印花方法及由此得到的印花布和加工的制品的制作方法

專利名稱：印花方法及由此得到的印花布和加工的制品的制作方法
技術領域：
本發明涉及由噴墨系統對布進行印花的方法，及由此得到的印花布和加工的制品。
目前，織物印花主要通過篩網印花或輥筒機器印花進行。然而，這兩種方法對多品種小批量生產都不適合并且很難快速適應當今的流行趨勢。因此，近來一直需求建立不使用任何金屬板的電子印花系統。
依照這種要求，已提出相應于噴墨記錄的許多織物印花方法。各種領域非常希望有這樣的織物印花方法。
作為織物噴墨印花需要的條件，可以是如下提到的(1)在墨著色時，能夠達到充足的色度；(2)能夠提供在布上著色劑的給色量高的印花布，并在完成洗滌后能容易地進行廢水處理(3)幾乎不會造成由于在布上不同顏色的墨之間的顏色混合而引起的不規則的滲色；(4)在大范圍內能完成顏色再現；和(5)能總是很穩定地生產花布。
為了滿足這些要求，在此以前主要是往墨中加各種添加劑以控制噴墨數量，或者對布進行預處理。
作為對布進行噴墨印花的方法，過去是在花布上分散染料進行織物印花，例如在聚酯織物上，JP特開昭61-118477公開了一種使用分散染料的方法，其升華溫度為180℃或更高。然而，當使用由作為著色劑的分散染料所組成的油墨進行織物印花時，注意力僅在于分散染料的升華溫度，單獨使用每種油墨染色能達到好的著色效果，但不同顏色的墨在布上混合時，染色后的色度和色調以及在相同染色條件下染色的顏色再現性隨著所用染料的混合而有很大的不同，這樣，上述要求(1)、(4)和(5)經常不能同時得到滿足。因此，這樣的方法仍不能充分地達列各種顏色的顯現。
因此，目前還不可能充分地滿足上述各種要求，特別是僅用現有技術不能滿足要求(5)。
因此，本發明的目的是提供一種噴墨印花方法，當在主要由可用分散染料染色纖維組成的布上進行噴墨印花時，該方法可滿足上述一般的噴墨印花的要求，并可提供一種印花布，特別是色度高、明亮，顏色再現范圍非常寬的印花布，該方法可穩定地形成圖象，甚至在通過加熱進行染色處理的條件有某些改變時；和由此得到的印花布及加工的制品。
通過下述的本發明，可達到上述的目的。
根據本發明，由此提供一種印花方法，其中根據噴墨系統給布施用黃、紅和青色至少三種墨以進行印花，該方法包括至少三個步驟(a)給布施用至少兩種墨，以至少兩種墨的一部分相互重疊的方式施用；(b)將已施用墨的布進行熱處理；和(c)洗滌熱處理的布，其中，布包括可用分散染料染色的纖維；每種墨包括著色劑、分散著色劑的化合物和水成液介質；做為著色劑的黃墨包括至少下列一種C.I.Disperse Yellow5，42，54，64，79，83，93，99，119，122，126，160，198，204，211，224和237；作為著色劑的紅墨包括選自下列至少一種C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348和356以及C.I.DisperseVio1et33；作為著色劑的青色墨包括至少選自下列的一種C.I.Disperse Blue60，87，143，176，185，198和354。
根據本發明，還提供了由上述印花方法得到的印花布。
根據本發明，進一步提供了由上述加工的印花布得到的加工制品。
根據本發明，還進一步提供了一種印花布，其中黃、紅和青色的至少兩種著色劑以至少兩種著色劑的一部分相互重疊的狀態進行染色，其中黃色著色劑包括至少選自下列的一種C.I.Disperse Yellow5，42，54，64，79，83，93，99，119，122，126，160，198，204，211，224和237；紅色著色劑包括至少選自下列的一種C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348和356及C.I.Disperse Violet33；青色著色劑包括至少選自下列的一種C.I.Disperse Blue60，87，143，176，185，198和354，通過對由可用分散染料染色的纖維組成的布進行印花得到印花布。
根據本發明，還進一步提供了通過加工上述的印花布得到的加工制品。


圖1是噴墨印花裝置頭的縱向剖視圖。
圖2是噴墨印花裝置頭的橫向截面圖。
圖3是多頭外觀的透視圖，該多頭是一系列在圖1中所示的頭。
圖4是示意的噴墨裝置的透視圖。
