b)、HFC-254cb和HFC-254eb；HFC-254cb和HFC-272ca；HFC-254cb和HFC-281fa；HFC-254cb和丁烷；HFC-254cb和環丙烷；HFC-254cb和異丁烷；(c)、HFC-254eb和HFC-272ca；HFC-254eb和HFC-281fa；HFC-254eb和丁烷；HFC-254eb和環丙烷；或HFC-254eb和異丁烷；(d)、HFC-263ca和HFC-356mmz；HFC-263ca和丁烷；HFC-263ca和異丁烷；(e)、HFC-263fb和HFC-272ea；HFC-263fb和HFC-281ea；HFC-263fb和HFC-281fa；HFC-263fb和DME；HFC-263fb和異丁烷；(f)、HFC-272ca和HFC-272ea；HFC-272ca和HFC-281fa；HFC-272ca和丁烷；(g)、HFC-272ea和HFC-356mmz；HFC-272ea和丁烷HFC281fa；HFC-272ea和環丙烷；或HFC-272ea和異丁烷；(h)、HFC-272fb和丁烷；(i)、HFC-281ea和丁烷；或HFC-281ea和異丁烷；或(j)、HFC-281fa和丁烷；或HFC-281fa和異丁烷；這些組合物在蒸發或蒸出50％(重)的初始組合物形成剩余組合物之后，該初始組合物與剩余組合物之間的蒸汽壓差在10％以下。對屬于恒沸的組合物通常沿恒沸點存在某些組合物的范圍，其中對于最大沸騰的恒沸物，在特定壓力下其沸點高于該壓力下該組合物純組分的沸點，和在特定溫度下其蒸汽壓低于該溫度下該組合物純組分的蒸汽壓；而對于最小沸騰的恒沸物，在特定壓力下，其沸點低于該壓力下該組合物純組分的沸點，和在特定溫度下，其蒸汽壓高于該溫度下該組合物純組分的蒸汽壓。高于或低于純組分的沸騰溫度及蒸汽壓都是由于預想不到的該組合物分子間及分子中的分子間引力所引起，它們可以是諸如如范德華力及氫鍵合的排斥力和吸引力的一種結合。在某特定壓力下，具有最大或最小沸點的組合物范圍，或在特定溫度下具有最大或最低蒸汽壓的組合物范圍，都可能是或可能不是與因50％重組合物蒸發后蒸汽壓變化低于10％的組合物的范圍同域的。在這些情況下，即在某特定壓力下具有最大或最低沸點溫度的組合物范圍，或在某特定溫度下具有最大或最低蒸汽壓的組合物范圍，都寬于在50％重組合物蒸發而使蒸汽壓變化小于10％的組合物范圍時，未預料到的分子間引力仍然被認為是重要的，因為基本上不是恒定沸騰和具有這些引力的制冷劑組合物，與制冷劑組合物成分比較，可能會出現對(制冷)能力或效率預想不到的提高。本發明組合物的成分25℃蒸汽壓如下本發明的基本恒定沸騰、恒沸或類恒沸物的組合物包括下述(所有組合物均在25℃下進行測定)<p>對本發明目的而言，“有效數量”定義為在組合時導致形成恒沸或類恒沸組合物所需的本發明組合物各組分數量。只要在不同壓力下該恒沸或類恒沸組合物持續存在，盡管可能沸點不同，但此定義也包括隨對該組合物所施壓力不同而變化的各組分數量。因此，有效數量包括諸如以重量百分數表示的非所述溫度和壓力下形成本發明恒沸或類恒沸組合物的各組分數量。就本討論而言，恒沸或恒定沸騰也表示具有基本恒沸或基本恒定沸騰的意義。換句話說，包括在這些術語的意義范圍內的，不僅是上述真正的恒沸物，也包括那些含不同比例同樣組分的其它組合物，它們在其它溫度及壓力下也屬于真正恒沸物，以及包括那些屬于部分同樣的恒沸系統和其性能屬于類恒沸物的同等組合物。正如本領域內所公認的，有一種含相同組分作為恒沸物的組合物范圍，它不僅有基本相當的制冷或其它應用性能，而且也呈現基本上與真正恒沸組合物相當的性能，具有恒定沸騰的特征或在沸騰時無分凝或不分餾的趨勢。根據所選條件，有可能用以下任何一種判據按效能來表征許多外觀下的恒定沸騰混合物*此組合物可定義為一種恒沸物A、B、C(及D...)，因為該特定術語“恒沸物”是同時明確而有限制的并對這種屬于恒定沸騰組合物的唯一物質組成要求是具有有效數量的A、B、C(及D...)；*本領域技術人員眾所周知，在不同壓力下給定恒沸物的組合物至少會有某種程度的變化，而且壓力的變化至少在某種程度也會改變沸點溫度。因此，恒沸物A、B、C(及D...)代表一種可隨溫度及/或壓力而改變組成的特殊關系類型。因此，通常用組成范圍來定義恒沸物，而不用固定組成。