專利名稱：活性染料及其制備方法用用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的活性染料，它們的制備方法及其用于纖維材料染色或印花的用途。
用活性染料染色的實施最近導致對染色質量和染色方法的效益要求更高。因而需要具有改進特性(特別是應用方面)的新的活性染料。
現在染色要求活性染料有足夠的直接上染性同時非固著部分易于被洗掉。它們還應該有良好的著色率和高活性，特別應該產生高固色度的染色。已知染料不能達到所有這些特性要求。
所以本發明基于很大程度上具有以上表征特性的纖維材料染色和印花的新的改進的活性染料的發現。此新染料特別應該具有高固色率和高纖維-染料聯結穩定性，另外沒有固著在纖維上的部分應該易于洗掉。另外，它們還應當產生具有良好綜合特性如耐光牢度和濕牢度的染色。
發現通過以下定義的活性染料很大程度上可以達到這個目的。
因而本發明涉及式(1)的活性染料
(1)，其中R1、R2、R3和R4相互獨立，為氫或取代或未取代的C1-C4烷基，B為脂肪橋渡基團，Y1和Y2相互獨立，為鹵原子或羧基吡啶翁鹽，A1為下式的蒽醌、酞菁、二噁嗪、甲 或雙偶氮染料基團 (2a)，其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， (2b)，其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中R12為C1-C4烷酰基、苯甲酰基或鹵代三嗪基，其還可以進一步被取代， (2e)，R12為C1-C4烷酰基、苯甲酰基或鹵代三嗪基，其還可以進一步被取代， (2f)，
其中R13為0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， (2g)，其中R17為0-2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基;Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基， (2h)，其中R18為0-2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基;及Z′為β-硫的根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基，及A2如同A1的定義或為下式基團 (2i)，其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， (2j)，其中R11為0到4個選自鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基和磺基的相同或不同的取代基， (2k)，
(2l)，其中R13為0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， (2m)，其中R14和R16相互獨立地為氫、C1-C4烷基或苯基，R15為氫、氰基、氨基甲酰基或磺基甲基，其中A1和A2的含義互不相同。
式(1)的活性染料中的烷基R1、R2、R3和R4為直鏈或支鏈;烷基還可以被如鹵原子、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰基、磺基或硫酸根合取代。R1、R2、R3和R4的例子如下甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、羧甲基、β-羧乙基、β-羧丙基、甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、β-甲氧乙基、β-乙氧乙基、β-甲氧丙基、β-氯乙基、γ-溴丙基、β-羥乙基、β-羥丁基、β-氰基乙基、磺基甲基、β-磺基乙基、氨基磺酰基甲基和β-硫酸根合乙基。優選R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫，甲基或乙基，特別是氫。
式(1)的活性染料中脂肪橋渡基團B優選為C2-C12亞烷基，其中可插入-NH-、-N(CH3)-和-O-中的1、2或3個基團，并可被羥基、磺基或硫酸根合取代或不取代。
式(1)的活性染料中橋渡基團B優選為C2-C12亞烷基，其可被1、2或3個-O-基團插入。
式(1)的活性染料中橋渡基團B特別優選C2-C6亞烷基，特別是式-(CH2)2-6-的基團，優選亞乙基或亞丙基。
式(1)活性染料中基團Y1和Y2相互獨立，特別為氟或氯。
式(1)活性染料中A1和A2的蒽醌、酞菁、二惡嗪、甲或雙偶氮染料基團可含有有機染料中結合于其堿性結構上的常規取代基。
A1和A2基團中取代基的例子有含1-4個碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基;其中烷基還可以被如羥基、磺基或硫酸根合取代;含1-4個碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，其中烷基還可以被如羥基、磺基或硫酸根合取代;被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子、羧基或磺基取代或未取代的苯基;含1-8個碳原子的酰基氨基，特別是烷酰基氨基，如乙酰氨基或丙酰氨基;其苯環被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子或磺基取代或不取代的苯甲酰氨基;其苯環被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子或磺基取代或不取代的苯基氨基;N，N-二-β-羥乙基氨基;N，N-二β-硫酸根合乙基氨基;磺基芐基氨基;N，N-二磺基芐基氨基;在烷氧基團中含1-4個碳原子的烷氧羰基如甲氧羰基或乙氧羰基;含1-4個碳原子的烷基磺酰基，如甲基磺酰基或乙基磺酰基;三氟甲基;硝基;氨基;氰基;鹵原子如氟、氯或溴;氨基甲酰基;其烷基含有1-4個碳原子的N-烷基氨基甲酰基，如N-甲基氨基甲酰基或N-乙基氨基甲酰基;氨磺酰基;每個烷基中含1-4個碳原子的N-烷基氨磺酰基或N，N-二烷基氨磺酰基，如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-異丙基氨磺酰基或N-丁基氨磺酰基，其中烷基還可被如羥基或磺基取代;N-(β-羥乙基)氨磺酰基;N，N-二-(β-羥乙基)氨磺酰基;被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子、羥基或磺基取代或不取代的N-苯基氨磺酰基;脲基;羥基;羧基;磺基甲基或磺基和纖維反應活性基團。
A1和A2優選每個含有至少一個磺基，特別是1-4個磺基，優選1-3個磺基。
式(1)的活性染料中A1或A2基團中的反應活性基團為，例如被可裂解掉的原子或可裂解掉的基團取代的烷酰基或烷磺酰基、被可裂解掉的原子或可裂解掉的基團取代的或未取代的鏈烯基酰基或鏈烯基磺酰基、或含乙烯基的鏈烯基酰基或鏈烯基磺酰基。以上提及的烷酰基、烷磺酰基和鏈烯基磺酰基一般含2-8個碳原子，鏈烯基酰基一般含有3-8個碳原子。還有例如被可裂解掉的原子或可裂解掉的基團取代的4、5或6元碳環或雜環基團。例如雜環基團為含有連接于雜環基團上的可被裂解掉的至少一個取代基的雜環基團;特別是含有連結于如下列5或6元雜環上的至少一個反應活性取代基的雜環基團吖嗪、二嗪、三嗪、吡啶、嘧啶、噠嗪、吡嗪、噻嗪、噁嗪或不對稱或對稱三嗪環，或含有一個或多個稠合芳香環的環系如喹啉、2，3-二氮雜萘、1，2-二氮雜萘、1，3-二氮雜萘、喹喔啉、吖啶、吩嗪和菲啶環系。
