氟代醚和氟代烴組合物的制作方法

            文檔序號:3720034閱讀:1010來源:國知局
            專利名稱:氟代醚和氟代烴組合物的制作方法
            技術領域
            本發明涉及包括至少一種氟代醚和至少一種氟代烴(hydrofluorocarbon)的組合物。這樣的組合物可以用作制冷劑、清潔劑、聚烯烴和聚氨基甲酸乙酯的膨脹劑氣霧劑推進劑、熱交換介質、氣體電介質、滅火劑、動力循環工作流體、聚合介質、顆粒除去流體、載流體、磨光磨蝕劑、置換干燥劑以及止繁殖劑氣體的載體。
            本發明包括組合物,該組合物包括氟代醚和氟代烴,其中氟代烴的囟化碳全球變暖能力(halocarbon global warmming potential(HGWP)]由將氟代醚加到氟代烴中所降低。本發明也包括共沸或類共沸物的氟代醚和氟代烴的組合物。
            氟化烴有許多用途,其一是作為制冷劑。這樣的制冷劑包括二氯二氟甲烷(CFC-12)和氯二氟甲烷(HCFC-22)。
            近年來人們認為某些含氯氟烴(CFC)和氯氟代烴(hydrochlorofluorocarbon)(HCFC)制冷劑釋放到大氣中會對臭氧層產生不利的影響。盡管這個提議尚未得到完全證實,但在國際協定下正朝著控制使用和生產某些CFC和HCFC的方向發展。
            為解決潛在的臭氧耗褐問題,有人提議用氟代烴制冷劑代替含氯氟烴制冷劑和氯氟代烴制冷劑。由于氟代烴(HFC)制冷劑不含氯,因此它們不消耗臭氧。
            另一個環境關心的問題是CFC在“溫室效應”中的作用。溫室效應是指當大氣相對地可為可見光所透射并可使陽光直達地球時,大氣通過吸收地球釋放的紅外輻射而捕集到熱量使地球的氣候變暖。
            目前尚未有可以將所有相關的因素都結合到單一的關于諸如CFC氣體的發射物的全球變暖能力的普遍可接受的方法。一個方法是相對于已知的標準根據增強全球變暖的能力來定義化合物的溫室效應。一個這樣的定義被認為是囟化碳全球變暖能力(HGWP),這是一個比率,其為氣體的發射物在該氣體在大氣中的生存期間所產生的增長的輻射變暖與由相同質量的對照氣體CFC-11釋放的計算出來的變暖之比。
            盡管HFC的臭氧消耗能力為零,但某些HFC有可能是具不合需要的HGWP,并受到政府的控制。因此有必要開發出具低的臭氧消耗能力而同時有低HGWP的制冷劑。
            優選的包括一種以上成分的制冷劑為共沸或類共沸物,這使得制冷劑從制冷設備中泄漏或排放到大氣中時其組成不會發生改變。制冷劑組成的改變會影響它的性質,例如性能或可燃性。
            使用組合物也是合乎需要的,所述組合物具低的臭氧消耗能力和/或低HGWP和/或為共沸或類共沸物;可用作清潔劑,生產閉孔聚氨基甲酸乙酯、酚醛泡沫體和熱塑泡沫體中的發泡劑,氣霧劑中的推進劑,熱交換介質,氣體電介質,滅火劑,如用于加熱泵的動力循環工作流體,聚合反應的惰性介質,用于從金屬表面除去顆粒的流體,例如可被用來在金屬部件上形成細的潤滑劑膜的載流體,或從諸如金屬表面去除磨光磨蝕化合物的磨光磨蝕劑,例如用來從寶石或金屬部件中除去水的置換干燥劑,在常規循環制造技術中的抗顯影劑包括氯型顯影劑以及當與例如氯代烴像1,1,1-三氯乙烷或三氯乙烯一同使用時可用作抗光蝕劑的剝離劑。
            本發明涉及包括氟代醚和氟代烴的組合物。本發明包括式CaFbH a+2-bOc的環或無環氟代醚以及式CnFmH2n+2-m的環或無環氟代烴的組合物;式中a=2或3并且3≤b≤8和c=1或2以及1≤n≤4和1≤m≤8。這樣的組合物可以用作制冷劑、清潔劑、聚烯烴和聚氨基甲酸乙酯的膨脹劑、氣霧劑推進劑、熱交換介質、氣體電介質、滅火劑、動力循環工作流體、聚合介質、顆粒除去流體、載流體、磨光磨蝕劑和置換干燥劑。
            本發明的另一方面涉及將HGWP低于氟代烴的氟代醚加到氟代烴中可降低氟代烴的HGWP這一發現。因此,本發明涉及第一成分和第二成分的組合物;所述第一成分包括氟代烴;所述第二成分包括氟代醚,其HGWP小于第一成分的HGWP;這樣組合物的HGWP小于第一成分的HGWP。
            本發明也包括共沸或類共沸物的包括氟代醚和氟代烴的組合物。
            本發明涉及包括氟代醚和氟代烴的組合物。本發明包括式CaFbH a+2-bOc的環或無環氟代醚以及式CnFmH2n+2-m的環或無環氟代烴的組合物;式中a=2或3并且3≤b≤8和c=1或2以及1≤n≤4和1≤m≤8。這樣的組合物可以用作制冷劑、清潔劑、聚烯烴和聚氨基甲酸乙酯的膨脹劑、氣霧劑推進劑、熱交換介質、氣體電介質、滅火劑、動力循環工作流體、聚合介質、顆粒除去流體、載流體、磨光磨蝕劑和置換干燥劑。
            包括在本發明中的氟代醚有2或3個碳原子。這樣的氟代醚的例子包括下面的化合物1.六氟二甲基醚(116E,或CF3OCF3,沸點=-59.0℃),2.五氟二甲基醚(125E,或CHF2OCF3,沸點=-36.2℃),3.二(二氟甲基)醚(134E,或CHF2OCHF2,沸點=5℃),4.氟甲基三氟甲基醚(134aE,或CH2FOCF3,沸點=-20.0℃),5.三氟甲基甲基醚(143aE,或CH3OCF3,沸點=-24.2℃),6.全氟氧雜環丁烷(C-216E,或
            沸點=-29.2℃),7.2,2,4,4,5,5-六氟-1,3-二氧戊環(C-216E2,或C3F6O2,結構為
            沸點=-22.1℃)8.全氟甲基乙基醚(218E,或CF3OCF2CF3,沸點=-23.3℃),9.全氟二甲氧基甲烷(218E2,或CF3OCF2OCF3,沸點=-10.2℃),10.2,2,3,4,4-五氟氧雜環丁烷(C-225eEαβ,或C3HF5O,結構為
            沸點=3.4℃),11.1-三氟甲氧基-1,1,2,2-四氟乙烷(227caEαβ,或CF3OCF2CHF2,沸點=約-3℃),12.二氟甲氧基五氟乙烷(227caEβγ,或CHF2OCF2CF3,沸點=-8.0℃),13.1-三氟甲氧基-1,2,2,2-四氟乙烷(227eaE,或CF3OCHFCF3,沸點=-9.4℃),
            14.2,2,4,4-四氟氧雜環丁烷(C-234f Eαβ,或C3H2F4O,結構為
            沸點=21.2℃),15.2,2,3,3-四氟氧雜環丁烷(C-234fEβγ,或C3H2F4O,結構為
            沸點=28℃),16.1-二氟甲氧基-1,1,2,2-四氟乙烷(236caE,或CHF2OCF2CHF2,沸點=28.5℃),17.1-二氟甲氧基-1,2,2,2-四氟乙烷(236eaEβγ,或CHF2OCHFCF3,沸點=23.2℃),18.1-三氟甲氧基-2,2,2-三氟乙烷(236faE,或CF3OCH2CF3,沸點=5.6℃),19.1-二氟甲氧基-2,2,2-三氟乙烷(245faEβγ,或CHF2OCH2CF3,沸點=29℃)。
            116E(CAS登記號1479-49-8)已按Simons在美國專利2519983中公開的方法由二甲醚的電化氟化來制備。
            125E(CAS登記號3822-68-2)已按Fox等人在美國專利3511760和Hutchinson在美國專利3887439中公開的方法由二甲醚(CH3OCH3)的電化氟化制得。
            134E(CAS登記號1691-17-4)可按O′Neill在英車專利2248617中公開的方法通過三氟化銻與CHF2OCHCl2反應來制備。
            134aE(CAS登記號2261-01-0)已按Berenblit等人在Zh.Org.Khim.12卷,676-770頁(1976)中報道的方法由2-甲氧基丙酸甲酯的電化氟化制得。