圖5是噴墨殼的縱向剖視圖。
圖6是印花單元的透視圖。
首先將描述用于本發明的布。
用于本發明的組成布的材料包括可用分散染料染色的纖維。其中，包括聚酯、醋酸酯和/或三醋酸酯的那些纖維是優選的。這些纖維中，含有聚酯的那些是特別優選的。上述纖維可用于機織織物、針織、非機織織物等等的任何形式中。
這樣的布優選包括100％的可用分散染料染色的纖維。然而，纖維可用分散染料和其它物質染色的混紡紗織物或非機織織物，例如，人造絲、棉、聚氨基甲酸酯纖維、聚丙烯腈系纖維、尼龍、羊毛、絲可用作本發明的織物印花的布，只要可用分散染料染色的纖維的混合比至少為30％，優選至少50％即可。
可將上述用于本發明織物印花的布按需要進行任何傳統已知的預處理。特別地，優選用在布中含有0.01-20wt％的含尿素、水溶性聚合物、水溶性金屬鹽等的溶液處理布。
水溶性聚合物的例子包括已知天然的水溶性聚合物，例如，玉米淀粉、小麥淀粉等等；纖維素如羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素；多糖如海藻酸鈉、阿拉伯樹膠、刺槐豆膠、黃蓍膠、瓜耳豆膠和羅望子籽；蛋白質如明膠和酪蛋白；丹寧及其衍生物；木質素及其衍生物。合成水溶性聚合物的例子包括已知的聚合物如聚乙烯醇型化合物、聚環氧乙烷型化合物、水溶性丙烯酸聚合物和水溶性馬來酐聚合物。其中，優選多糖聚合物和纖維素聚合物。
水溶性金屬鹽的例子包括如堿金屬鹵化物和堿土金屬鹵化物這樣的化合物，此種化合物形成典型的離子晶體和PH4-10的水溶液。此類化合物的代表性例子包括NaCl，Na2SO4，KCl和CH3COONa這樣的堿金屬鹽，CaCl2和MgCl2這樣的堿土金屬鹽。其中，優選鈉鹽、鉀鹽和鈣鹽。
接下來描述著色劑，本發明的主要特征在于著色劑，它包含在本發明的墨中。
分散染料用作這樣的著色劑。然而，在被選入這些分散染料的著色劑中，用于本發明的著色劑很大程度上受色彩、染色性質、噴射性質等方面的限定。
本發明人已制備出分別含有各種分散染料的墨，并發現根據噴墨印花系統，當在上述布上混合這些墨時，與傳統的織物印花相比，染色后色度和色調，在相同的染色條件下染色時顏色的再現性隨染料的混合而有很大的不同。當使用通過高溫(HT)蒸汽法或熱溶膠法進行染色處理時，這種現象特別顯著。
過去，還知道當用兩種分散染料在染浴中欲將聚酯通過“浸染”或類似方法染色時，色度可能很少隨這些染料之間的親和力而變化。據說這歸結于這些染料在水中顯示出的結構(無論它們是互相分離還是互相連接[“Kaisetsu Senryo Kagaku(ExpoistionDyestuffChemistry)”Shikisensha]。然而，因為這是“浸染”特有的問題，所以在傳統織物印花中該問題很少被討論。
但是，在通過噴墨印花的織物印花中，取決于染料混合的變化已變得比“浸染”更突出。
該原因沒有被闡明，但認為是歸因于這樣的事實，即在如噴墨印花的方法中，其中墨滴連續地施于布上，所用染料的絕對量少，通過點紋顯現出來，這樣，取決于染料混合的變化比傳統的浸染更清楚地顯現出來。
就上述問題，本發明人已完成了大量的調查研究。結果，已發現當使用將在以下描述的一定的著色劑時，染色后的色度和色調甚至在這些著色劑以任何形式混合時也沒有改變，染色后顏色的再現性也很穩定。
從上述內容可以看出，用于本發明的著色劑限于下列著色劑。
作為包含在黃墨中的著色劑，需要使用至少選自下列的一種C.I.Disperse Yellow5，42，54，64，79，83，93，99，119，122，126，160，198，204，211，224和237。特別地，較優選至少含有選自下列一種著色劑D.I.Disperse Yellow5，42，83，93，99，198，211和224。
作為包含在紅墨中的著色劑，需要使用至少選自下列的一種C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348和356及C.I.DisperseViolet33。特別地，較優選包含有至少選自下列的一種C.I.Disperse Red86，88，92，126，135，145，152，159，177，181，206，283和348。