可裂解掉的原子和可裂解掉的基團除其它如鹵原子如氟、氯或溴、銨外，還包括、硫酸根合、硫代硫酸根合(thiosulfato)、磷酸根合(phosphato)、乙酰氧基、丙酰氧基、疊氮基、羧基吡啶鎓或氰硫基。
染料基團和纖維反應活性基團之間的橋渡基團，除直接鍵合外，還可為各種基團。例如橋渡基團為脂肪、芳香或雜環基;橋渡基團還可由各種這樣的基團組成。橋渡基團一般至少含一個官能團，如羰基或氨基，其中氨基還可以被C1-C4烷基取代，C1-C4烷基被鹵原子、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨基磺酰基、磺基或硫酸根合取代或未取代。脂肪基例如為含1-7個碳原子的亞烷基或其支鏈異構體。亞烷基的碳鏈可以被雜原子如氧原子插入。芳基如為苯基，其可被C1-C4烷基如甲基或乙基、C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基、鹵素如氟、溴或特別是氯、羧基或磺基取代。雜環基如為哌嗪基。
反應活性基團的例子如下乙烯磺酰基、β-氯乙基磺酰基、β-硫酸根合乙基磺酰式、β-乙酰氧基乙基磺酰基、磷酸根合乙基磺酰基、β-硫代硫酸根合乙基磺酸基、N-甲基-N-(β-磺基乙基磺酰基)氨基、丙烯酰基、單-、雙-或三-氯丙烯酰基如-CO-CCl＝CH2、-CO-CH＝CH-Cl、-CO-CCl＝CH-CH3;單-、雙-或三-溴丙烯酰基，如-CO-CBr＝CH2、-CO-CH＝CH-Br、-CO-CBr＝CH-CH3;和-CO-CCl＝CH-COH、-CO-CH＝CCl-COOH、-CO-CBr＝CH-COOH、-CO-CH＝CBr-COOH、-CO-CCl＝CCl-COOH、-CO-CBr＝CBr-COOH;丙烯酰基前體和丙烯酰基衍生物，如β-氯或β-溴丙酰基、3-苯磺酰基丙酰基、3-甲磺酰基丙酰基、2-氯-3-苯磺酰基丙酰基、2，3-二氯丙酰基、2，3-二溴丙酰基;和2-氟-2-氯-3，3-二氟環丁烷-1-羰基、2，2，3，3-四氟環丁烷-1-羰基或-1-磺酰基、β-(2，2，3，3-四氟環丁-1-基)丙烯酰基、γ-或β-鏈烯基或芳磺酰基-丙烯酰基，如α-或β-甲磺酰基丙烯酰基、氯乙酰基、溴乙酰基、4-(β-氯乙基磺酰基)丁酰基、4-乙烯磺酰基丁酰基、5-(β-氯乙基磺酰基)己酰基、6-乙烯磺酰基己酰基;和4-氟-3-硝基苯甲酰基、4-氟-3-硝基苯磺酰基、4-氟-3-甲磺酰基苯甲酰基、4-氟-3-氰基苯甲酰基、2-氟-5-甲磺酰基苯甲酰基。
還可提及以下纖維反應活性基團的例子單鹵-或二鹵-對稱三嗪基，如2，4-二氯三嗪-6-基、2-氨基-4-氯三嗪-6-基、2-烷基氨基-4-氯三嗪-6-基如2-甲氨基-4-氯三嗪-6-基或2-乙氨基-或3-丙氨基-4-氯三嗪-6-基、2-β-羥乙基氨基-4-氯三嗪-6-基、2-二-β-羥乙基氨基-4-氯三嗪-6-基、和相應的半硫酸酯、2-二乙氨基-4-氯三嗪-6-基、2-嗎啉代基或2-哌啶子基-4-氯三嗪-6-基、2-環己基氨基-4-氯三嗪-6-基、2-芳基氨基-和取代的芳基氨基-4-氯三嗪-6-基如2-苯基氨基-4-氯三嗪-6-基、2-(o-，m-或p-羧基-或磺基苯基)氨基-4-氯三嗪-6-基、2-烷氧基-4-氯三嗪-6-基如2-甲氧基-或乙氧基-4-氯三嗪-6-基、2-(苯磺酰基甲氧基)-4-氯三嗪-6-基、2-芳氧基和取代芳氧基-4-氯三嗪-6-基如2-苯氧基-4-氯三嗪-6-基、2-(p-磺基苯)氧基-4-氯三嗪-6-基、2-(o-，m-或p-甲基或甲氧基苯)氧基-4-氯三嗪-6-基、2-烷基巰基-或2-芳基巰基-或2-(取代芳基)巰基-4-氯三嗪-6-式如2-β-羥乙基巰基-4-氯三嗪-6-基、2-苯基巰基-4-氯三嗪-6-基、3-(4′-甲基苯基)巰基-4-氯三嗪-6-基、2-(2′，4′-二硝基苯基)巰基-4-氯三嗪-6-基、2-甲基-4-氯三嗪-6-基、2-苯基-4-氯三嗪-6-基、2，4-二氟三嗪-6-基、被氨基、烷基氨基、芳烷基氨基或芳氨基取代的單氟三嗪基，其中烷基特別為取代或未取代的C1-C4烷基，芳烷基特別為取代或未取代的苯基-C1-C4烷基及芳基特別為被磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、酰氨基和鹵原子如氟、氯或溴取代或未取代的苯基或萘基，如2-氨基-4-氟三嗪-6-基、2-甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-乙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-異丙基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-二甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-二乙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-甲氧基乙基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-羥乙基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-二(β-羥乙基氨基)-4-氟三嗪-6-基、2-β-磺基乙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-磺基乙基甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-羧甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-氰基乙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-苯氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-苯乙基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-芐基甲氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-，3′-或4′-磺基芐基)氨基-4-氟三嗪-6-基，2-環己基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-，m-或p-甲基苯基氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-，m-或p-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′，5′-二磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