專利名稱：涂覆襯料用的熱熔性粘合劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種涂覆諸如織物、皮革、泡沫材料或塑料薄膜之類平面構型物品用的熱熔性粘合劑組合物。本發明尤其涉及一種供服裝工業用，尤其供外衣用的可粘合襯料網目狀涂層用的熱熔性粘合劑組合物。
人們已知一些熱熔性粘合劑組合物，它們主要以含水糊劑形式，呈網目狀涂在待涂覆平面構型物品上。接著，進行干燥并燒結。燒結所得的產物是熱熔性粘合劑組合物。將涂覆后的平面構型物品以片狀形式或切成一定形狀，同其它片狀或切成一定形狀的平面構型物品，在壓力和比較溫和的溫度作用下予以疊合，產生具有特別高的耐濕洗度和結合力的耐干洗疊層制品，許多有著耐洗性能的熱熔性粘合劑組合物，已知用于絲網印刷術。這些熱熔性粘合劑組合物，主要由包括本身也可以較粗顆粒形式直接用于涂覆的精細熱熔性粘合劑粉末的水質膏狀混合物形成。現今所用的大多數耐干洗熱熔性粘合劑組合物均以共聚多酰胺、共聚多酯或低壓聚乙烯為主要成份。其它同樣使用著的熱熔性粘合劑組合物均不耐洗。
為使微細的熱熔性粘合劑粉末形成漿料來制備粘合層，使用了能使漿料清楚印刷(花)而不降低耐洗性能的特定懸浮劑或分散劑來產生粘合層。此外，分散劑旨在提高特定的特性，例如防止經混合攙加的粉末產生沉降，印刷的輪廓清晰，熱熔性粘合劑膠漿的滲透性可控，防止外層材料滲透，避免定型時回縮或裁剪平面構型物品時邊緣焊合。舉例來說，這種分散劑，在專利說明書DE-B2007971、DE-B2229308、DE-B-2407505、DE-B2507504和DE-B-3510109中已有記載。增韌劑可加到懸浮劑中。在許多情況下，還添加包括高分子量聚環氧乙烷(聚氧化乙烯)在內的、提高膠漿覆蓋性的其它添加劑。
為了用絲網印刷法涂成網目，使用篩網印涂滾筒，這些篩網印涂滾筒有許多規則或不排列的孔眼。熱熔性粘合劑組合物用內刮刀通過這些孔眼被印到襯料上。而過去使用的篩網印涂滾筒，孔眼間距和孔徑均比較大，例如17目，近來，越益以較小孔眼，例如30目的密排序列來涂覆精細涂層，形成小而緊挨著的熱熔性粘合劑組合物小點。另外，襯料已變得更輕、更精細、更松軟。由于較大的各單個小點的較大網目排列比起較小的各單個小點組成的較細網目來，產生較大的結合強度，故而隨著網目變細，涂層出現一些問題，同時也增加了一些干洗和濕洗方面的問題。
然而，襯料的使用也發生漸變。出于式樣和可能也出于環境保護方面的原因，采用濕洗而不采用干洗的襯料，例如休閑便裝襯料的服裝制品，正不斷擴大使用。
這種發展趨勢的變化，導致原先僅用于外衣制品的共聚多酰胺越來越被共聚多酯取代，因為共聚多酯--雖然沒有共聚多酰胺那樣特別良好的耐干洗性--但具有更好的耐濕洗性。低壓聚乙烯由于過長的粘合溫度而被淘汰。
成本和質量問題規定了每平方米襯料上涂層數量的明顯減少。而原來，加重律一般為18至25g/m2，現在為了滿足柔軟/粘合成衣制品的流暢懸垂性，采用7至15g/m2的加重律。
為了解決耐濕洗性與耐干洗性降低及結合力較弱的問題，人們已研制了一些改進了的熱熔性粘合劑組合物，而且也研制了一些改進的涂覆方法。例如，DE-B2214236，DE-B2231723，DE-B2536911和DE-B3230579中記載了兩點紋或雙點紋涂覆法。另外，EO-A0219376和EP-A0365711記載了間接涂覆法。
涂層基體經采用單根纖維具有較細旦纖度，低至微纖維的細支紗和合成紗如高松密度丙烯腈紗和卷曲聚酯紗。另外，原先使用的織物已被其它平面構型物品物取代，例如被機織針織織物或者被機織針織無紡織物與針織無紡織物所替代，后提到的那些材料是無紡織物和針織物的結合。
特別在篩網印刷涂覆時，尤其由襯料與面料構成的定型復合織物，其硬挺和易折皺性提高，被視為依然存在的缺點。然而，被認為最不利的是，在細支面料如女上衣面料上，以細網目印涂襯里材料時，復合層壓制品的耐濕洗性，盡管使用了聚酯也只不過中等，而且在許多情況下甚至還存在不足之處。因此，還對涂層重量低而使復合具有柔軟手感、在現今常用適度定型溫度下可再熨、可毫無麻煩地濕洗、且在濕洗過程之后仍保留高粘合強度的襯料，有著很大的需求。