作為包含在青墨中的著色劑，需要使用至少下列的一種C.I.Disperse Blue60，87，143，176，185，198和354。特別地較優選包含至少選自下列的一種C.I.Disperse Blue60，87，143，185，198和354。
本發明的每一種墨含有至少一種其相應的著色劑。著色劑的總含量在1-25wt％范圍內，優選1.5-20wt％，較優選2-15wt％，以墨的總重量為基準。
本發明的墨至少包括上述著色劑、分散該著色劑的化合物和水液介質。
作為分散著色劑的化合物，可使用所謂的分散劑、表面活性劑、樹脂等等。
作為分散劑和表面活性劑，可使用陰離子型和非離子型兩種。陰離子型的例子包括脂肪酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽，二烷基磺基琥珀酸鹽，烷基磷酸鹽，萘磺酸-福爾馬林縮合物，聚氧乙烯烷基硫酸鹽和其取代的衍生物。非離子型的例子包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物和其取代的衍生物。有樹脂性的分散劑的例子包括嵌段共聚物、無規共聚物和接枝共聚物，這些共聚物由至少兩個單體(至少其中之一是親水單體)組成，該單體選自苯乙烯及其衍生物，乙烯基萘及其衍生物、α，β-烯鍵不飽和羧酸、丙烯酸及其衍生物、馬來酸及其衍生物、衣康酸及其衍生物、富馬酸及其衍生物的脂族醇酯、乙烯基乙酸酯、乙烯醇、乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺，及其衍生物、和這些共聚物的鹽。這些樹脂可優選是溶于堿水溶液中的堿溶樹脂。
本發明的墨進一步包括水成液介質，水成液介質的主要成分水的含量為10-93wt％，優選25-87wt％，較優選是30-82wt％，以墨的總重量為基準。
水成液介質優選包括至少一種與水混合的有機溶劑。有機溶劑的例子包括酮和酮醇如丙酮和雙丙酮醇；醚如四氫呋喃和二噁烷；氧化乙烯或氧化丙烯的加成聚合物，如二甘醇三甘醇、四甘醇、二亞丙基乙二醇、三亞丙基乙二醇(tripropylene glycol)、聚乙二醇、聚丙二醇等等；亞烷基乙二醇、其亞烷基部分有2-6個碳原子，例如乙二醇、丙二醇、亞丙基二醇、丁二醇和己二醇；硫二甘醇；丙三醇和1，2，6-己三醇；多元醇的低級烷基醚，如乙二醇-甲基(或-乙基)醚、二甘醇-甲基(或-乙基)醚和三甘醇-甲基(或-乙基)醚；多元醇的低級二烷基醚，如三甘醇二甲基(或二乙基)醚和四甘醇二甲基(或二乙基)醚；四氫噻吩砜；N-甲基-2-吡咯烷酮；1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等等。
上述的介質成分如果和水混合使用的話可單獨使用或以其任何的混合方式使用，然而，液體介質最優選的組合物包括至少一種多元醇。其中，特別優選的單一溶劑是硫二甘醇或二甘醇，混合溶劑體系是二甘醇和硫二甘醇。
上述水溶性有機溶劑的含量一般為5-60wt％，優選5-50wt％，以墨的總重量為基準。
本發明墨的主要成分是如上所述的。然而，作為水成液介質的其它成分可按需要加入各種公知的粘度調節劑、表面張力調節劑、熒光增白劑、消泡劑等等。其具體的例子包括粘度調節劑如聚乙烯醇、纖維素和水溶性樹脂；表面張力調節劑如二乙醇胺和三乙醇胺；緩沖液的PH調節劑；防霉劑等等。
此外，除了分散染料的目的，還可任意地加入各種表面活性劑和/或類似物作為墨的成分。
利用傳統已知的分散方法或混合方法，由著色劑、分散著色劑的化合物、溶劑、水和其它添加劑制備本發明的墨。
在本發明的印花方法中，通過噴墨系統將上述墨的墨滴噴射到上述布上，形成至少具有兩種不同墨色的顏色混合部分。
在此情況下，在混色部分用的各個著色劑的總量是0.01-1mg/cm2，優選0.015-0.6mg/cm2，較優選0.02-0.4mg/cm2。可通過實際測噴射墨的量和墨中著色劑的濃度確定各個著色劑的量。如果使用的著色劑的量小于0.01mg/cm2，很難達到高色度著色，以致于使本發明的效果不明顯。如果使用的著色劑的量超過1mg/cm2，改進色度、顏色再現范圍、染色穩定性等等的效果不能顯著地認識到。
作為用于該噴墨印花的噴墨系統，可使用任何傳統已知的噴墨系統。但是，例如在JP特開昭54-59936中描述的方法，其中給墨施加熱能以便達到快速的體積改變，通過此狀態的改變引起的作用力墨從噴嘴噴射墨，即，泡沫噴射系統，這是最有效的方法。