-，m-或p-氯苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-，m-或p-甲氧苯基)-4-氟三嗪-6-基，2-(2′-甲基-4′-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-甲基-5′-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-氯-4-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-氯-5′-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-甲氧基-4′-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(o-，m-或p-羧基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′，4′-二磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(3′，5′-二磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-羧基-4-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(2′-羧基-4-磺基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(6′-磺基萘-2′-基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(4′，8′-二磺基萘-2′-基)氨基-4-氟三嗪-6-基，2-(6′8′-二磺基萘-2′-基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(N-甲基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(N-乙基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(N-β-羥乙基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(N-異丙基苯基)氨基-4-氟三嗪-6-基、2-嗎啉代基-4-氟三嗪-6-基、2-哌啶子基-4-氟三嗪-6-基、2-(4′，6′，8′-三磺基萘-2′-基)-4-氟三嗪-6-基、2-(3′，6′，8′-三磺基萘-2′-基-4-氟三嗪-6-基、2-(3′、6′-二磺基萘-1′-基)-4-氟三嗪-6-基、單-、雙-或三鹵嘧啶基如2，4-二氯嘧啶-6-基、2，4，5-三氯嘧啶-6-基、2，4-二氯-5-硝基或-5-甲基-或-5-羧甲基-或-5-羧基-或5-氰基-或5-乙烯基-或-5-磺基-或-5-單-、-二-或三氯甲基-或-5-烷氧羰基嘧啶-6-基、2，6-二氯嘧啶-4-羰基、2，4-二氯嘧啶-5-羰基、2-氯-4-甲基嘧啶-5-羰基、2-甲基-4-氯嘧啶-5-羰基、2-甲硫基-4-氟嘧啶-5-羰基、6-甲基-2，4-二氯嘧啶-5-羰基、2，4，6-三氯嘧啶-5-羰基、2，4-二氯嘧啶-5-磺酰基、2-氯喹喔啉-3-羰基、2-或3-單氯喹喔啉-6-羰基、2-或3-單氯喹喔啉-6-磺酰基、2，3-二氯喹喔啉-6-羰基、2，3-二氯喹喔啉-6-磺酰基、1，4-二氯-2，3-二氮雜萘-6-磺酰基或-6-羰基、2，4-二氯喹唑啉-7-或-6-磺酰基或-羰基、2-，或3-或4-(4′，5′-二氯-6′-噠嗪-1′-基)苯磺酰基或-羰基、β-(4′，5′-二氯-6′-噠嗪-1′-基)乙基羰基、N-甲基-N-(2，4-二氯三嗪-6-基)氨基甲酰基、N-甲基-N-(2-甲氨基-4-氯三嗪-6-基)氨基甲酰基、N-甲基-N-(2-二甲氨基-4-氯三嗪-6-基)氨基甲酰基、N-甲基或N-乙基-N-(2，4-二氯三嗪-6-基)氨基乙酰基、N-甲基-N-(2，3-二氯喹喔啉-6-磺酰基)氨基乙酰基、N-甲基-N-(2，3-二氯喹喔啉-6-羰基)氨基乙酰基、和以上提及的氯取代雜環基的溴和氟衍生物，這些基團例如，2-氟-4-嘧啶基、2，6-二氟-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-氯-4-嘧啶基、2-氟-5，6-二氯-4-嘧啶基、2，6-二氯-5-甲基-4-嘧啶基、2，5-二氟-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-甲基-6-氯-4-嘧啶基、2-氟-5-硝基-6-氯-4-嘧啶基、5-溴-2-氟-4-嘧啶基、2-氟-5-氰基-4-嘧啶基、2-氟-5-甲基-4-嘧啶基、2，5，6-三氟-4-嘧啶基、5-氯-6-氯甲基-2-氟-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-溴-4-嘧啶基、2-氟-5-溴-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-溴-6-氯甲基-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-氯甲基-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-硝基-4-嘧啶基、2-氟-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-氯-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-氯-4-嘧啶基、2-氟-6-氯-4-嘧啶基、6-三氟甲基-5-氯-2-氟-4-嘧啶基、6-三氟甲基-2-氟-4-嘧啶基、2-氟-5-硝基-4-嘧啶基、2-氟-5-三氟甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-苯基-或-5-甲磺酰基-4-嘧啶基、2-氟-5-羧酰氨基-4-嘧啶基、2-氟-5-甲氧羰基-4-嘧啶基、2-氟-5-溴-6-三氟甲基-4-嘧啶基、2-氟-6-羧酸氨基-4-嘧啶基、2-氟-6-甲氧羰基-4-嘧啶基、2-氟-6-苯基-4-嘧啶基、2-氟-6-氰基-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-甲磺酰基-4-嘧啶基、2-氟-5-磺酰氨基-4-嘧啶基、2-氟-5-氯-6-甲氧羰基-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-三氟甲基-4-嘧啶基、6-氟-5-氯嘧啶-4-基、6-氟-5-三氟甲基嘧啶-4-基、6-氟-2-甲基嘧啶-4-基、6-氟-5-氯-2-甲基嘧啶-4-基、5，6-二氟嘧啶-4-基、6-氟-5-氯-2-三氟甲基嘧啶-4-基、6-氟-2-苯基嘧啶-4-基、6-氟-5-氰基嘧啶-4-基、6-氟-5-硝基嘧啶-4-基、6-氟-5-甲磺酰基嘧啶-4-基、6-氟-5-苯磺酰基嘧啶-4-基，含有磺酰基的三嗪基，如2，4-雙(苯磺酰基)