            143aE(CAS登記號421-14-7)已按Aldrick和Sheppard在J.Am.Chem.Soc.,29卷,11-15頁(1964)中報道的方法通過氟甲酸甲酯與四氟化硫反應制得。
            C-216E(CAS登記號425-82-1)可按Kauck和Simons在美國專利2594272中公開的方法由氧雜環丁烷在無水氟化氫中的電化氟化制得。
            C-216E2(CAS登記號21297-65-4)已按Throckmorton在J.Org.Chem.,第34卷,3838-3440頁(1969)中報道的方法通過在汽相或液相中用UV照射全氟-b-氧雜-戊內酯制得。該內酯由KF與全氟氧聯二乙酰氯(Perfluorooxydiacetyl chloride)反應制得。
            218E(CAS登記號665-16-7)已按Sekiya和Ueda在Chemistry Letters,第609-612頁(1990)中報道的方法由CF OCH CF(由CF OF與1,1-二氟乙烯反應制得)的直接氟化制得。
            218E2(CAS登記號53772-78-4)已按Berenblit等人在Zh.Org.Klim.,12卷,767-770頁(1976)中報道的方法由2-甲氧基丙酸甲酯的電化氟化制得。
            C-225eEαβ(CAS登記號144109-03-5)可用Lagow和Margrave在Progress in Inorganic Chemistry,26卷,161-210頁(1979)或Adcock和cherry在Ind.Eng.Chem.Res.,26卷,208-215頁(1987)中所述技術由氧雜環丁烷(環-CH2CH2CH2O-)的直接氟化制得。該直接氟化進行到氟結合進原料達到所需的程度,產物通過分餾回收。
            227caEαβ(CAS登記號2356-61-8)已按Eisemann在美國專利3362190中公開的方法通過二氟乙酰氟與氟化銫和碳酰氟反應并隨后用四氟化硫處理制得。
            227caEβγ(CAS登記號53997-64-1)已按Okazaki等人在J.Fluorine Chem.,4卷,387-397頁(1974)中報道的方法由CHCl2OCF2CHClF的電化氟化制得。
            227eaE(CAS登記號2356-62-9)已按Eisemann在美國專利3362190中公開的方法由2-三氟甲氧基-四氟丙酰氟(CF3CF(OCF3)COF)與含水氫氧化鉀于230℃反應制得。
            C-234fEαβ可以按Lagow和Margrave在Progress in Inorganic Chemistry,26卷,161-210頁(1979)或Adcock和Cherry在Ind.Eng.Chem.Res.,26卷,208-215頁(1987)中所述技術由氧雜環丁烷(環-CH2CH2CH2O-)的直接氟化制得。該直接氟化進行到氟結合進原料達到所需的程度,產物通過分餾回收。
            C-234fEβγ(CAS登記號765-63-9)已由Weinmayr(J.Org.Chem.,28卷,492-494頁(1963))作為TFE與甲醛在HF中反應的付產物被制得。
            236caE(CAS登記號32778-11-3)已按Terrell等人在J.Medicnal Chem.,15卷,604-606頁(1972)中報道的方法通過用無水氟化氫與五氯化銻催化劑氟化CHCl2OCF2CHF2(由CH3OCF2CHF2的再氯化制得)制得。
            236eaEβγ(CAS登記號57041-67-5)已按Halpern和Robin在美國專利4888139中公開的方法制得,該方法為氯化甲氧基乙酰氯得到中間產物-CHCl2OCHCl.COCl,將其分離并與四氟化硫于150℃反應得到產物。
            236faE(CAS登記號20193-67-3)已按Eisemann在美國專利3394878中公開的方法制得,所述方法為2,2,2-三氟乙醇與碳酰氟反應得到中間體CF3CH2OCOF,該中間體再與四氟化硫于150-200℃反應制得產物。
            245faEβγ(CAS登記號1885-48-9)已按Croix在美國專利第3637477中公開的方法通過氯二氟甲烷與三氟乙醇在氫氧化鉀存在下反應制得。
            可與氟代醚混合的HFC包括一種或多種下列HFC二氟甲烷(HFC-32),氟甲烷(HFC-41),五氟乙烷(HFC-125),1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134),1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a),1,1,2-三氟乙烷(HFC-143),1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a),1,1-二氟乙烷(HFC-152a),氟乙烷(HFC-161),1,1,1,2,2,3,3-七氟丙烷(HFC-227ca),1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea),1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa),1,1,2,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ca),1,1,1,2,2,3-六氟丙烷(HFC-236cb),1,1,2,2,3-五氟丙烷(HFC-245ca),1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb),1,1,2,3,3-五氟丙烷(HFC-245ea),1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa),1,2,2,3-四氟丙烷(HFC-254ca),1,1,2,2-四氟丙烷(HFC-254cb),1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-254cb),1,2,2-三氟丙烷(HFC-263ca),1,1,1-三氟丙烷(HFC-263fb),2,2-二氟丙烷(HFC-272ca),1,2-二氟丙烷(HFC-272ea),1,1-二氟丙烷(HFC-272fb),2-氟丙烷(HFC-281ea),1-氟丙烷(HFC-281fa),1,1,1,3,3,4,4,4-八氟丁烷(HFC-338mf),1,1,1,4,4,4-六氟丁烷(HFC-356mff),或(CF3)2CHCH3,(HFC-356mmz)。
            下面的化合物可以用作制冷劑式CaFbH2a+2-bOc的環或無環氟代醚和式CnFmH2n+2-m的氟代烴的組合物;式中a=2或3并且3≤b≤8和c=1或2,1≤n≤4并且1≤m≤8。這樣的組合物的例子包括以下組合物
            1-99重量百分數mt116E和1-99重量百分數ntHFC-32,HFC-41,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236ea,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數125E和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea或HFC-281fa.