據信如果使用裝有多個噴嘴的記錄頭，上述系統在各個噴嘴之間散射墨的噴射速度中是一定的，噴射速度概括為5-20ml/sec，這樣，含有分散染料的墨以該速度沖擊布時的墨滴滲透進布中的程度是最佳的。
根據本發明，即使通過該系統進行長時間連續印花，雜質在加熱頭上的沉積或分離都不會發生，因此，可穩定地進行印花。
作為條件，在以下條件下通過該噴墨系統能達到特別好的效果，優選噴射的墨滴為20-200pl，噴墨量為4-40nl/mm2，驅動頻率為至少1.5KHz，加熱頭的溫度為35-60℃。
用上述方法噴射到布上的墨粘連到布上。因此，隨后必須將布進行染色處理，其中每種墨中的著色劑被固定到纖維上，再處理以除去未染色的著色劑。可根據傳統已知的方法進行這樣的染色和除去未染色的著色劑。
其中，作為染色方法優選使用HT蒸汽法或熱溶膠法。如果進行HT蒸汽法，優選進行處理的條件為140-180℃，2-30min，更優選在160-180℃，6-8min條件下。如果是熱熔膠法，優選在160-210℃，10秒-5分鐘條件下進行處理，更優選在130-210℃，20sec-2min條件下。
順便提一下，可把由此得到的印花布按需要剪成所需的大小，然后可將布片進行所需的加工處理，得到最終的加工制品，加工方法如縫紉、粘合和/或熔接，由此得到的加工制品如領帶或手帕。
作為設備的示意實例，其適合用本發明的墨進行織物印花，所提到的設備中將相應于記錄信號的熱能施加于記錄頭內的墨上，由于熱能產生墨滴。下面將描述這樣的設備。
該設備的主要部件印花裝置頭的結構實例如圖1，2，3所示。
通過粘合帶有槽14的玻璃、陶瓷、塑料板等形成頭13，墨通過槽14流向用于熱記錄的加熱頭15(圖顯示出一個頭，但對其沒有限定)。加熱頭15由氧化硅等形成的保護膜16、鋁電極17-1和17-2、由鎳鉻合金及其類似物形成的加熱電阻層18、熱聚集層19和由熱幅射性好的氧化鋁及其類似物制成的襯底組成。
墨21上升至噴射噴墨嘴22(微小開口)，由于壓力P形成一個彎液面23。
現在，當電信號作用于電極17-1、17-2時，加熱頭15在由n表示的區域快速生熱以在與該區域相接觸的墨21中形成泡沫，墨的彎液面通過由此產生的壓力的作用被射出，墨21以印花滴的形式從噴嘴22噴射至用于本發明的布25上。圖3表示由一系列如圖1所示的許多頭組成的多頭外觀。通過將帶有許多槽26的玻璃板27與類似于圖1所示的加熱頭28緊密粘合形成多頭。順便說一下，圖1是沿墨的流動通道方向頭的剖視圖，圖2是取自圖1線2-2的剖視圖。
圖4表示其中裝有這樣頭的噴墨印花設備的例子。
在圖4中，參照數字61表示用作刮擦部件的刀片，其一端是由刀片支持部件支撐的固定端以形成支架。在與印花頭啟動區域相鄰的位置安裝刀片61，在此實施方案中，刀片61以這樣的方式安裝，即刀片61通過印花頭移動的路線。參照數字62表示一個帽罩，它安裝在相鄰于刀片61的原位，它是這樣設置的，即它在與印花頭移動的方向相垂直的方向移動并與噴射口的表面相接觸以蓋上它。參照數字63表示毗鄰刀片61安裝的吸收部件，類似于刀片61，以它伸向印花頭移動路線的方式安裝。上述刀片61，帽罩62和吸收部件63組成印花頭的噴射-回收部分64，其中刀片61和吸收部件63從噴墨口表面除去水、灰塵和/或類似物。參照數字65表示具有產生噴射一能量裝置的印花頭并用來噴墨于布上以進行印花，其中布是安置在與設有噴射口的噴射口表面相向的方向。參照數字66表示行車，印花頭65安裝在其上，目的是可移動印花頭65。行車66與導桿67滑動聯鎖并在其某部分與馬達68驅動的皮帶69連結(未表示)。因此，行車66可延導桿67滑動，由此，印花頭可從印花區域移動與其相鄰的區域。
參照數字51和52分別表示單獨插入給料布的部分和由馬達驅動(沒有表示出)的給布輥筒。以這樣的結構，布被送到與印花頭的噴射口表面相對的位置，并隨著印花進程從裝有出布輥筒53的出布區域放出。
在上述結構中，當印花頭65返回至它的原位時，在頭回收部分64中的帽罩62從印花頭65的移動路線退回，例如，完成印花后，刀片61仍然保持伸向至移動路線。結果，印花頭65的噴射口表面被刮。當帽罩62與印花頭65的噴射口表面接觸蓋上它時，移動帽罩62以便伸向至印花頭的移動路線。
當印花頭65從原位移至開始印花的位置時，帽罩62和刀片61的位置與上述刮擦時的位置相同。結果，在此移動期間印花頭65的噴射口表面也被刮擦。