三嗪-6-基、2-(3′-羧基苯基)磺酰基-4-氯三嗪-6-基、2-(3′-磺基苯基)磺酰基-4-氯三嗪-6-基、2，4-雙(3′-羧基苯基磺酰基)三嗪-6-基;含磺酰基的嘧啶環，如2-羧甲基磺酰基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-乙基嘧啶-4-基、2-苯磺酰基-5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2，6-雙-甲磺酰基嘧啶-4-基、2，6-雙-甲磺酰基-5-氯嘧啶-4-基、2，4-雙-甲磺酰基嘧啶-5-磺酰基、2-甲磺酰基嘧啶-4-基、2-苯磺酰基嘧啶-4-基、2-三氯甲基磺酰基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-溴-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-氯-6-乙基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-氯-6-氯甲基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-4-氯-6-甲基嘧啶-5-磺酰基、2-甲磺酰基-5-硝基-6-甲基嘧啶-4-基、2，5，6-三-甲磺酰基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5，6-二甲基吡啶-4-基、2-乙磺酰基-5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-氯-嘧啶-4-基、2，6-雙-甲磺酰基-5-氯嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-羰基-嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-磺基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-甲氧羰基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-羰基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-氰基-6-甲氧基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-氯嘧啶-4-基、2-磺基乙磺酰基-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-溴嘧啶-4-基、2-苯磺酰基-5-氯嘧啶-4-基、2-羧甲基磺酰基-5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-氯嘧啶-4-和-5-羰基、2，6-雙(甲磺酰基)嘧啶-4-和-5-羰基、2-乙磺酰基-6-氯嘧啶-5-羰基、2，4-雙(甲磺酰基)嘧啶-5-磺酰基、2-甲磺酰基-4-氯-6-甲基嘧啶-5-磺酰基或羰基，含銨的三嗪環如三甲基銨-4-苯基氨基-或4-(o-，m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基、2-(1，1-二甲基 )-4-苯基氨基或-4-(o-，m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基、2-(2-異亞丙基-1，1-二甲基) -4-苯基氨基-或-4-(o-，m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基、2-N-氨基吡咯啉鎓或2-氨基哌啶鎓-4-苯基氨基-或-4-(o-，m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基、2-N-氨基吡咯啉鎓或2-N-氨基哌啶鎓-4-苯基氨基-或-4-(o-，m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基，還有在2-位通過氮鍵四價鍵合有1，4-雙-氮雜雙環[2，2，2]辛烷或1，2-雙-氮雜雙環
辛烷的4-苯基氨基-或4-(磺基苯基氨基)三嗪-6-基、2-吡啶鎓-4-苯基氨基-或4-(o-，m-或p-磺基苯基)氨基三嗪-6-基和相應的2-鎓三嗪-6-基，其4-位被烷基氨基如甲基氨基、乙基氨基或β-羥乙基氨基、或烷氧基如甲氧基、或烷氧基、或芐氧基如苯氧基或磺基苯氧基取代;2-氯苯并噻唑-5-或-6-羰基或-5-或-6-磺酰基、2-芳磺酰基-或-烷磺酰基苯并噻唑-5-或-6-羰基或-5-或-6-磺酰基如2-甲硫磺酰基-或2-乙氧磺酰基苯并噻唑-5-或-6-磺酰基或羰基、2-苯磺酰基苯并噻唑-5-或-6-磺酰基或羰基和相應的其稠合苯環上含有磺基的2-磺基苯并噻唑-5-或-6-羰基或-磺酰基衍生物，2-氯苯并噁唑-5-或-6-羰基或磺酰基、2-氯苯并咪唑-5-或-6-羰基或磺酰基、2-氯-1-甲基苯并咪唑-5-或-6-羰基或磺酰基、2-氯-4-甲基-1，3-噻唑-5-羰基或-4-或-5-磺酰基、4-氯-或4-硝基喹啉-5-羰基的N-氧化物，或5-氯-2，6-二氟-1，3-二氰基苯基、2，4-二硝基-1，3，5-三氰基苯基、2，4，5-三氟-1，3-二氰基苯基，2，4-二氯-5-甲磺酰基嘧啶-6-基、2，4-二氯-5-乙磺酰基嘧啶-6-基、2-氟-5-甲磺酰基-6′-(2′-磺基苯基氨基)嘧啶-4-基和2，5-二氯-6-甲磺酰基嘧啶-4-基。
一組適當的反應活性基團包括下式基團-SO2-Z (3a)， (3b)，-W-alk-E-alk′-SO2-Z (3c)，
其中W為式-SO2-NR5-、-CONR5-或-NR5CO-，R5為氫、被羥基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基或式 -SO2-Z基團取代或未取代的C1-C4烷基，R為氫、羥基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、鹵素、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷酰氧基、氨基甲酰基或-SO2-Z，Z為-CH＝CH2或-CH2-CH2-Y，Y為離去基團，E為-O-或-NR7，R7為氫或C1-C4烷基，alk和Alk′相互獨立地為C1-C6亞烷基，arylene(亞芳基)為被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代或未取代的亞苯基或亞萘基，R6為氫或被羧基、氰基、羥基、磺基或硫酸根合取代或未取代的C1-C4烷基，X為可被作為陰離子裂解掉的基團，T為下式基團
其中R、R5、R6、E、W、Z、alk、alk′和arylene如上所定義，p為0或1。
適當的離去基團Y為例如-Cl，-Br，-F，-OSO3H，-SSO3H，-OCO-CH3，-OPO3H2，-OCO-CCl3，-OCO-CHCl2，-OCO-CH2Cl，-OSO2-C1-C4alkyl，-OSO2-N(C1-C4alkyl)2or-OCO-C6H5.