*該組合物可定義為A、B、C(及D...)的特定重量百分數的關系或摩爾關系，同時承認其具體數值反映的不僅是一種特殊關系，而且實際上對于給定恒沸物，也實際存在由A、B、C(及D...)所代表的一系列隨壓力影響而變化的關系。*一種恒沸物A、B、C(及D...)可通過規定以在給定壓力下的沸點所表征的恒沸物的組成來表示其特征，因而給出了鑒定的特征，而不會對由具體數字組成表達的本發明的范圍做過份限制，這種具體組成及其精確度受到已有分析設備的限制。本發明恒沸物或類恒沸物的組合物可采用任何常規方法進行制備，包括按所需量進行混合或組合的方法。優選方法為稱量所需數量的組分，然后在適當容器中使它們結合。現將說明本發明的具體實施例列舉于下這里除非加以說明，所有百分數均以重量表示。應當明白的是，這些實施例只是說明性的，不得解釋為是對本發明范圍的限制。實施例1相研究相研究表明，下述組合物25℃下均為恒沸物。<p>實施例2在25℃下蒸汽泄漏對蒸汽壓的影響在25℃下將初始組合物充入容器，并測定該組合物的蒸汽壓。令此組合物從容器泄漏，同時保持溫度在25℃，直至50％重的初始組合物漏出，這時再測定余下組合物的蒸汽壓，結果綜合于下。</tables>本實施例的結果表明，這些組合物都屬于恒沸或類恒沸物，因為在脫出50％(重)的初始組合物后，余下組合物的25℃蒸汽壓仍在初始組合物蒸汽壓的10％范圍以內。實施例350℃蒸汽泄漏的影響泄漏試驗是在50℃溫度下，用HFC-272ca及HFC-272ea組合物進行的。試驗結果匯總於下這些結果表明，在不同溫度下HFC-272ca及HFC-272ea組合物為恒沸物或類恒沸物，但是，組分的重量百分數隨溫度變化而變化。實施例4制冷劑性能下表表示各種制冷劑的性能。數據是以下述條件為基礎蒸發器溫度45F(7.0℃)冷凝器溫度130F(54.0℃)返回氣溫度65F(18.0℃)過冷溫度15F(-9.0℃)壓縮機效率為75％。<p>實施例5此實施例針對圖1至圖38的混合物進行液/汽平衡曲線的測定。請看圖1，上曲線表示液體組成，下曲線表示蒸汽組成。圖1中液體組成數據按下述方法獲得。取一不銹鋼圓筒，加以抽空，將稱量的HFC-254ca加至此圓筒中，冷卻此圓筒以降低HFC-254ca的蒸汽壓，再將稱量的HFC-263fb加至此圓筒中。在此圓筒內攪拌混合HFC-254ca與HFC-263fb，再將此圓筒置于恒溫浴中直至溫度在25℃下達到平衡。此刻測定圓筒內的HFC-254ca與HFC-263fb的蒸汽壓。另外的液體樣品均以同樣方式測定，結果繪于圖1中。表示蒸汽組合物的曲線是按照理想氣體狀態方程計算的。按照同樣的方法得出圖2-38中所示混合物的汽/液平衡數據。圖1-7及9-38中的數據表明，在25℃下存在組合物的蒸汽壓高于該組合物純組分同樣溫度下的蒸汽壓的組成范圍。如早已所述那樣，這些組合物具有高于預期的蒸汽壓，可能導致這些組合物的制冷容量及效率與該組合物純組分相比有預想不到的增加。圖8中的數據表明，在25℃時，存在組合物的蒸汽壓低于該組合物純組分同樣溫度下的蒸汽壓的組成范圍。本發明的新組合物，包括恒沸或類恒沸物的組合物，可用于通過冷凝該組合物，然后在靠近待冷物體處蒸發冷凝物產生制冷作用。這種新組合物，也可用于通過在靠近待熱物體處冷凝制冷劑而后再蒸發該制冷劑來產生熱量。除制冷應用之外，本發明恒沸或基本恒沸的新組合物也可用作為氣霧推進劑、熱傳遞介質、氣體電介質、滅火劑、聚烯烴及聚氨酯類的膨脹劑和動力循環工作液。另外的化合物其它組分，如沸點-60～+60℃脂肪烴、沸點-60～+60℃含氫碳氟烷烴、沸點在-60～+60℃間的含氫氟丙烷、沸點在-60～+60℃間的烴基酯、沸點在-60～+60℃間的含氫氯氟烴、沸點在-60～+60℃間的含氫碳氟化合物、沸點在-60～+60℃間的含氫氯碳化合物、氯烴類及高氟化合物，均可添加至前述恒沸或類恒沸物的組合物中，而基本上不致改變其組合物的性質，包括恒沸性能。添加劑，諸如潤滑劑、防腐劑、表面活性劑、穩定劑、顏料和其它適宜的材料，如果它們不會對本發明所需應用產生有害影響的話，均可添加至這種本發明新組合物中，以達到各種目的。優選潤滑劑包括分子量在250以上的酯類。權利要求1.