            1-99重量百分數134E和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236ea,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,HFC-281fa,HFC-338mf或356mff.
            1-99重量百分數134aE和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數143aE和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數C216E,和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數C-216E2和1-99重量百分數HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161或HFC-245cb.
            1-99重量百分數218E和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,
            HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數218E2和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fa,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數C-225eEαβ和1-99重量百分數HFC-143,HFC-236cb,HFC-236ea,or HFC-245cb.
            1-99重量百分數227caEαβ和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數227caEβγ和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數-227eaE和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數tC-234fEαβ和1-99w重量百分數HFC-245cb,HFC-245eb,HFC-356mff或HFC-356mmz.
            1-99w重量百分數C-234fEβγ和1-99重量百分數ntHFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-254ca,HFC-356mff或HFC-356mmz.
            1-99重量百分數236caE和1-99重量百分數tHFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數t236eaEβγ和1-99重量百分數tHFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,
            HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,HFC-281fa,HFC-338mf,HFC-356mff或HFC-356mmz.
            1-99重量百分數t236faE和1-99重量百分數HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,或HFC-281fa.
            1-99重量百分數245faEβγand1-99重量百分數HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236fa,HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-245fa,HFC-254ca,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-263ca,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-272ea,HFC-272fb,HFC-281ea,HFC-281fa,或HFC-356mff.
            本發明也涉及共沸或類共沸物組合物這一發現,該組合物為在特定溫度或壓力下有效量的下列化合物生成的共沸或類共沸物組合物116E和HFC-32,HFC-41,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a或HFC-161;125E和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a或HFC-161;134E和HFC-143,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236ea,HFC-236fa,HFC-245cb,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-338mf,或HFC-356mff;134aE和HFC-32,HFC-134,HFC-143,HFC-152a,HFC-227ca,HFC-227ea或HFC-245cb;143aE和HFC-32,HFC-134,HFC-143a,HFC-152a,HFC-227ca,HFC-227ea或HFC-245cb;C216E和HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161或HFC-245cb;C216E2和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161或HFC-245cb;218E和HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161或HFC-263fb;218E2和HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161,HFC-236fa或HFC-263fb;
            C-225eEαβ和HFC-143,HFC-236cb,HFC-236ea或HFC-245cb;227caEαβ和HFC-32,HFC-143,HFC-245cb,HFC-272ca,HFC-281ea或HFC-281fa;227caEβγ和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-281ea或HFC-281fa;227eaE和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-281ea或HFC-281fa;C-234fEαβ和HFC-245cb,HFC-245eb,HFC-356mff或HFC-356mmz;C-234fEβγ和HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-254ca,HFC-356mff或HFC-356mmz;236caE和HFC-143,HFC-245ca,或HFC-254ca;236eaEβγ和HFC-143,HFC-245ca,HFC-263ca,HFC-338mf,HFC-356mff或HFC-356mmz;或236faE和HFC-32,HFC-143,HFC-272ca,HFC-272fb,HFC-281fa;245faEβγ和HFC-356mff.
            “共沸”組合物指表現為單一物質的兩個或兩個以上物質的恒沸液體混合物。共沸組合物的特征之一是該液體的部分蒸發或蒸餾所產生的蒸氣的組成與所蒸發或蒸餾的液體的組成相同,即該混合物蒸餾/回流不改變組成。恒沸組合物稱為共沸是因為它們與相同成分的非共沸混合物的混點相比較或者表現出最高沸點或者表現出最低沸點。
            “類共沸物”組合物指表現為單一物質的兩個或兩個以上物質的恒沸或基本上恒沸的液體混合物。類共沸物組合物的特征之一是該液體部分蒸發或蒸餾所產生的蒸氣的組成基本上與所蒸發或蒸餾的液體的組成相同,即該混合物蒸餾/回收基本不改變組成。
            在本領域人們公認對于類共沸物組合物,若50%(重量)組合物,如徑蒸發或沸騰除去,則原組合物和50%(重量)原組合物已被除去后剩余的組合物間的蒸氣壓差在按絕對單位測量時小于10%。絕對單位是指壓力的測量,例如磅/平方英寸,大氣壓、巴、托、達因/平方厘米、毫米汞柱、水柱英寸數和其它本領域熟知的相當的術語。如果是共沸物,則原組合物和50%(重量)原組合物已被除去后剩余的組合物間的蒸氣壓差為零。
            因此,本發明包括含有效量的氟代醚和HFC的組合物,以使原組合物和50%原組合物被蒸發或沸出以后產生的剩余組合物間的蒸氣壓差為約10%或低于10%。這樣的組合物包括以下例子
            5 116E和HFC-32,HFC-41,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a或HFC-161;125E和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a或HFC-161;134E和HFC-143,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236ea,HFC-236fa,HFC-245cb,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-338mf或HFC-356mff;134aE和HFC-32,HFC-134,HFC-143,HFC-10 152a,HFC-227ca,HFC-227ea或HFC-245cb;143aE和HFC-32,HFC-134,HFC-143a,HFC-152a,HFC-227ca,HFC-227ea或HFC-245cb;C216E和HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161或HFC-245cb;C-216E2和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161或HFC-245cb;218E和HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161或HFC-263fb;218E2和15 HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161,HFC-236fa或HFC-263fb;C-225eEαβ和HFC-143,HFC-236cb,HFC-236ea或HFC-245cb;227caEαβ和HFC-32,HFC-143,HFC-245cb,HFC-272ca,HFC-281ea或HFC-281fa;227caEβγ和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-281ea或HFC-281fa;227eaE和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,20 HFC-143,HFC-152a,HFC-161,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-281ea或HFC-281fa;C-234fEαβ和-HFC-245cb,HFC-245eb,HFC-356mff或HFC-356mmz;C-234fEβγ和HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-254ca,HFC-356mff或HFC-356mmz;236caE和HFC-143,HFC-245ca或HFC-254ca;236eaEβγ和HFC-143,HFC-245ca,HFC-263ca,HFC-338mf,HFC-356mff或HFC-356mmz;
            25 236faE和HFC-32,HFC-143,HFC-272ca,HFC-272fb或HFC-281fa;或245faEβγ和HFC-356mff.