Y優選為式-Cl、OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，特別是-OSO3H的基團。
alk和alk′相互獨立地為如亞甲基、亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基或1，6-亞己基或其支鏈異構體。
alk和alk′優選為C1-C4亞烷基，特別優選亞乙基。
R優選為氫或-SO2-Z，其中Z如上所定義。R特別優選氫。
R5優選為氫、C1-C4烷基或-alk-SO2-Z基團，其中alk和Z均如上所定義。R5特別優選氫或C1-C4烷基，特別是氫。
R6優選為氫或C1-C4烷基，特別優選氫。
arylene優選為1，3-或1，4-亞苯基，其被如磺基、甲基、甲氧基或羧基取代或未取代。
E優選為-NH-，特別優選-O-。
W優選式-CONH-或-NHCO-的基團。
X為例如氟、氯、溴、磺基、C1-C4烷基磺酰基或苯磺酰基，優選氟或氯。
其它有關反應活性基團為式(3)的基團，其中T為可被作為陰離子裂解掉的基團或為非反應活性取代基。
可被作為陰離子裂解掉的基團T例如為氟、氯、溴、磺基、C1-C4烷磺酰基或苯磺酰基，優選氟或氯。
非反應活性取代基T可為例如羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、N-C1-C4烷基氨基或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中烷基被例如磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基、環己基氨基、嗎啉代基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或苯基氨基或萘基氨基取代或未取代，其中苯基或萘基被例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或鹵素取代或未取代。
適當的非反應活性取代基T的例子有氨基、甲氨基、乙氨基、β-羥基乙氨基、N，N-二-β-羥基乙氨基、β-磺基乙氨基、環己基氨基、嗎啉代基、o-，m-或p-氯苯基氨基、o-，m-或p-甲基苯基氨基、o-，m-或p-甲氧基苯氨基、o-，m-或p-磺基苯基氨基、二磺基苯基氨基、o-羧基苯基氨基、1-或2-萘氨基、1-磺基-2-萘氨基、4，8-二磺基-2-萘氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基和羥基。
非反應活性取代基T優選為氨基、N-C1-C4烷基氨基，其中烷基部分中未取代或被羥基、硫酸根合或磺基、嗎啉代基、苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基取代，其中每個苯基被磺基、羧基、甲基或甲氧基取代或未取代。特別優選苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，其中每個苯基被磺基、羧基、甲基或甲氧基取代或未取代。
其它有關反應活性基團為嘧啶或喹喔啉基，每種至少有一個能被作為陰離子裂解掉的基團。例如2，3-二氯喹喔啉-6-羰基氨基、2，4-二氯嘧啶-5-羰基氨基和式(6)的基團 (6)，其中一個X1為可被作為陰離子裂解掉的基團，另一個X1與非反應活性取代基T的定義和優選相同，或為式(5a)到(5e)的基團或為可被作為陰離子裂解掉的基團，X2為電負性取代基，及R6獨立地為如同式(3)下的定義。
可被作為陰離子裂解掉的基團X1優選為氟或氯。適合的X2基團的例子有硝基、氰基、C1-C4烷磺酰基、羧基、氯、羥基、C1-C4烷氧磺酰基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷酰基，其中X2優選氯、氰基和甲磺酰基。
特別優選的反應活性基團為式(3a)的基團，其中Z如上所定義及優選，特別是其中Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基，和式(4)的基團，其中T、X和R6如上所定義和優選。這里T特別優選非反應活性基團，特別是苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，其中每個苯基被磺基、羧基、甲基或甲氧基取代或不取代。這里X特別優選氟和氯。R6在這里特別優選氫、甲基或乙基，特別是氫。特別優選式(3a)的基團作為反應活性基團。
式(2d)和(2e)基團中的取代基-NHR12，作為鹵代三嗪基氨基還可以被進一步取代，它優選為其中R6為氫的式(4)基團;R4基團的優選同上。
式(2g)和(2h)中的基團Z′優選為β-硫酸根合乙基、β-鹵代乙基或乙烯基，特別是β-硫酸根合乙基或乙烯基，優選β-硫酸根合乙基。
A1和A2基團優選不含反應活性基團。
雙偶氮基團特別如下述基團下式的雙偶氮染料基團D1-N＝N-M-N＝N-K- (7)或-D1-N＝N-M-N＝N-K (8)這些式中D1為苯或萘系列的雙偶氮部分基團，
M為苯或萘系列的中間部分基團，K為苯、萘、吡唑啉酮、6-羥基-2-吡啶酮或乙酰乙酸芳酰胺系列的聯接部分的基團，其中D1、M和K帶有偶氮染料中的常規取代基，例如上述定義的取代基。這些取代基特別是被羥基、磺基或硫酸根合取代或不取代的C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、氯、羧基、磺基、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基、C2-C4烷酰氨基、其苯環被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基取代或不取代的苯甲酰基氨基、被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代或不取代的苯基、和纖維反應活性基團，其中纖維反應活性基團如上所定義和優選。
特別優選的雙偶氮染料基團如下
其中R10為0-3個相同或不同的選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子、羧基和磺基的取代基，R10′如R10所定義，還可為C1-C4羥基烷氧基或C1-C4硫酸根合烷氧基，R11為0-3個相同或不同的選自鹵原子、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基和磺基的取代基，及Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基。
進一步作為苯環或萘環上的取代基，式(9a)到(9d)的基團還可含有式-SO2Z′的基團，其中Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧乙基、β-鹵代乙基或乙烯基。Z′優選為β-硫酸根合乙基或乙烯基，特別是乙烯基。