上述印花頭至它的原位的移動不僅發生在完成印花時或回收印花頭以噴墨時，而且為了印花的目的，印花頭在印花區域間移動時也如此進行，在此期間，它在給定的區域移至與每個印花區域相鄰的原位，因為該移動而使噴射口表面被刮擦。
圖5說明一個典型的墨殼，其中通過送墨部件將墨送至頭部，例如包含一個管子。這里，參照數字40表示含有填進墨的墨容器部分，例如墨袋。其一端裝有橡膠制的塞子42。可將針(未表示出)插入該塞子42中以便將墨袋40中的墨送入頭部。參照數字44表示接收廢墨的墨吸收部件。在本發明中，優選墨容器部分由聚烯烴，特別是聚乙烯形成，墨與其表面接觸。用于本發明的噴墨印花設備不限于如上所述的分別裝有頭和墨殼的設備。因此，也優選如在圖6中所示的將這些部件完整組成的裝置。
在圖6中，參照數字70表示印花單元，在其內部設有含有墨的墨容器部分，例如墨吸收部件。印花單元70結構是在該墨吸收部件中的墨從有多個噴嘴的頭71中以墨滴的形式噴射。在本發明中，優選聚氨基甲酸乙酯作為墨吸收部件的材料。參照數字72表示使印花單元與大氣互通的空氣通道。該印花單元70可代替圖4所示的印花頭使用，并可拆卸安裝在行車66上。
本發明可適用于業務用途，除了此之外更適合于工業上應用。
下面將通過實施例和比較例更具體地描述本發明。附帶指出，除非特別說明，用于下面實施例中的“份”和“％”是指重量份和重量％。
實施例1制備染料分散劑I-III(Dye Dispersions I-III)聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉5份去離子水 75份二甘醇 5份將上述成分混合成溶液。向此溶液中分別加入15份下面的分散染料，預混合達30min。此后，將得到的預混合物在下列條件下進行分散處理分散染料C.I.Disperse Yellow93(作為染料分散劑I)C.I.Disperse Red92(作為染料分散劑II)C.I.Disperse Blue87(作為染料分散劑III)分散機Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K制造)研磨介質鋯珠(直徑1mm)研磨介質的填充率50％(體積)研磨時間3小時。
將此分散體進一步進行離心處理(12,000rpm，20min)，然后通過Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd的產品)過濾以除去粗顆粒，由此得到染料分散劑I-III。
制備墨A-C上述染料分散劑I、II、III40份硫二甘醇24份二甘醇 11份去離子水25份將所有上述各個成分混合，用乙酸調節所得到的混合物至PH5-7，由此制備墨A-C。
預先將100％聚酯機織織物浸入處理液(尿素10％，藻酸鈉2％，水88％)，擠壓至軋液率為30％并干燥。
將用上述方法得到的墨A-C注入Color Bubble Jet PrinterBJC820(商標名，由Canon Inc制造)中，在上述機織織物上印制下列每種大小為2×4cm的圖案。圖案使用的墨每種墨的印花密度印花密度(總計)1 A，B 50％ 100％2 A，C 50％ 100％3 B，C 50％ 100％4 A，B100％ 200％5 A，C100％ 200％6 B，C100％ 200％(當以印花密度為100％印花時，用于此實驗的印花機以噴墨量為8.0nl/mm2噴墨)。
然后通過160℃蒸汽處理6-8min，將由此得到的印花樣品固色。此后，用中性洗滌劑洗滌這些樣品以評價它們的著色能力和色度。結果，如在表1所示，通過K/S值相對評價來判斷的在混色部分中的著色穩定性顯著地好，甚至在印花密度為100％的混色部分中也產生深色。
實施例2制備染料分散劑IV-VI木素磺化鈉 2份去離子水 73份二甘醇 15份將上述成分混合為溶液。分別往此溶液中加入10份下列分散染料以預混合它們30min。此后，在下列條件下將所得預混合物進行分散處理分散染料C.I.Dieperse Yellow224(作為染料分散劑IV)C.I.Disperse Red348(作為染料分散劑V)C.I.Disperse Blue198(作為染色分散劑VI)分散機Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K制造)研磨介質玻璃珠(直徑0.5mm)研磨介質的填充率70％(體積)研磨時間3hr。