            本發明基本恒沸、共沸或類共沸物組合物包括以下組合物(均于25℃)表130成分 重量范圍 優選116E/HFC-32 50.0-88.0/12.0-50.0 50.0-88.0/12.0-50.0116E/HFC-41 5.0-84.0/16.0-95.0 40.0-84.0/16.0-60.0116E/HFC-125 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.035 116E/HFC-134 52.0-99.0/1.0-48.0 70.0-99.0/1.0-30.0116E/HFC-134a 53.0-99.0/1.0-47.0 53.0-99.0/1.0-47.0116E/HFC-143 60.0-99.0/1.0-40.0 60.0-99.0/1.0-40.0116E/HFC-143a 1.0-99.0/1.0-99.0 30.0-99.0/1.0-70.0116E/HFC-152a 60.0-99.0/1.0-40.0 60.0-99.0/1.0-40.040 116E/HFC-161 60.0-99.0/1.0-40.0 60.0-99.0/1.0-40.0125E/HFC-32 25.0-73.0/27.0-75.0 30.0-70.0/30.0-70.0
            125E/HFC-134 37.0-99.0/1.0-63.0 70.0-99.0/1.0-30.0125E/HFC-134a 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-50.0/50.0-99.0125E/HFC-143 1.0-43.0/57.0-99.0 1.0-30.0/70.0-99.0125E/HFC-152a 1.0-61.0/39.0-99.0 1.0-40.0/60.0-99.0125E/HFC-161 1.0-71.0/29.0-99.0 30.0-50.0/50.0-70.0134E/HFC-143 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-50.0/50.0-99.0134E/HFC-227ca 1.0-51.0/49.0-99.0 1.0-40.0/60.0-99.0134E/HFC-227ea 1.0-49.0/51.0-99.0 1.0-40.0/60.0-99.0134E/HFC-236ca 1.0-99.0/1.0-99.0 30.0-99.0/1.0-70.0134E/HFC-236cb 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-70.0/30.0-99.0134E/HFC-236ea 1.0-99.0/1.0-99.0 30.0-70.0/30.0-70.0134E/HFC-236fa 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-80.0/20.0-99.0134E/HFC-245cb 1.0-62.0/38.0-99.0 1.0-50.0/50.0-99.0134E/HFC-254cb 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-70.0/30.0-99.0134E/HFC-254eb 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-99.0/1.0-99.0134E/HFC-338mf 27.0-99.0/1.0-73.0 40.0-80.0/20.0-60.0134E/HFC-356mff 40.0-99.0/1.0-60.0 40.0-99.0/1.0-60.0134aE/HFC-32 1.0-55.0/45.0-99.0 1.0-55.0/45.0-99.0134aE/HFC-134 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-60.0/40.0-80.0134aE/HFC-143 52.0-99.0/1.0-48.0 52.0-99.0/1.0-48.0134aE/HFC-152a 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-99.0/1.0-99.0134aE/HFC-227ca 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0134aE/HFC-227ea 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0134aE/HFC-245cb 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0143aE/HFC-32 1.0-54.0/46.0-99.0 1.0-54.0/46.0-99.0143aE/HFC-134 1.0-99.0/1.0-99.0 30.0-99.0/1.0-70.0143aE/HFC-143a 1.0-53.0/47.0-99.0 1.0-53.0/47.0-99.0143aE/HFC-152a 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-80.0/20.0-80.0143aE/HFC-227ca 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-80.0/20.0-99.0143aE/HFC-227ea 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-90.0/10.0-99.0143aE/HFC-245cb 20.0-99.0/1.0-80.0 20.0-80.0/20.0-80.0C216E/HFC-134 1.0-99.0/1.0-99.0 50.0-99.0/1.0-50.0C216E/HFC-134a 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-80.0/20.0-80.0C216E/HFC-143 61.0-99.0/1.0-39.0 61.0-99.0/1.0-39.0C216E/HFC-152a 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0C216E/HFC-161 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0C216E/HFC-245cb 1.0-99.0/1.0-99.0 30.0-99.0/1.0-70.0