在女用外衣成衣方面，對這樣的襯料有著大量需求。在這方面，特別要根據式樣而定，加工非常難定型的面料如絲綢、聚酯-黏膠喬其紗和涂有機硅樹脂或涂氟碳樹脂的面料。常見的襯料能達到相當好的初始粘合，濕洗或干洗后卻完全分離。
這時，即使花錢多的涂覆方法如傳統的雙點涂覆法和間接涂覆法也都幾乎無成效。
因此，本發明賴以為基礎的目的是，尋求一種在減少涂覆量時具有高粘合強度和耐濕洗性與耐干洗性的熱熔性粘合劑組合物。該粘合膠應能涂布于無紡織物、香夢思縐和機織針織-針織制品上。尤其以15-40g/m2的重量涂覆在襯料上，優選涂在用有機硅樹脂或有機硅樹脂柔軟劑預處理過的襯料上。該熱熔性粘合劑組合物應能用于不同的涂覆方法。歸屬這些不同涂覆方法的有漿點涂覆、熔體涂覆與粉末點涂覆等等，以及平面涂覆，例如薄膜和紡粘型非織造織物。
現已意外地發現，一種以熱塑性熱熔膠和環氧化物為主要成分的熱熔性粘合劑組合物滿足了這一要求。
該熱熔性粘合劑組合物可以由一種共聚多酯，一種共聚多酰胺，或者由這兩種組分組成。適合作環氧化物用的，尤其是以雙酚-A-環氧化物為主要成分的環氧化物。
在進行漿點涂覆時，按本發明，將熱熔性粘合劑組合物，優選為水漲態，經由印花園網，以涂到待涂物，例如15g/m2、30目(每英寸30點)、供做一件衣服的非織造襯墊材料上。熱熔膠粉末共聚多酯/環氧化物或者共聚多酰胺/環氧化物可以現成的混合物的形式或者分別加到膠漿中。
經過常用干燥工序和燒結工序后，涂覆網眼點紋的平面構型物品，在壓力和溫度的作用下，與其它平面構型物品復合成粘合非織造織物，經此，具有了高的耐濕洗強度和耐干洗強度。與一種不含環氧化物組分的相似篩網滾筒涂膠層相比，在上述難以定型的面料上，以相同或更少的涂覆量，在濕洗一次后，可達到高10倍的粘附性能，因此涂覆的必需量得以減少，以使粘合非織造織物柔軟、較低易折皺性，以及較少硬挺手感與懸垂性。干燥與燒結后的熱熔性粘合劑組合物可在6-13g/m2范圍內，優選在6-10g/m2范圍內，而常規的涂層則在8-12g/m2范圍內。
熱熔性粘合劑組合物中所用的雙酚-A-環氧化物是粒度最大為80μm的粉末，熔點(Kofler法)為65-110℃，環氧當量為450-6000g/當量，優選為2400-4000g/當量。
按照本發明，由共聚多酯與雙酚-A-環氧化物的混合物或者由共聚多酰胺與雙酚-A-環氧化物的混合物組成的熱熔性粘合劑組合物，也可用凹版涂覆機(粉末點)或者以熔體涂覆法(熔印法)涂成網眼點紋。在凹版法中，粉末從粉末料斗轉移到輕微加熱的浮雕滾筒(25-50℃)，并轉移到經加熱輥(200-260℃)加熱到表面溫度約170℃的襯料上，然后在紅外線加熱通道中開始燒結。涂覆重量力求為10-15g/m2。
在漿點涂覆和粉點涂覆中，為涂覆平面構型物品，尤其涂覆襯料，使用了以熱塑性熱熔膠與環氧化物為主要成分的熱熔性粘合劑組合物。熱塑性熱熔膠可采用共聚多酯、共聚多酰胺或者同時使用這兩種組分，就象通常用于制造織物襯里那樣。
適用的環氧化物優選為雙酚-A-環氧化物。該環氧化物的優選粒度小于80μm，熔點在65-110℃的范圍內，環氧當量介于450-6000g/當量。如果除了環氧化物之外，還同時使用共聚多酯和共聚多酰胺，則共聚多酯、共聚多酰胺和環氧化物的重量比在50-90％(共聚多酯)、5-25％(共聚多酰胺)和5-25％環氧化物的范圍內。環氧化物優選以10-15％的量來使用。如果除了環氧化物之外，還只用共聚多酯，則共聚多酯與環氧化物的重量比介乎95∶5至75∶25之間。在使用共聚多酰胺和環氧化物時，環境安心與環氧化物的重量比介乎95∶5至75∶25之間。雙酚-A-環氧化物可以現成的共聚多酯-環氧化物混合物或者共聚多酰胺混合物的形式加入膠漿中，或者單獨加入膠漿中。
熱熔膠膠漿也可以含有增韌劑。優選的是粒度介于1和80μm之間的固態增韌劑，例如PTSA、O-PTSA或鄰苯二甲酸二環己酯。以熱熔膠粉末為準計，該熱熔性粘合劑組合物可含8-20％(重量)增韌劑。該熱熔性粘合劑組合物優選以由熱塑性熱熔膠、環氧化物和固態增韌劑組成的水脹型混合物形式來使用。該熱熔性粘合劑組合物中的固形物含量介乎30-50％(重量。)含于粉末混合物中的共聚多酰胺或共聚多酯是市售產品，例如Huels AG產的VESTAMELT X 7352、VESTAMELT 730、VESTAMELT4481。按照本發明，涂覆的關鍵在于雙酚-A-環氧化物的比例。