一種基本上由下列化合物組成的組合物，各化合物的量為能有效形成其蒸汽壓高于或低于該二元組合物各組分蒸汽壓的二元恒沸物或類恒沸物的組合物a、1，2，2，3-四氟丙烷和選自1，1，1，-三氟丙烷、2，2-二氟丙烷、1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷、丁烷、環丙烷、異丁烷、及丙烷的一種化合物；b、1，1，2，2-四氟丙烷和選自1，1，1，2-四氟丙烷、2，2-二氟丙烷、1-氟丙烷、丁烷、環丙烷及異丁烷的一種化合物；c、1，1，1，2-四氟丙烷和選自2，2-二氟丙烷、1-氟丙烷、丁烷、環丙烷及異丁烷的一種化合物；d、1，2，2-三氟丙烷和選自1，1，1，-三氟-2-三氟甲基丙烷、1-氟丙烷、丁烷及異丁烷的一種化合物；e、1，1，1-三氟丙烷和選自1，2-二氟丙烷、2-氟丙烷、1-氟丙烷、二甲醚及異丁烷的一種化合物；f、2，2-二氟丙烷和選自1，2-二氟丙烷、1-氟丙烷及丁烷的一種化合物；g、1，2-二氟丙烷和選自1，1，1，-三氟-2-三氟甲基丙烷、丁烷、環丙烷及異丁烷的一種化合物；h、1，1-二氟丙烷和丁烷；i、2-氟丙烷及丁烷或異丁烷；及j、1-氟丙烷及丁烷或異丁烷。2.按照權利要求1的恒沸或類恒沸物的組合物，所述組合物主要包括1-36％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和64-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷；1-52％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和48-99％(重)的2，2-二氟丙烷；1-79％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和21-99％(重)的1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷；1-65％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和35-99％(重)的丁烷；1-51％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和49-99％(重)的環丙烷；1-60％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和40-99％(重)的異丁烷；1-53％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和47-99％(重)的丙烷；1-99％的1，1，2，2-四氟丙烷和1-99％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷；1-99％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和1-99％(重)的2，2-二氟丙烷；1-99％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和1-99％(重)的1-氟丙烷；1-99％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-60％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和40-99％(重)的環丙烷；1-80％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和20-99％(重)的異丁烷；1-99％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和1-99％(重)的2，2-二氟丙烷；1-99％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和1-99％(重)的1-氟丙烷；1-99％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-59％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和41-99％(重)的環丙烷；1-82％