            C216E2/HFC-32 1.0-70.0/30.0-99.0 30.0-70.0/30.0-70.0C216E2/HFC-134 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0C216E2/HFC-134a 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-80.0/20.0-99.0C216E2/HFC-143 58.0/99.0/1.0-42.0 58.0-99.0/1.0-42.0C216E2/HFC-152a 1.0-99.0/1.0-99.0 40.0-99.0/1.0-60.0C216E2/HFC-161 1.0-84.0/16.0-99.0 20.0-84.0/16.0-80.0C216E2/HFC-245cb 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0218E/HFC-134 35.0-99.0/1.0-65.0 50.0-80.0/20.0-50.0218E/HFC-134a 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-80.0/20.0-80.0218E/HFC-143 57.0-99.0/1.0-43.0 57.0-99.0/1.0-43.0218E/HFC-152a 41.0-99.0/1.0-59.0 41.0-99.0/1.0-59.0218E/HFC-161 39.0-84.0/16.0-61.0 39.0-84.0/16.0-61.0218E/HFC-263fb 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0218E2/HFC-134 1.0-79.0/21.0-99.0 20.0-70.0/30.0-80.0218E2/HFC-134a 1.0-72.0/28.0-99.0 1.0-60.0/40.0-99.0218E2/HFC-143 52.0-91.0/9.0-48.0 52.0-91.0/9.0-48.0218E2/HFC-152a 1.0-81.0/19.0-99.0 20.0-70.0/30.0-80.0218E2/HFC-161 1.0-77.0/23.0-99.0 20.0-77.0/23.0-80.0218E2/HFC-236fa 1.0-99.0/1.0-99.0 30.0-99.0/1.0-70.0218E2/HFC-263fb 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-90.0/10.0-80.0C225eEαβ/HFC-143 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0C225eEαβ/HFC-236cb 1.0-99.0/1.0-99.0 1.0-80.0/20.0-99.0C225eEαβ/HFC-236ea 1.0-99.0/1.0-99.0 30.0-99.0/1.0-70.0C225eEαβ/HFC-245cb 1.0-65.0/35.0-99.0 1.0-65.0/35.0-99.0227caEαβ/HFC-32 1.0-61.0/39.0-99.0 1.0-61.0/39.0-99.0227caEαβ/HFC-143 42.0-99.0/1.0-58.0 42.0-95.0/5.0-58.0227caEαβ/HFC-245cb 1.0-82.0/18.0-99.0 1.0-80.0/20.0-99.0227caEαβ/HFC-272ca 1.0-99.0/1.0-99.0 30.0-99.0/1.0-70.0227caEαβ/HFC-281ea 1.0-99.0/1.0-99.0 40.0-99.0/1.0-60.0227caEαβ/HFC-281fa 1.0-99.0/1.0-99.0 40.0-99.0/1.0-60.0227caEβγ/HFC-32 1.0-67.0/33.0-99.0 1.0-67.0/33.0-99.0227caEβγ/HFC-134 1.0-76.0/24.0-99.0 10.0-50.0/50.0-90.0227caEβγ/HFC-134a 1.0-67.0/33.0-99.0 1.0-67.0/33.0-99.0227caEβγ/HFC-143 46.0-91.0/9.0-54.0 46-91.0/9.0-54.0227caEβγ/HFC-152a 1.0-78.0/22.0-99.0 10.0-78.0/22.0-90.0227caEβγ/HFC-161 1.0-72.0/28.0-99.0 10.0-72.0/28.0-90.0227caEβγ/HFC-263fb 1.0-99.0/1.0-99.0 20.0-99.0/1.0-80.0
            本發明的另一方面涉及將HGWP低于氟代烴的氟代醚加到氟代烴中可降低氟代烴的HGWP這一發現。因此,本發明涉及第一成分和第二成分的組合物;所述第一成分包括氟代烴;所述第二成分包括氟代醚,其HGWP小于第一成分的HGWP;這樣組合物的HGWP小于第一成分的HGWP。
            本發明也包括共沸或類共沸物的包括氟代醚和氟代烴的組合物。
            本發明涉及包括氟代醚和氟代烴的組合物。本發明包括式CaFbH a+2-bOc的環或無環氟代醚以及式CnFmH2n+2-m的環或無環氟代烴的組合物;式中a=2或3并且3≤b≤8和c=1或2以及1≤n≤4和1≤m≤8。這樣的組合物可以用作制冷劑、清潔劑、聚烯烴和聚氨基甲酸乙酯的膨脹劑、氣霧劑推進劑、熱交換介質、氣體電介質、滅火劑、動力循環工作流體、聚合介質、顆粒除去流體、載流體、磨光磨蝕劑和置換干燥劑。
            包括在本發明中的氟代醚有2或3個碳原子。這樣的氟代醚的例子包括下面的化合物1.六氟二甲基醚(116E,或CF3OCF3,沸點=-59.0℃),2.五氟二甲基醚(125E,或CHF2OCF3,沸點=-36.2℃),3.二(二氟甲基)醚(134E,或CHF2OCHF2,沸點=5℃),4.氟甲基三氟甲基醚(134aE,或CH2FOCF3,沸點=-20.0℃),5.三氟甲基甲基醚(143aE,或CH3OCF3,沸點=-24.2℃),6.全氟氧雜環丁烷(C-216E,或
            就本發明的目的而言,“有效量”被定義為混合后能生成共沸或類共沸物組合物的本發明組合物中每個成分的數量。該定義包括每個成分的數量,該數量可以根據施加到組合物上的壓力變動,但需保證在不同的壓力下該共沸或類共沸物組合物繼續存在。然而組合物可能具有不同的沸點。
            因此,有效量包括例如可用重量百分數表示的在與這里所述的溫度或壓力下生成共沸或類共沸物組合物。
            就本發明的目的而言,共沸或恒沸也意指基本上共沸或基本上恒沸。換言之,這些術語的含義不僅包括上述真正的共沸物,也包括其它按不同的比例含相同的成分并在其它溫度和壓力下是真正的共沸物的組合物以及那些是部分相同共沸體系并且在性質上是類共沸物的等效組合物。正如本領域所公認的那樣,有一系列組合物,該組合物含與共沸物相同的成分,不僅在制冷和其它應用上表現出基本相同的性質而且也表現現與根據恒沸特征或傾向在沸騰時不分離或不分餾的真正的共沸組合物基本相同的性質。
            實際上,可以根據所選擇的條件用任何下述標準來表示顯露出多種外觀的恒混合物的特性。
            *由于正是“共沸物”這個術語既確定又具限定性,組合物可以定義為A、B、C(和D…)的共沸物,并且為了這個恒溫組合物物質的唯一組成需要有效量的A、B、C(和D…)。
            *本領域技術人員周知在不同的壓力下,給定共沸物的組成至少會在某種程度上發生變化,改變壓力至少在某種程度上也會改變沸點溫度。因此A、B、C(和D…)的共沸物代表一個獨特的關系型,但它的組成可隨溫度和/或壓力而變化。因此,常用組成范圍而不用固定組成定義共沸物。
            *組成可以定義為特定的A、B、C(和D…)的重量下分數關系或摩爾百分數關系,盡管公認為這樣的特定值指出了唯一一種特定的關系而且實際上對于給定的共沸物來說實際存在由A、B、C(和D…)所代表隨壓力的影響而變化的一系列這樣的關系。