本發明涂覆用的熱熔性粘合膠漿制備如下。下述各組分以指定的方式混合。基本膠漿水 1800Mirox HP 40聚丙烯酸衍生物懸浮液Intrasol 12/18/5 60脂肪醇乙氧基化物Tegopren 584710聚硅氧烷乙氧基化物Unimoll 66M 80苯二甲酸二環己酯PTSA 30對甲苯磺酰胺環氧化物 70共聚多酯 450共聚多酰胺 150Mirox OX 100實施例1用下列共聚多酯(I)和下列共聚多酰胺(II)制備第一膠漿共聚多酯(I)VESTAMELT 4481粒度 0～80μm熔融指數(180，21.6N) 12g/10min熔點，環＋球 125℃熔點(DSC) 108出產廠家 Huels AG共聚多酰胺(II)VESTAMELT 730-P1粒度 0～80μm熔融指數(180℃，21.6N)90g/10min熔點，(Mettler) 108熔點(DSC) 98℃
η rei1.3出產廠家 Huels AG作為本發明的雙酚A，使用了具有下列性質的產品；粒度 0～80μm熔融范圍 100～110℃(Kofler)環氧當量 2400～4000g/當量。
將3種粉末(環氧化物，共聚多酯，共聚多酰胺)攪入水懸浮液后，得到一種可印染的熱熔粘合膠漿，將此熱熔粘合膠漿經30目印花園網涂覆在由聚酰胺-聚酯混合物構成的后經硅化處理的無紡織物上(16g/m2)并干燥，涂覆重量(干基)應在10-11g/m2之間.實施例2替代共聚多酰胺/共聚多酯的混合物，在本實施例的膠漿中只用共聚多酰胺(VESTAMELT 730-P1)和按本發明的環氧化物。對比例1該膠漿的主成分為實施例1的主成分，但未加環氧化物。
配方水 1800gMirox HP 40gIntrasol 12/18/5 60gTegopren 5847 10gUnimoll 66 M 80gPTSA 30GVESTAMELT X 4481 450GVESTAMELT 730-P1 150GMirox OX 100G按實施例1和2加工對比用襯料。加重量為10g/m2。
在連續壓機中，將所有三種襯料粘合到兩種不同面料上I.絲綢，II.聚酯喬其紗。施加的壓力3.5N/cm2壓制時間 10秒壓制溫度 125℃(接合處的溫度)
表中所列數據表明，按本發明(實施例1和實施例2)的涂覆方法不但在初始結合力方面，而且在40℃濕洗后的結合力方面，都遠比傳統涂覆方法(不用環氧化物的對比例)優越得多。實施例3，關于粉點涂覆將Huels AG產的共聚多酯(VESTAMELT 4580-P816)與10％的實施例1和2中所述雙酚A環氧化物干混，并用粉末點紋裝置將該混合物涂到75g/m2的拉舍爾(Raschel)襯料上。使用了28目的刻花輥。獲得13-15g/m2的加重律重量。最后，在連續壓機中，采用下列粘合參數將該襯料粘合到聚酯/棉質地的面料上粘合溫度135℃(接合點上的溫度)粘合時間10秒粘合壓力3.5N對比例2現有技術同樣采用共聚多酯VESTAMELT 4580-P816(但不含環氧化物組分)，以上述方式來涂覆和粘合。VESTAMELT 4580(共聚多酯)粒度 80～160μm熔融指數 27g/10min(160℃/2.16N)熔點 131℃(Mettler)熔點(DSC) 116℃粘度數 85cm3/g評定
評定結果表明，除了加重律重量較低以外，含環氧化物的本發明襯料，經60℃濕洗3次后和干洗5次后耐洗值好得多。
權利要求
1.涂覆平面構型物品用的，尤其涂覆襯料用的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述熱熔性粘合劑組合物含有熱塑性熱熔粘合劑和環氧化物的混合物，其中所述環氧化物組分的含量為5-25％(重量)。
2.涂覆平面構型物品用的，尤其涂覆襯料用的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述熱熔性粘合劑組合物含有熱塑性熱熔粘合劑和環氧化物的混合物，其中所述環氧化物組分的含量為10-15％(重量)。
3.權利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述熱熔性粘合劑組合物含有一種由共聚多酯和環氧化物組成的混合物。