將上述分散劑進一步進行離心處理(12,000rpm，20min)，然后通過Fluoropoer Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.的產品)過濾以除去粗顆粒，由此得到染料分散劑IV-VI。
制備墨D-F上述染料分散劑IV、V或VI 30份硫二甘醇 25份四甘醇二甲醚 5份去離子水40份將上述所有各個成分混合，將所得混合物用乙酸調節至PH5-7，由此制備墨D-F。
使用用上述方法得到的墨D-F，用與例1相同的方法，在與例1相同的機織織物上印制那些如例1的相同圖案。然后通過200℃熱溶膠處理40-50秒將由此得到的印花樣品固色。此后，用中性洗滌劑洗滌這些樣品以評價它們的著色能力和色度。結果，如表1所示，通過K/S值的相對評價判斷的混色部分中的著色穩定性顯著地好，甚至在印花密度為100％的混色部分中也能產生深色。
實施例3制備染料分散劑VII-IXβ-萘磺酸-甲醛縮合物 20份去離子水 50份二甘醇10份將上述成分混合為溶液。在此溶液中分別加20份下列分散染料以預混合它們30min。之后，在下列條件下將所得預混合物進行分散處理分散染料C.I.Disperse Yellow99(作為染料分散劑VII)C.I.Disperse Red283 (作為染料分散劑VIII)C.I.Disperse Blue185 (作為染料分散劑IX)分散機Pearl Mill(由Ashizawa K.K制造)研磨介質玻璃珠(直徑1mm)研磨介質的填充率50％(體積)
拔染率(discharging rate)100ml/min將上述分散劑進一步進行離心處理(12,000rpm，20min)，然后通過Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Flectric Industries，Ltd.的產品)過濾以除去粗顆粒，由此得到染料分散劑VII-IX。
制備墨G-I上述染料分散劑VII、VIII或IX50份硫二甘醇 23份二甘醇 5份異丙醇 3份去離子水 19份將所有上述各個成分混合，用乙酸將所得混合物調節至PH5-7，由此制備墨G-I。
預先將由70％聚酯和30％棉組成的混紡紗織物浸在處理液中(尿素10％，羧甲基纖維素2％，水88％)，擠壓至軋液率(Pickup)為30％，然后干燥。
使用用上述方法制得的墨G-I，用與實施例1相同的方法，在此機織織物上印制與實施例1相同的花樣。然后通過160℃蒸汽處理6-8min將由此得到的印花樣品固色。隨后，用中性洗滌劑洗滌這些樣品以評價它們的著色能力和色度。結果，如表1所示，通過K/S值的相對評價判斷的混色部分中的著色穩定性顯著地好，甚至在印花密度為100％的混色部分中也產生深色。
對比實施例1制備染料分散劑X-XII聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉 5份去離子水 75份二甘醇 5份將上述成分混合為溶液。往此溶液中分別加15份下列分散染料以預混合它們30min。之后，在下列條件下，將所得預混合物進行分散處理分散染料C.I.Disperse Yellow56(作為染料分散劑X)C.I.Disperse Red43 (作為染料分散劑XI)C.I.Disperse Blue7 (作為染料分散劑XII)分散機Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K制造)研磨介質鋯珠(直徑1mm)研磨介質的填充率50％(體積)研磨時間3hr。
將分散體進一步進行離心處理(12,000rpm，20min)，然后通過Fluoropre Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.的產品)過濾以除去粗顆粒，由此得到染料分散劑X-XII。
制備墨J-L上述染料分散劑X、XI或XII 40份硫二甘醇 24份二甘醇 11份去離子水 25份將所有上述各個成分混合，用乙酸將所得混合物調節至PH5-7，由此制備墨J-L。