            *A、B、C(和D…)的共沸物的特性可以通過將組合物定義為以給定壓力下的沸點為特征的共沸物來表示,這樣通過特定數字組成給出了鑒定特征而對本發明范圍無過分限制,該組成受可用分析設備限制并且是唯一的與可用分析設備一樣精確。
            本發明共沸或類共沸物組合物可按任何常規方法來制備,包括將需要量的物質混合的方法。優選的方法是稱出所需成分的重量,然后在適當的容器內將它們混合。
            目前尚未有將所有相關的因素都結合到單一的由于溫室氣體發射物所致的全球變暖能力的普遍可接受的方法,定義化合物的溫室效應的途徑之一是相對于已知的標準化合物根據增強全球變暖的能力來定。在本發明中,一些氟代醚和HFC的囟化碳全球變暖能力(HGWP)由已知的測定技術測得。
            HGWP被定義為氣體的發射物在該氣體在大氣中的生存期間所產生的增長的輻射變暖與相同質量的對照氣體CFC-11釋放的計算出來的變暖之比,CFC-11的HGWP為1.0。HGWP的計算由Fisher等人在Nature,344卷,513-516頁(1990),“CFC及其替代物對全球變暖的相對影響的模型計算”一文中作了論述,這里將其全文作為參考。
            業已發現HFC的HGWP可以通過將HGWP低于HFC的氟代醚加到HFC中而被降低,這樣,HFC和氟代醚的混合物就具低于HFC的HGWP。因此,本發明涉及第一成分和第二成分的組合物;所述第一成分包括氟代烴;所述第二成分包括氟代醚,其HGWP小于第一成分的HGWP;這樣,組合物的HGWP小于第一成分的HGWP。
            本發明范圍包括單一的氟代醚化合物加到單一的HFC中,也包括單一的氟代醚加到兩個或兩個以上HFC的混合物中,此外,本發明包括一種或一種以上氟代醚混合物加到單一的HFC中,也包括一種或一種以上氟代醚混合物加到兩種或兩種以上HFC混合物中。
            成分A和成分B的組合物的HGWP等于[A的餾分組成]×[A的HGWP]+[B的餾分組成]×[B的HGWP]。兩種以上成分的組合物的HGWP按同樣方法測定,即通過將成分的餾分組成與其HGWP相乘,然后再將所有成分的部分HGWP加到一起。
            說明本發明的具體實施例見下述,若無另外說明,本文所有百分數為重量百分數。應該明確的是這些實施例僅說明本發明而決不應看作是對本發明范圍的限制。實施例中給出的所有數值均為+/-5%。
            實施例1相研究對下列組合物的相研究表明下列組合物是共沸的,在該研究中于恒定溫度25℃改變組成并測定蒸氣壓。
            表2蒸氣壓氟代醚重量百分數 HFC重量百分數 磅/平方英寸(KPa)75.2wt.%116E 24.8wt.%HFC-32 490.5(3382)58.6wt.%116E 41.4wt.%HFC-41 575.6(3969)86.0wt.%116E 14.0wt.%HFC-125 295.6(2038)90.2wt.%116E 9.8wt.%HFC-134 302.7(2087)90.0wt.%116E 10.0wt.%HFC-134a 299.5(2065)94.9wt.%116E 5.1wt.%HFC-143 305.9(2109)94.8wt.%116E 5.2wt.%HFC-143a 293.1(2021)92.1wt.%116E 7.9wt.%HFC-152a 305.4(2106)87.3wt.%116E 12.7wt.%HFC-161 344.3(2374)
            86.5wt.%125E 13.5wt.%HFC-134 130.7(901)92.0wt%125E 8.0wt%HFC-143 132.0(910)84.4wt%125E 15.6wt%HFC-152a 134.1(925)66.5wt%125E 33.5wt%HFC-161 171.1(1179)37.9wt%134E 62.1wt%HFC-143 34.0(235)13.6wt%134E 86.4wt%HFC-227ca 65.9(454)7.3wt%134E 92.7wt.%HFC-227ea 67.2(463)78.0wt%134E 22.0wt%HFC-236ca 63.8(440)36.3wt%134E 63.7wt%HFC-236cb 36.3(250)52.8wt%134E 47.2wt%HFC-236ea 33.3(229)14.2wt.%134E 85.8wt.%HFC-236fa 39.8(274)28.5wt%134E 71.5wt%HFC-245cb 80.0(551)29.7wt%134E 70.3wt%HFC-254cb 34.9(241)28.6wt.%134E 71.4wt.%HFC-254eb 35.5(245)97.1wt.%134E 2.9wt.%HFC-356mff 30.4(210)65.5wt%134E 34.5wt%HFC-338mf 33.2(229)11.5wt.%134aE 88.5wt.%HFC-32 249.2(1718)42.6wt.%134aE 57.4wt.%HFC-134 78.3(540)98.1wt.%134aE 1.9wt.%HFC-143 73.9(510)19.1wt.%134aE 80.9wt.%HFC-152a 86.0(593)65.5wt%134aE 34.5wt%HFC-227ca 76.3(526)65.4wt.%134aE 34.6wt.%HFC-227ea 75.4(520)57.7wt.%134aE 42.3wt.%HFC-245cb 91.7(632)6.2wt.%143aE 93.8wt.%HFC-32 247.4(1706)92.4wt.%143aE 7.6wt.%HFC-134 127.6(880)8.7wt.%143aE 91.3wt.%HFC-143a 182.2(1256)48.6wt.%143aE 51.4wt.%HFC-152a 87.3(602)71.5wt%143aE 28.5wt%HFC-227ca 85.9(592)75.6wt.%143aE 24.4wt.%HFC-227ea 84.8(585)59.6wt.%143aE 40.4wt.%HFC-245cb 102.8(709)79.8wt.%C216E 20.2wt.%HFC-134 104.4(720)61.7wt.%C216E 38.3wt.%HFC-134a 108.0(744)91.9wt.%C216E 8.1wt.%HFC-143 103.5(714)77.6wt.%C216E 22.4wt.%HFC-152a 109.1(752)58.8wt.%C216E 41.2wt.%HFC-161 148.3(1022)95.1wt.%C216E 4.9wt.%HFC-245cb 100.6(693)36.0wt.%C216E2 64.0wt.%HFC-32 272.4(1878)60.5wt.%C216E2 39.5wt.%HFC-134 88.6(611)20.6wt.%C216E2 79.4wt.%HFC-134a 99.0(683)87.1wt.%C216E2 12.9wt.%HFC-143 82.9(572)60.5wt.%C216E2 39.5wt.%HFC-152a 95.6(659)45.7wt.%C216E2 54.3wt.%HFC-161 138.3(954)
