專利名稱：復合氨基酸螯合鹽和水解蛋白的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種復合氨基酸螯合鹽和水解蛋白的制備方法。復合氨基酸螯合鹽主要用于動物飼料中微量元素添加劑和促進作物生長的土壤改良劑。
眾所周知，微量元素是動植物生長、發育所必須的營養物質。向動植物補充微量元素的最佳途徑是將微量元素轉化為螯合態的物質。通常氨基酸金屬螯合物的制備過程均為蛋白質水解、在一定PH值條件下，在蛋白水解液中進行氨基酸與金屬鹽的螯合反應，然后分離或沉淀、干燥，制得產品。Haryey H、Ashmead等美國專利US—4.020,158(1977)所述的蛋白金屬螯合物，由酸水解蛋白質，分別同鈣、鎂、鋅、銅、和鈷等二價金屬螯合而得。這個專利所述的螯合物為水不溶物，其制備方法不足之處在于分離出非水溶性螯合物時，損失一部分水溶性螯合物。西安近代化學研究所的發明專利(CN88100029.9)所述的蛋白金屬螯合物的制備方法是將蛋白原料酸水解后，加入少量金屬，催化二價金屬鈣、鎂、鐵、銅、錳、鋅、鈷同水解蛋白的螯合反應。然后將螯合產物(反應液)經過濾、分離、濃縮、干燥，制得產品。該專利所述的螯合物為水溶性螯合物。其制各方法的不足之處在于分離出水溶性螯合物的同時，要損失一部分非水溶性螯合物。由于該法需對螯合反應液進行過濾、分離、濃縮后再干燥，故工藝設備復雜，能耗高、產品成本高。
本發明的目的是克服現在技術之不足，提出一種節省設備、工藝簡單、成本低，產品營養功能全面，生物學效價高的復合氨基酸螯合物的制備方法和可以用于上述目的的蛋白質水解方法。
本發明通過下述技術措施實現發明目的。
在氨基酸與金屬的螯合反應液中加入營養載體吸附劑，然后再直接干燥、粉碎，制成產品。所述的營養載體吸附劑可以是麩皮、豆餅、菜籽粕、花生粕、骨粉、貝殼粉、沸石粉、麥飯石粉等其中的一種或幾種的混合物。參與螯合反應的氨基酸，可以通過蛋白質水解取得，或者通過合成辦法取得。
上述的螯合反應液可根據不同動、植物對鈣、鎂、鐵、銅、錳、鋅、鈷等二價金屬和三價鉻、四價硒元素的不同需要，用單一金屬或多種金屬在蛋白質原料水解液中，通過控制PH值3～10，反應溫度80～100℃、反應時間0.5～2小時進行單一或多種金屬的一次性螯合。所用的金屬和硒等可由這些元素的鹽類提供，如氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽等，也可由各種金屬相應的氧化物提供。
本發明提供的蛋白質水解方法是蛋白質原料水解是在混酸介質中進行的，即用磷酸與濃鹽酸或磷酸與濃硫酸的混合酸對蛋白質原料水解。混酸PH值小于1，水解溫度和水解時間根據不同蛋白原料可分別在90～120℃、17～24小時范圍內選擇。加入的磷酸在保證催化蛋白水解的同時，可根據不同動、植物對磷的需求量合理確定。所說的蛋白質原料可以是動物蛋白，如毛、發、蹄、角、皮、革、血、蛹等，也可以是植物蛋白，如大豆餅、玉米面筋、棉籽粕、菜籽粕等。
用本發明提供的蛋白水解液進行金屬螯合反應，調節反應系統PH值的堿，根據需要可選擇苛性堿、金屬碳酸鹽或金屬氧化物，以及石灰、石灰乳等。它們可以單獨使用，也可以混合使用。
本發明通過將營養載體吸附劑加到螯合反應液中直接吸附反應液中的水溶性、非水溶性氨基酸金屬螯合物和尚未完全反應的氨基酸分子，小分子肽，然后干燥、粉碎，省去了以往的過濾、分離、濃縮工藝環節，在減少設備投資、降低生產成本的同時，產品更富于營養化，有利于動、植物的生長、發育。
本發明提供的用磷酸與其它強酸混合液水解蛋白質的方法，除具有催化蛋白質水解作用外，也使水解液中富含動植物所需的溶解磷酸鹽。
本發明制備的復合氨基酸螯合鹽，經養魚試驗正明效果顯著。添加螯合鹽的三個試驗組比添加無機鹽的對照組分別增產68.1％、46.9％、37.2％，餌料系數對照組為2.4，而三個試驗組分別為1.4、1.6、1.7。
本發明實施例如下實施例1，復合氨基酸銅螯合物的制備。在反應釜內加水10mL，加入濃鹽酸10mL，加濃磷酸1mL，加入毛發20g。在100℃條件下進行水解，并保持20小時。將水解液冷卻至60℃，加入硫酸銅5g，用氫氧化鈉溶液調PH至7，加熱至100℃，沸騰0.5小時。將此螯合反應液冷卻至室溫后，加入豆粕40g吸附，經干燥、粉碎得復合氨基酸銅螯合物58g。
實施例2，復合氨基酸銅、鋅.鐵、鈷螯合物的制備。在反應釜中加水40ml，加濃鹽酸40ml，另濃磷酸2ml，加干皮革下腳料80g。在100℃～條件下進行水解，并保持18小時。將水解液冷卻至60℃，加入硫酸亞鐵12g，硫酸鋅6.7g，硫酸鈷0.1g，加熱至100℃，并保持0.5小時。冷卻至室溫后，加入麩皮80G吸附螯合反應液，再經干燥、粉碎則得復合氨基酸為多種金屬的螯合物產品250g。
權利要求
1.復合氨基酸螯合鹽的制備方法，包括蛋白原料的水解反應，二價鈣、鎂、鐵、銅、錳、鋅、鈷和三價鉻、四價硒等與水解蛋白產物的螯合反應過程，本發明的特征在于在螯合反應液中加入營養載體吸附劑，然后直接干燥、粉碎，制成產品。
2.根據權利要求1所述的復合氨基酸螯合鹽的制備方法，其特征在于所說的營養載體吸附劑是麩皮、豆餅、菜籽粕、花生粕、骨粉、貝殼粉、沸石粉、麥飯石粉等其中一種或幾種的混合物。
3.用于制備權利要求1所述的復合氨基酸螯合鹽的蛋白質水解方法，其特征在于蛋白原料水解是在混酸介質中進行，即蛋白原料是在濃鹽酸或濃硫酸與磷酸的混合介質中進行，水解溫度為90～120℃，PH值小于1，水解時間為17～24小時。
全文摘要
本發明涉及一種復合氨基酸螯合鹽的制備方法及蛋白質水解方法。復合氨基酸螯合鹽主要用作動物飼料中微量元素添加劑和促作物生長的土壤改良劑。本發明的復合氨基酸螯合鹽制備方法的技術措施是在螯合反應液中加入麩皮、豆餅等營養載體吸附劑，既簡化以往濃縮工藝環節、節省能源，又使產品兼備水溶性和非水溶性螯合物及氨基酸和小分子肽；蛋白質水解方法是采用濃硫酸或濃鹽酸與磷酸的混合液做為蛋白質水解的介質，其效果不僅可以加快蛋白水解反應速度，而且可以使螯合鹽中富含動物生長、發育所必需的可溶性磷酸鹽。
文檔編號C09K17/00GK1114146SQ94110350
公開日1996年1月3日 申請日期1994年6月25日 優先權日1994年6月25日
發明者呂景才, 趙元鳳 申請人:大連水產學院