甲 染料基團優選為以下的染料基團。
其中苯核不含其它取代基或還可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺酰基、鹵素或羧基取代。
酞菁染料基團優選式(10)的基團
(10)，其中Pc為金屬酞菁基團，特別是銅酞菁基團或鎳酞菁基團;
W′為-OH和/或-NR9R9′;
R9和R9′相互獨立地為氫或C1-C4烷基，其被羥基或磺基取代或未取代;
R8為氫或C1-C4烷基;
E′為被C1-C4烷基，鹵素、羧基或磺基取代或未取代的亞苯基，或C2-C6亞烷基;及k為1到3R9和R9′優選為氫。E′優選為被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代或未以代的亞苯基。
二噁嗪染料基團優選為式(11)的基團， (11)，其中E′為被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代或未取代的亞苯基，或C2-C6亞烷基，及式(11)的外部苯環不含其它取代基或還可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙酰氨基、硝基、鹵素、羧基、磺基或-SO2-Z′取代，其中Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧乙基、β-鹵代乙基或乙烯基。
蒽醌染料基團優選式(12)的基團， (12)，其中G為亞苯基、亞環己基、亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基，且其中蒽醌核核還可被磺基和苯基取代，G可被C2-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代，此染料優選含有至少2個磺基。G優選為被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代或未取代的苯基。
A1優選式(2a)到(2h)、(9a)到(9h)、(10)、(11)或(12)的基團，特別是式(9a)到(9h)、(10)、(11)或(12)的基團。
A1和A2特別優選蒽醌、酞菁、二噁嗪、甲 或雙偶氮染料基團或式(2a)到(2h)的基團，其中A1和A2的含義互不相同。特別是A1和A2為式(2a)到(2h)、(9a)到(9h)、(10)、(11)或(12)的不同基團。
非常重要的式(1)活性染料為其中A1為式(9a)到(9h)、(10)、(11)或(12)的基團及A2為式(2a)到(2h)、(9a)到(9h)、(10)、(11)或(12)基團的式(1)活性染料。
這是式(1)的活性染料中基團Y1、Y2、R1、R2、R3、R4和B的是義和優選同上述。
非常重要的式(1)反應活性染料中Y1和Y2獨立地為氟或氯，R1、R2、R3和R4獨立地為氫、甲基或乙基，特別是氫，B為C2-C12的亞烷基，其中可插入1、2或3個-O-基團，及A1和A2如上所定義和優選。
本發明還涉及式(1)反應活染料的制備方法，其包括下式的基團A1-N(R1)H (13a)和A2-N(R4)H (13b)或相應的染料中間體、至少一種鹵代三嗪化合物和一種式(14)的二胺 (14)其中A1、A2、R1、R2、R3、R4和B如式(1)下所定義，以任何程序相互反應，或，如果使用染料中間體，將生成的中間體轉化為所想要的染料，然后適當時進行進一步轉化反應。
從中間體制備目標染料為(特別是)偶聯反應，它產生偶氮染料。
因為以上定義的每種方法的步驟可以各種程序進行(適當時還可以同時進行)，所以可能有各種變異方法。反應一般連續分步進行，具體反應物間簡單反應的程序最好根據具體條件而定。
一種變異方法包括將式(13a)和(13b)的基團與鹵代三嗪化合物進行縮合反應，生成的產物與式(14)的二胺進行縮合反應，生成的反應產物再與式(13b)和(13a)(其已首先與鹵代三嗪化合物進行了縮合反應)的其它基團反應。
優選使用的鹵代三嗪化合物為氰尿酰鹵，例如氰尿酰氯或氰尿酰氟。與相應的氰尿酰鹵的縮合反應后一般加入羧基吡啶鎓鹽化合物。
式(13a)、(13b)和(14)的化合物及鹵代三嗪化合物為已知化合物，或可以已知化合物類似方法獲得。
單一縮合反應用本領域已知方法進行，一般在水溶液中進行，溫度如為0-50℃，pH如為4-9。
含有磺基或硫酸根合的式(1)的染料呈游離酸形式或優選呈鹽的形式。例如鹽為堿金屬、堿土金屬或銨鹽或有機胺鹽。如為鈉、鋰、鉀或銨鹽或單、雙或三乙醇胺鹽。
本發明的染料適合于大部分含羥基或含氮材料如纖維材料的染色和印花。例如絲、皮革、木材、聚酰胺纖維和聚尿烷，特別是所有類型的纖維素纖維材料。纖維素纖維材料如有天然纖維素纖維如綿、亞麻織物、大麻纖維和纖維素和再生纖維素。本發明的染料還適合于包含在混紡織物中的含羥基纖維的染色或印花，如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物。本發明的染料特別適合于纖維素纖維材料的染色或印花。它們還可用于天然或合成聚酰胺纖維材料的染色或印花。
本發明的染料可用各種方法特別以染料水溶液或印花漿的形式施于纖維材料并固著在纖維上。它們適合于浸染和軋染方法染色，其中將織物浸泡在適當時含鹽的染料水溶液中，適當時加熱下用堿處理或堿存在下固著染料。它們特別適合于所謂的冷浸軋-堆放回蘇工藝，其中將染料與堿一起置于軋染機中，然后在室溫擱置數小時固定染料。固定后，用冷水和熱水徹底沖洗染色物或印花物，適當時加入具有擴散作用的試劑以促使非固定部分擴散。
本發明的染料具有高反應活性、良好的固色能力和很好的集結能力。因此它們可在低染色溫度下用于浸染方法，并且在軋蒸法中所需蒸汽時間短。固色率高且非固定部分易于洗去，上染率與固色率的差別很小，即皂洗損失很低。本發明的染料特別適合棉布的印花，還有含氮纖維如木材或絲或含棉或絲的混紡織物的印花。
用本發明染料產生的染色和印花在酸、堿條件下均具有高色強度和高纖維-染料結合能力，另外還有良好的耐光牢度和很好的濕牢度性能如耐洗牢度、耐水浸牢度、耐海水牢度、耐交染牢度、耐汗漬牢度，以及良好的耐褶裥牢度、耐熨燙牢度和耐摩擦牢度。
下列實施例用于說明本發明。溫度為攝氏度，份和百分比為重量份和百分比，除非另有說明。重量份與體積份的關系與公斤與升的關系相同。
實施例1在低于2℃下將14份氰尿酰氟滴加到53份1-氨基-4-(3-氨基-2，4，6-三甲基-5-磺基苯基)蒽醌-2-磺酸和5份磷酸氫二鈉在500份水中的中性溶液中;在此操作過程中，通過加入氫氧化鈉水溶液保持pH恒定。當反應結束后，滴加6份二乙胺在54份水中的溶液，使溫度不超過5℃，pH不超過6，并保持pH在6。得到1-氨基-4-｛3-[4-(2-氨基乙基氨基)-6-氟-1，3，5-三嗪-2-基氨基]-2，4，6-三甲基-5-磺基苯基｝蒽醌-2-磺酸的溶液(溶液1)。在低于2℃下將14份氰尿酰氟滴加到60份5-氨基-3-[3-苯基-5-(2-羧基-5-磺基苯基)-1-甲 基]-4-羥基苯磺酸和5份磷酸氫二鈉在500份水中的中性溶液中;在此操作過程中，通過加入氫氧化鈉水溶液保持pH恒定。得到5-[4，6-二氟-1，3，5-三嗪-2-基氨基]-3-[3-苯基-5-(2-羧基-5-磺基苯基)-1-甲 基]-4-羥基苯磺酸的溶液(溶液2)。