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和18-99％(重)的異丁烷；1-99％(重)的1，2，2-三氟丙烷和1-99％(重)的1，1，1，-三氟-2-三氟甲基丙烷；1-67％(重)的1，2，2-四氟丙烷和33-99％(重)的丁烷；1-56％(重)的1，2，2-四氟丙烷和44-99％(重)的異丁烷；66-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷和1-34％(重)的1，2-二氟丙烷；1-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷和1-99％(重)的2-氟丙烷；1-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷和1-99％(重)的1-氟丙烷；1-83％(重)的1，1，1-三氟丙烷和17-99％(重)的二甲醚；1-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷和1-99％(重)的異丁烷；41-99％(重)的2，2-二氟丙烷和1-59％(重)的1，2-二氟丙烷；1-99％(重)的2，2-二氟丙烷和1-99％(重)的1-氟丙烷；1-99％(重)的2，2-二氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；10-99％(重)的1，2-二氟丙烷和1-90％(重)的1，1，1，-三氟-2-三氟甲基丙烷；1-64％(重)的1，2-二氟丙烷和36-99％(重)的丁烷；1-42％(重)的1，2-二氟丙烷和58-99％(重)的環丙烷；1-55％(重)的1，2-二氟丙烷和45-99％(重)的異丁烷；1-99％(重)的1，1-二氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-99％(重)的2-氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-99％(重)的2-氟丙烷和1-99％(重)的異丁烷；1-99％(重)的1-氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-99％(重)的1-氟丙烷和1-99％(重)的異丁烷。3.按照權利要求2的恒沸或類恒沸的組合物包括一種選自以下的二元組合物a、1-60％(重)的HFC-254cb和40-99％(重)的HFC-281fa；b、20-99％(重)的HFC-254eb和1-80％(重)的HFC-281fa；c、40-99％(重)的HFC-281ea和1-60％(重)的丁烷；d、20-99％(重)的HFC-281ea和1-80％(重)的異丁烷；e、20-99％(重)的HFC-281fa和1-80％(重)的丁烷；以及f、10-99％(重)的HFC-281fa和1-90％(重)的異丁烷。4.一種制冷的方法，包括冷凝按照權利要求1-3的任一項的組合物，而后蒸發在靠近受冷物體處的所述組合物。5.一種制熱的方法，包括冷凝靠近受熱物體處的按照權利要求1-3任一項的組合物，而后再蒸發所述組合物。6.一種用于制備熱固性或熱塑性泡沫塑料的方法，包括采用一種按照權利要求1-3任一項的組合物作為發泡劑。7.一種用于生產氣霧產物的方法，包括采用一種按照權利要求1-3任一項的組合物作為推進劑。全文摘要本發明涉及發現包括第一組分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷或氟丙烷,第二組分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷、氟丙烷及1,1,1－三氟－2－三氟甲基丙烷,和烴或二甲醚的組合物。這些組合物用作制冷劑、洗滌劑、聚烯烴及聚氨酯類的膨脹劑、氣霧推進劑、制冷劑、熱傳遞介質、氣體電介質、滅火劑、動力循環工作液、聚合介質、微粒脫出液、攜帶液、拋光磨蝕劑及置換干燥劑。文檔編號C09K5/00GK1248996SQ97182065公開日2000年3月29日申請日期1997年1月23日優先權日1997年1月23日發明者B·H·米諾爾申請人:納幕爾杜邦公司