4.權利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述熱熔性粘合劑組合物含有一種由共聚多酰胺和環氧化物組成的混合物。
5.權利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述熱熔性粘合劑組合物含有一種由共聚多酯、共聚多酰胺和環氧化物組成的混合物。
6.權利要求5所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，共聚多酯、共聚多酰胺和環氧化物的重量比在50-90％共聚多酯、5-25％共聚多酰胺、5-25％環氧化物的范圍內，其中各組份的總量為100％。
7.權利要求3所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，共聚多酯與環氧化物的重量比為95∶5至75∶25。
8.權利要求4所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，共聚多酰胺與環氧化物的重量比為95∶5至75∶25。
9.權利要求1至8所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述熱熔性粘合劑組合物含有粒度在1和80μm之間的固態增韌劑，如PTSA、O-PTSA或鄰苯二甲酸二環己酯。
10.權利要求1至9所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述熱熔性粘合劑組合物是一種由熱塑性熱熔粘合劑、環氧化物和固態增韌劑組成的含水漿狀混合物，該熱熔性粘合劑組合物的干含量為30-50％(重量)。
11.權利要求1至10所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，在干燥和燒結后，所述熱熔性粘合劑組合物的涂覆量為6-13g/m2平面構型物品。
12.權利要求1至11所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述環氧化物是以雙酚-A為主要成分的環氧化物，而且其粒度小于80μm，熔點在65-110℃范圍內，環氧當量為450-6000g/當量。
13.權利要求1至12所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述環氧化物是以雙酚-A為主要成分的環氧化物，而且其粒度小于80μm，熔點在95-110℃范圍內，環氧當量為2400-4000g/當量。
14.權利要求1至13所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，該熱熔性粘合劑組合物用圓網印花法來涂覆。
15.權利要求1至9和11至13所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，所述熱熔性粘合劑組合物用凹版印花法(粉末點紋)或以熔體涂覆法(熔體印刷法)來涂覆。
16.權利要求1至15所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，以熱熔性粘合劑粉末為準計，增韌劑含量為8-20％(重量)。
17.權利要求1至14所述的熱熔性粘合劑組合物，其特征在于，雙酚-A-環氧化物以成品共聚多酯-環氧化物混合物或共聚多酰胺-環氧化物混合物的形式加到膠漿中，或者僅在膠漿中加入環氧化物。
18.權利要求1至17所述熱熔性粘合劑組合物，供網目狀涂覆平面構型物品，尤其供涂覆外衣襯料的應用。
19.服裝襯料，其特征在于，所述襯料涂有權利要求1至18中任何一項所述的熱熔性粘合劑組合物。
全文摘要
涂覆織物平面構型物品用的熱熔性粘合劑組合物表現出有關耐濕洗和耐干洗的問題。由于本發明在熱熔性粘合劑組合物中使用了環氧化物，故可生產出耐濕洗性特別高的耐干洗粘合非織造織物。
文檔編號C09J177/00GK1134964SQ96104248
公開日1996年11月6日 申請日期1996年3月19日 優先權日1995年3月22日
發明者U·西蒙, S·哈恩 申請人:希爾斯股份公司