將溶液2加入溶液1，pH升至并保持在8.5。讓混合物升至室溫，通過滲析除去溶液中的鹽，并蒸發生成的產物。得到相當于下式化合物的游離酸形式的染料。
其中A2為下式基團
其中A2為下式基團 生成的染料將棉布染成亮藍色。
實施例2在0℃下將19份氰尿酰氯劇烈攪拌在50份水中，并加入潤濕劑和5份磷的氫二鈉。向此混合物中滴加53份1-氨基-4-(3-氨基-2，4，6-三甲基-5-磺基苯基)蒽醌-2-磺酸在450份水中的中性溶液中，在此過程中通過加入氫氧化鈉溶液保持pH4.5。當反應結束后，滴加6份乙二胺在54份水中的溶液，并保持溫度低于15℃，pH保持在7。然后將pH升至并保持在8.5。在反應將結束時，將混合物加熱到40℃，以完全轉化。得到1-氨基-4-｛3[2-氨基乙基氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪-2-基氨基]-2，4，6-三甲基-5-磺基苯基｝蒽醌-2-磺酸的溶液(溶液1)。
在0℃下將19份氰尿酰氯劇烈攪拌在50份水中，并加入潤濕劑和5份磷酸氫二鈉。滴加48份2-(2-乙酰氨基-4-氨基苯基偶氮)萘-1，5-二磺酸在450份水中的溶液，在此過程中加入氫氧化鈉溶液保持pH4.5。得到2-[2-乙酰氨基-4-(4，6-二氯-1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯基偶氮]萘-1，5-二磺酸的溶液(溶液2)。
將溶液2加入溶液1中，將pH值升至8.5并保持不變。為了完全轉化，在反應將結束時將混合物加熱至40℃。用滲析除去溶液中的鹽、蒸發此染料。得到相當于下式化合物的游離酸形式的染料。
其中A1為下式基團 其中A2為下式基團
生成的染料將棉布染成亮綠色。
實施例3-187用實施例1中描述的類似方法可得到下式染料 其中A1和A2如表1中第2和3欄中所定義。這些染料將棉布染成的顏色見表1中第4欄。用字母A至Z表示的A1和A2基團定義如下
表1(續)17 C L 橙帶紅18 C P 橄欖19 C Q 橄欖20 C R 橄欖21 C S 橄欖22 D P 橄欖23 D Q 橄欖24 D R 橄欖25 D S 橄欖26 E L 大紅27 E O 棕28 E T 橄欖29 E U 橄欖30 F G 橙31 F H 橙32 F I 橙帶紅33 F J 橙帶紅34 F L 大紅35 F M 大紅36 F N 大紅37 G H38 G I 紅-橙39 G J 紅-橙40 G L 大紅41 G M 大紅42 G N 大紅43 H I 紅-橙44 H J 紅-橙45 H L 大紅46 H M 大紅47 H N 大紅48 I J 大紅49 I L 紅50 I M 紅51 I N 紅52 J L 紅表1(續)53 J M 紅54 J N 紅55 K L 紅56 K M 紅57 K N 紅58 K P 紫59 K S 紫60 K U 酒紫紅61 K V 酒紫紅62 L M 紅63 L N 紅64 L P 紫65 L S 紫66 L U 紫67 L V 紫68 M N 紅69 M P 紫70 M S 紫71 M U 紫72 M V 紫73 N P 紫74 N S 紫75 N U 紫76 N V 紫77 P Q 藍78 P R 藍79 P S 藍80 P T 藍81 P U 藍82 Q R 藍83 Q S 藍84 Q T 藍85 Q U 藍86 R S 藍87 R T 藍88 R U 藍表1(續)89 S T 藍90 S U 藍91 T U 海軍藍92 W M 紅帶黃93 W Y 紅-棕94 W Z 紅帶黃95 W Z1 紅帶黃96 W Z2 紅97 W Z3 紅98 W L 紅99 W J 紅100 W I 紅101 W G 大紅102 W F 橙103 X M 紅帶黃104 X Y 大紅105 X Z 紅帶黃106 X Z1 紅帶黃107 X Z2 紅108 X Z3 紅109 X L 紅110 X J 大紅111 X I 大紅112 X F 大紅113 X G 大紅114 Y F 紅帶黃115 Y G 紅帶黃116 Y H 紅帶黃117 Y I 紅118 Y J 紅119 Y K 紅120 Y L 紅121 Y N 紅122 Y P 紫123 Y S 紫124 Y U 紫表1(續)125 Y V 棕126 Z F 紅帶黃127 Z G 紅帶黃128 Z H 紅帶黃129 Z I 紅130 Z J 紅131 Z K 紅132 Z L 紅133 Z N 紅134 Z P 紫135 Z S 紫136 Z U 紫137 Z V 棕138 Z1 F 紅帶黃139 Z1 G 紅帶黃140 Z1 H 紅帶黃141 Z1 I 紅142 Z1 J 紅143 Z1 K 紅144 Z1 L 紅145 Z1 N 紅146 Z1 P 紫147 Z1 S 紫148 Z1 U 紫149 Z1 V 棕150 Z2 F 紅151 Z2 G 紅152 Z2 H 紅153 Z2 I 紅154 Z2 J 紅155 Z2 K 紅156 Z2 L 紅157 Z2 N 紅帶藍158 Z2 P 紫159 Z2 S 紫160 Z2 U 紫表1(續)161 Z2 V 棕162 Z3 F 紅163 Z3 G 紅164 Z3 H 紅165 Z3 I 紅166 Z3 J 紅167 Z3 K 紅168 Z3 L 紅169 Z3 N 紅帶藍170 Z3 P 紫171 Z3 S 紫172 Z3 U 紫173 Z3 V 棕174 Z4 P 綠175 Z4 Q 綠176 Z4 R 綠177 Z4 S 綠178 Z4 T 綠179 Z4 U 綠180 Z4 V 亮綠181 Z5 P 綠182 Z5 Q 綠183 Z5 R 綠184 Z5 S 綠185 Z5 T 綠186 Z5 U 綠187 Z5 V 亮綠實施例188-374用實施例2中描述的相似方法可得到下式染料 其中A1和A2如實施例1中或實施例3-187的上表2和3欄中所定義。這些染料將棉布染成的顏色如實施例1和表1第4欄中所述。
按照實施例1-374中所述方法，只是使用下式二胺而不是乙二胺，得到具有相應橋渡團的類似染料。
H2N-(CH2)3-NH2，
H2N-(CH2)7-NH2，H2N-(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-NH2，NH2-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-NH2， 染色指示