            74.7wt.%C216E2 25.3wt.%HFC-245cb 81.3(561)63.3wt.%218E 36.7wt.%HFC-134 116.6(804)53.0wt.%218E 47.0wt.%HFC-134a 122.3(843)85.3wt.%218E 14.7wt.%HFC-143 103.7(715)68.2wt.%218E 31.8wt.%HFC-152a 124.0(855)62.6wt.%218E 37.4wt.%HFC-161 170.9(1178)96.3wt.%218E 3.7wt.%HFC-263fb 84.0(579)46.1wt.%218E2 53.0wt.%HFC-134 89.6(617)24.7wt.%218E2 75.3wt.%HFC-134a 101.1(697)78.3wt.%218E2 21.7wt.%HFC-143 72.6(501)51.0wt.%218E2 49.0wt.%HFC-152a 98.1(676)46.4wt.%218E2 53.6wt.%HFC-161 145.1(1000)89.8wt.%218E2 10.2wt.%HFC-236fa 52.6(363)60.5wt.%218E2 39.5wt.%HFC-263fb 57.9(399)55.9wt.%C225eEαβ 44.1wt.%HFC-143 38.0(2626)16.7wt.%C225eEαβ 83.3wt.%HFC-236cb 33.7(232)91.5wt.%C225eEαβ 8.5wt.%HFC-236ea 31.1(214)22.4wt.%C225eEαβ 77.6wt.%HFC-245cb 70.1(483)17.9wt.%227caEαβ 82.1wt.%HFC-32 253.4(1747)70.9wt.%227caEαβ 29.1wt.%HFC-143 53.7(370)8.1wt.%227caEαβ 91.9wt.%HFC-245cb 67.4(465)94.3wt.%227caEαβ 5.7wt.%HFC-272ca 41.5(286)31.5wt.%227caEαβ 68.5wt.%HFC-281ea 47.3(326)84.3wt.%227caEαβ 15.7wt.%HFC-281fa 42.5(293)28.4wt.%227caEβγ 71.6wt.%HFC-32 269.7(1859)34.8wt.%227caEβγ 65.2wt.%HFC-134 82.7(570)1.9wt.%227caEβγ 98.1wt.%HFC-134a 98.3(678)73.8wt.%227caEβγ 26.2wt.%HFC-143 66.2(456)38.3wt.%227caEβγ 61.7wt.%HFC-152a 91.4(630)34.4wt.%227caEβγ 65.6wt.%HFC-161 137.5(948)32.9wt.%227caEβγ 67.1wt.%HFC-263fb 54.6(376)89.0wt.%227caEβγ 11.0wt.%HFC-272ca 49.6(342)73.1wt.%227caEβγ 26.9wt.%HFC-281ea 54.0(372)85.9wt.%227caEβγ 14.1wt.%HFC-281fa 51.1(352)30.0wt.%227eaE 70.0wt.%HFC-32 272.2(1877)38.2wt.%227eaE 61.8wt.%HFC-134 84.7(584)9.3wt.%227eaE 90.7wt.%HFC-134a 98.6(680)74.9wt.%227eaE 25.1wt.%HFC-143 68.9(475)42.1wt.%227eaE 57.9wt.%HFC-152a 93.3(643)37.5wt.%227eaE 62.5wt.%HFC-161 139.5(962)49.3wt.%227eaE 50.7wt.%HFC-263fb 55.7(384)90.7wt.%227eaE 9.3wt.%HFC-272ca 52.1(359)
            76.8wt.%227eaE 23.2wt.%HFC-281ea 56.0(386)87.6wt.%227eaE 12.4wt.%HFC-281fa 53.4(368)13.5wt.%C-234fEαβ 86.5wt.%HFC-245cb 69.9(482)49.1wt.%C-234fEαβ 50.9wt.%HFC-245eb 17.6(121)59.0wt.%C-234fEαβ 41.0wt.%HFC-356mff 18.8(130)50.1wt.%C-234fEαβ 49.9wt.%HFC-356mmz 20.1(139)33.6wt.%C-234fEβγ 66.4wt.%HFC-245ca 14.5(100)10.2wt.%C-234fEβγ 89.8wt.%HFC-245cb 69.1(476)36.0wt.%C-234fEβγ 64.0wt.%HFC-245ea 14.5(100)36.0wt.%C-234fEβγ 64.0wt.%HFC-254ca 13.8(95)43.1wt.%C-234fEβγ 56.9wt.%HFC-356mff 17.1(118)35.8wt.%C-234fEβγ 64.2wt.%HFC-356mmz 18.6(128)12.0wt.%236caE 88.0wt.%HFC-143 33.4(230)17.6wt.%236caE 82.4wt.%HFC-254ca 13.8(95)25.9wt.%236eaEβγ 74.1wt.%HFC-143 34.7(239)69.1wt.%236eaEβγ 30.9wt.%HFC-245ca 16.1(111)4.1wt.%236eaEβγ 95.9wt.%HFC-263ca 18.3(126)92.6wt.%236eaEβγ 7.49wt.%HFC-338mf 18.9(130)96.9wt.%236eaEβγ 3.1wt.%HFC-356mff 15.7(108)15.1wt.%236eaEβγ 84.9wt.%HFC-356mmz 16.7(115)8.5wt.%236faE 91.5wt.%HFC-32 248.6(1714)56.9wt.%236faE 43.1wt.%HFC-143 45.1(311)27.8wt.%236faE 72.2wt.%HFC-272ca 34.8(240)82.3wt.%236faE 17.7wt.%HFC-272fb 30.2(208)9.3wt.%236faE 90.7wt.%HFC-281fa 37.7(260)4.4wt.%245faEβγ 95.6wt.%HFC-356mff 14.9(103)
            實施例225℃時蒸氣泄漏對蒸氣壓的影響將起始組合物于25℃裝入容器中并測量該組合物的蒸氣壓。將溫度維持恒定在25℃時使組合物從容器中泄漏出直至50%(重量)起始組合物被除去,這時測量殘留在容器中的組合物的蒸氣壓,結果總結如下。
            表30%(重量)蒸發磅 50%(重量)蒸發磅制冷劑組成 /平方英寸(KPa) /平方英寸(KPa) 蒸氣壓變化百分數116E/HFC-3275.2/24.8 490.6(3385) 490.6(3385) 0.089/11 484.3(3341) 434.4(2297) 10.388/12 485.8(3352) 451.4(3114) 7.170/30 490.4(3383) 490.0(3381) 0.660/40 489.6(3378) 488.0(3367) 0.350/50 488.8(3372) 486.1(3354) 0.680/20 490.2(3382) 489.1(3374) 0.2116E/HFC-4158.6/41.4 575.6(3971) 575.6(3971) 0.070/30 572.4(3949) 566.7(3910) 1.085/15 540.4(3728) 483.1(3333) 10.684/16 544.9(3759) 493.7(3406) 9.340/60 571.3(3942) 558.5(3853) 2.230/70 565.7(3903) 515.9(3559) 8.828/72 564.1(3892) 505.8(3490) 10.329/71 564.9(3897) 510.7(3523) 9.65/95 512.9(3539) 477.9(3297) 6.6116E/HFC-12586.0/14.0 295.6(2039) 295.6(2039) 0.099/1 292.7(2019) 292.6(2018) 0.070/30 292.2(2016) 291.1(2008) 0.460/40 297.3(2051) 284.0(1959) 4.550/50 280.6(1936) 273.9(1889) 2.440/60 272.0(1876) 260.5(1797) 4.430/70 261.0(1800) 244.0(1683) 6.5