使用用上述方法得到的墨J-L，用與實施例1相同的方法，在與實施例1相同的機織織物上印制與實施例1中形成的那些花樣相同的花樣。通過160℃蒸汽處理6-8min將由此得到的印花樣品固色。之后，用中性洗滌劑洗滌這些樣品以評價它們的著色能力和色度。結果，如表1所示，與實施例相比，通過K/S值的相對評價判斷的混色部分中的著色穩定性不好，在印花密度為100％的混色部分中沒有深色產生。
比較例2制備染料分散體XIII聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉 5份去離子水 75份二甘醇 5份將上述成分混合為溶液，往該溶液中加15份下列分散染料，預混合它們30min。之后，在下列條件下將得到的預混合物進行分散處理分散染料C.I.Disperse Yellow163(作為染料分散劑XIII)分散機Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K制造)研磨介質鋯珠(直徑1mm)研磨介質的填充率50％(體積)研磨時間3hr。
將分散劑進一步進行離心處理(12,000rpm，20min)，然后通過Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.的產品)過濾以除去粗顆粒，由此得到染料分散劑XIII。
制備墨M上述染料分散劑XIII 40份硫二甘醇 24份二甘醇 11份去離子水25份將所有上述成分混合，用乙酸調節得到的混合物至PH5-7，由此制備墨M。
使用用上述方法得到的墨M和用于實施例1中的墨B和C，用與實施例1相同的方法，在與實施例1相同的機織織物上印制與之相同的花樣。通過160℃蒸汽處理6-8min將由此得到的印花樣品固色。之后，用中性洗滌劑洗滌這些樣品以評價它們的著色能力和色度。結果，如表1所示，與實施例1相比，通過K/S值相對評價判斷的混色部分中的著色穩定性不好，在一些情況下印花密度為100％的混色部分中沒有產生深色。
比較例3制備染料分散劑XIV和XVβ-萘磺酸-甲醛縮合物 20份去離子水 50份二甘醇 10份將上述成分混合為溶液。往此溶液中分別加20份下列分散染料以預混合它們30min。之后，在下列條件下將得到的預混合物進行分散處理分散染料C.I.Disperse Yellow56(作為染料分散劑XIV)C.I.Disperse Red227 (作為染料分散劑XV)分散機Pearl Mill(由Ashizawz K.K制造)研磨介質玻璃珠(直徑1mm)研磨介質的填充率50％(體積)
拔染率100ml/min。
將分散體進一步進行離心處理(12,000rpm，20min)，然后通過Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.的產品)過濾以除去粗顆粒，由此得到染料分散劑XIV和XV。
制備墨N和O上述染料分散劑XIV或XV 50份硫二甘醇23份二甘醇 5份異丙醇 3份去離子水 19份將所有上述各個成分混合，用乙酸將得到的混合物調節至PH5-7，由此制備墨N和O。
使用用上述方法得到的墨N和O以及用于實施例3的墨I，用與實施例1相同的方法，在相同的機織織物上印制與在實施例1相同的花樣。然后通過160℃蒸汽處理6-8min將由此得到的印花樣品固色。之后，用中性洗滌劑洗滌這些樣品以評價它們的著色能力和色度。結果，如表1所示，與實施例3相比，通過K/S值相對評價判斷的混色部分中的著色穩定性不好，印花密度為100％的混色部分中沒有產生深色。
表1
*1按照下列標準，根據蒸汽處理6min和8min或熱溶膠處理40秒和50秒時K/S值的余值評價著色穩定性，分別測量印花樣品的K/S值，對于實施例1和3以及比較例1-3，印花樣品經蒸汽處理6min和8min，列于實施例2，印花樣品經熱溶膠處理40秒和50秒。
AK/S值的余值小于1，這說明著色穩定性不隨加熱條件而變化；BK/S值的余值為1-2意味著著色穩定性在某種程度上隨加熱條件而變化；GK/S值的余值大于2意味著著色穩定性相當大程度上隨加熱條件而變化。
K/S＝(1－R)2/2×R(R在最大吸收波長處的反射度)。