將2份根據實施例1得到的活性染料溶解在400份水中;加入1500份每升含53g氯化鈉的溶液。40℃下向此染液中加入100份棉織物。45分鐘后，加入100份每升含16g氫氧化鈉和20g煅燒過的碳酸鈉的溶液。再保持此染液40℃計45分鐘。然后，沖洗染色物，用非離子洗滌劑在沸水中皂洗一刻鐘，再沖洗并干燥。
印花指示將3份根據實施例2得到的活性染料在迅速攪拌下噴灑在100份含有50份5%藻酸鈉印花漿料的原漿、27.8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉和1.2份碳酸氫鈉中。用這樣得到的印花漿印花棉織物并干燥，形成的印花材料在102℃飽和蒸汽中蒸2分鐘。然后沖洗印花纖維，適當時在沸水中皂洗，再沖洗，然后干燥。
權利要求
1.式(1)的活性染料 其中R1、R2、R3和R4相互獨立地為氫或取代或未取代的C1-C4烷基，B為脂肪橋渡基團，Y1和Y2相互獨立地為鹵原子或羧基吡啶鎓鹽，A1為下式的蒽醌、酞菁、二噁嗪、甲 或雙偶氮染料基團 其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的代表， 其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同取代基， 其中R12為C1-C4烷酰基、苯甲酰基或鹵代三嗪基，其還可以進一步被取代， 其中R12為C1-C4烷酰基、苯甲酰基或鹵代三嗪基，其還可以進一步被取代， 其中R13為0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中R17為0-2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基；Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基， 其中R18為0-2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基；及Z′為β-硫的根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基，及A2同以上A1的定義或為下式基團 其中R10為0到3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同取代基， 其中R11為0到4個選自鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基和磺基的相同或不同的取代基， 其中R13為0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中R13和R16相互獨立地為氫、C1-C4烷基或苯基，R15為氫、氰基、氨基甲酰基或磺基甲基，其中A1和A2的含義互不相同。
2.根據權利要求1的活性染料，其中Y1和Y2相互獨立地為氟或氯。
3.根據權利要求1或2的活性染料，其中R1、R2、R3和R4相互獨立地為氫、甲基或乙基，特別是氫。
4.根據權利要求1-3中任一的活性染料，其中B為C2-C12亞烷基，其可被1、2或3個選自-NH-、-N(CH3)-和-O-的基團插入，并可被羥基、磺基或硫酸根合取代或不取代。
5.根據權利要求1-4中任一的活性染料，其中B為C2-C12亞烷基，其可被1，2或3個-O-基團插入。
6.根據權利要求1-5中任一的活性染料，其中B為C2-C6亞烷基。
7.根據權利要求1-6中任一的活性染料，其中A1和A2為蒽醌、酞菁、二噁嗪、甲 或雙偶氮染料基團或式(2a)到(2h)的基團，并且A1和A2的含義互不相同。
8.根據權利要求1-7中任一的活性染料，其中A1和A2為式(2a)到(2h)的不同基團 其中R10為0-3個相同或不同的選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵原子、羧基和磺基的取代基，R10′如R10所定義，還可為C1-C4羥基烷氧基或C1-C4硫酸根合烷氧基，R11為0-3個相同或不同的選自鹵原子、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基和磺基的取代基，及Z′為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基， 其中苯核不含其它取代基或還可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺酰基、鹵素或羧基取代， 其中Pc為金屬酞菁基團，特別是銅酞菁基團或鎳酞菁基團;W′為-OH和/或-NR9R9′;R9和R9′相互獨立地為氫或C1-C4烷基，其被羥基或磺基取代或不取代;R8為氫或C1-C4烷基;E′為被C1-C4烷基，鹵素、羧基或磺基取代或未取代的亞苯基，或C2-C6亞烷基;及k為1到3， (11)，其中E′為被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代或未取代的亞苯基，或C2-C6亞烷基，及式(11)的外部苯環不含其它取代基或還可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙酰氨基、硝基、鹵素、羧基、磺基或-SO2-Z′取代，其中Z′為β-硫的根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧乙基、β-鹵代乙基或乙烯基，或 (12)，其中G為亞苯基、亞環己基、亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基，且其中蒽醌核還可被磺基和苯基取代，G可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代。
9.根據權利要求8的活性染料，其中A1為式(9a)到(9h)、(10)、(11)或(12)的基團，A2如權利要求8中所定義。
10.根據權利要求1-9中任一的活性染料，其中A1和A2基團中每個至少含一個磺基。
11.權利要求1的活性染料的制備方法，其包括下式基團A1-N(R1)H (13a)和A2-N(R4)H (13b)或相應的染料中間體、至少一種鹵代三嗪化合物和一種式(14)的二胺 (14)其中A1、A2、R1、R2、R3、R4和B如權利要求1中所定義，以任何程序相互反應，或如果使用染料中間體，將生成的中間體轉化成想要的染料，及適當時進行進一步轉化反應。
12.權利要求1-10中任一的活性染料或根據權利要求11得到的活性染料用于含羥基或含氮纖維材料的染色或印花的用途。
13.根據權利要求12的用途，其為纖維素纖維材料或天然或合成聚酰胺纖維材料的染色或印花的用途。
全文摘要
式(1)的活性染料，其中R
文檔編號C09B62/09GK1104662SQ9410551
公開日1995年7月5日 申請日期1994年5月16日 優先權日1993年5月17日
發明者H·克里爾, B·姆勒, E·魯爾曼, A·茨卡斯 申請人:希巴-蓋吉股份公司