*2按照下列標準，通過100-％部分和200-％部分之間的相對評價，在著色后分別測量印花密度為100％和200％的2種混色部分(3種顏色的全部3種組合)的K/S值以判斷100-％部分的色度A在所有三種組合中，100-％部分的K/S值比200-％部分的K/S值大1.5倍(在所有100-％部分中產生深色)；B在至少一種混合中，100-％部分的K/S值比200-％部分的K/S值大1.5倍(在100-％部分的局部中產生深色)；C在所有三種混合中，100-％部分的K/S值不大于200-％部分K/S值的1.5倍(在所有100-％部分中沒有深色產生)。
根據如上所述的本發明，通過在布上混合黃、紅和青色中的2種顏色可得到色度深、明亮、寬顏色再現范圍和優良生產穩定性的印花布。
同時，本發明已就目前認為是優選的實施例方案進行了描述，但應該理解到本發明不限于公開的實施方案。相反，本發明意指包括在所附權利要求的精神和范圍內的各種改進和相似變化。將給予下列權利要求最廣泛的解釋以便包括所有這樣的改進和相等的結構及功能。
權利要求
1.一種印花方法，其中根據噴墨系統在布上使用黃、紅和青色至少三種墨進行印花，該方法包括至少三個步驟(a)以二種墨至少部分相互重疊的方式給布使用至少二種墨；(b)將已被噴墨的布進行熱處理；和(c)洗滌熱處理的布。其中，布是由可用分散染料染色的纖維組成的布，每種墨包括著色劑，分散著色劑的化合物和水成液介質，作為著色劑的黃墨，包含選自下列的至少一種C.I.Disperse Yellow5，42，54，64，79，83，93，99，119，122，126，160，198，204，211，224和237，作為著色劑的紅墨包括選自下列的至少一種C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348和356以及C.I.Disperse Violet33，和作為著色劑的青墨包括選自下列的至少一種C.I.Disperse Blue60，87，143，176，185，198和354。
2.根據權利要求1的印花方法，其中的布包括聚酯纖維。
3.根據權利要求1的印花方法，其中熱處理是高溫(HT)蒸汽法或熱溶膠法。
4.根據權利要求1的印花方法，其中噴墨系統是一種利用熱能噴射墨的系統。
5.根據權利要求1或4的印花方法，其中墨的噴射速度是5-20m/sec。
6.根據權利要求1的印花方法，包括在步驟(a)之前進行預處理的步驟。
7.由權利要求1的印花方法得到的印花布。
8.一種印花布，以二種著色劑至少部分相互重疊的狀態將黃、紅和青色著色劑染在其上，其中黃色著色劑包括選自下列的至少一種C.I.Disperse Yellow5，42，54，64，79，83，93，99，119，122，126，160，198，204，211，224和237，紅色著色劑包括選自下列的至少一種C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167∶1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348和356以及C.I.Disperse Violet33，青色著色劑包括選自下列的至少一種C.I.Disperse Blue60，87，143，176，185，198和354以及通過對由可用分散染料染色的纖維組成的布進行印花而得到的印花布。
9.根據權利要求8的印花布，它是通過對由聚酯纖維組成的布進行印花得到的。
10.通過進一步加工權利要求8或9的印花布得到的加工制品。
11.根據權利要求10的加工制品，它是通過將印花布剪成所需大小，然后將每個布片進行所需的處理得到的最終加工制品。
12.通過進一步加工權利要求7的印花布得到的加工制品。
13.根據權利要求12的加工制品，它是通過將印花布剪成所需大小，然后將每個布片進行所需方法的處理得到的最終加工制品。
全文摘要
本發明公開了一種印花方法，其中根據噴墨系統在布上使用至少三種墨以進行印花，該方法包括至少三個步驟(a)以二種墨的至少一部分相互重疊的方式在布上使用至少二種墨；(b)將已被噴墨的布進行熱處理；和(c)洗滌熱處理的布，其中，布是由可用分散染料染色的纖維組成的布，每種墨包括特定的著色劑、分散著色劑的化合物和水成液介質。
文檔編號C09D11/00GK1120095SQ9410916
公開日1996年4月10日 申請日期1994年7月8日 優先權日1993年7月9日
發明者城田衣, 春田昌宏, 小池祥司, 高出文, 山本智也, 鈴木真理子 申請人:佳能株式會社