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            5 40.0/60.0 13.8(95) 13.7(94) 0.750.0/50.0 13.6(94) 13.6(94) 0.060.0/40.0 13.5(93) 13.4(92) 0.770.0/30.0 13.3(92) 13.3(92) 0.080.0/20.0 13.2(91) 13.2(91) 0.010 90.0/10.0 13.1(90) 13.0(90) 0.899.0/1.0 12.9(89) 12.9(89) 0.0236caE/HFC-254ca15 17.6/82.4 13.7(94) 13.7(94) 0.010/90 13.7(94) 13.7(94) 0.01/99 13.7(94) 13.7(94) 0.030/70 13.7(94) 13.7(94) 0.050/50 13.6(93) 13.6(93) 0.020 70/30 13.4(92) 13.4(92) 0.090/10 13.1(90) 13.1(90) 0.099/1 13.0(89) 13.0(89) 0.040/60 13.7(94) 13.7(94) 0.025 236eaEβγ/HFC-14366.0/34.0 32.1(221) 29.1(201) 9.325.9/74.1 34.6(239) 34.6(239) 010.0/90.0 34.1(235) 33.9(234) 0.61.0/99.0 33.2(229) 33.2(229) 030236eaEβγ/HFC-245ca1.0/99.0 14.7(101) 14.7(101) 0.010.0/90.0 15.0(103) 15.0(103) 0.020.0/80.0 15.4(106) 15.3(105) 0.635 30.0/70.0 15.6(108) 15.6(108) 0.040.0/60.0 15.8(109) 15.8(109) 0.050.0/50.0 16.0(110) 16.0(110) 0.060.0/40.0 16.1(111) 16.1(111) 0.069.1/30.9 16.1(111) 16.1(111) 0.040 80.0/20.0 16.1(111) 16.1(111) 0.090.0/10.0 15.9(110) 15.9(110) 0.099.0/1.0 15.7(108) 15.7(108) 0.0236eaEβγ/HFC-263ca45 4.1/95.9 18.2(125) 18.2(125) 0.01/99 18.2(125) 18.2(125) 0.030/70 18.1(124) 18.1(124) 0.050/50 17.9(123) 17.8(122) 0.670/30 17.3(119) 17.2(118) 0.650 90/10 16.4(113) 16.3(112) 0.699/1 15.8(109) 15.8(109) 0.0
            5236eaEβγ/HFC-338mf92.6/7.4 16.2(111) 16.1(111) 0.699/1 15.8(109) 15.7(108) 0.670/30 17.4(120) 17.2(118) 1.110 50/50 18.1(124) 18.0(124) 0.640/60 18.4(127) 18.4(127) 0.030/70 18.6(128) 18.6(128) 0.010/90 18.8(129) 18.8(129) 0.01/99 18.8(129) 18.8(129) 0.015236eaEβγ/HFC-356mff1.0/99.0 14.9(103) 14.9(103) 0.010.0/90.0 15.1(104) 15.1(104) 0.020.0/80.0 15.2(105) 15.2(105) 0.020 30.0/70.0 15.3(106) 15.3(106) 0.040.0/60.0 15.4(106) 15.4(106) 0.050.0/50.0 15.5(107) 15.5(107) 0.060.0/40.0 15.6(108) 15.6(108) 0.070.0/30.0 15.6(108) 15.6(108) 0.025 80.0/20.0 15.7(108) 15.7(108) 0.090.0/10.0 15.7(108) 15.7(108) 0.096.9/3.1 15.7(108) 15.7(108) 0.099.0/1.0 15.7(108) 15.7(108) 0.030 236eaEβγ/HFC-356mmz15.1/84.9 16.6(114) 16.6(114) 0.01/99 16.6(114) 16.6(114) 0.030/70 16.6(114) 16.6(114) 0.050/50 16.5(113) 16.5(113) 0.035 70/30 16.2(111) 16.2(111) 0.090/10 15.9(109) 15.9(109) 0.099/1 15.7(108) 15.7(108) 0.0236faE/HFC-3240 8.5/91.5 248.6(1715) 248.6(1715) 0.01/99 247.2(1705) 247.0(1704) 0.120/80 247.5(1707) 246.5(1700) 0.440/60 243.5(1680) 236.4(1631) 2.950/50 240.0(1656) 224.0(1545) 6.745 55/45 237.3(1637) 213.8(1475) 9.956/44 236.7(1633) 211.3(1458) 10.7
            5 236faE/HFC-14384.0/16.0 42.2(291) 38.2(264) 9.556.9/43.1 45.1(311) 45.1(311) 0.030.0/70.0 43.8(302) 40.4(279) 7.828.0/72.0 43.6(301) 39.5(272) 9.410 40.0/60.0 44.6(308) 43.6(301) 2.227.0/73.0 43.5(300) 39.0(269) 10.370.0/30.0 44.6(308) 43.9(303) 1.680.0/20.0 43.2(298) 40.5(280) 6.386.0/14.0 41.4(286) 37.0(255) 10.615 85.0/15.0 41.8(288) 37.6(259) 10.0236faE/HFC-272ca27.8/72.2 34.8(240) 34.8(240) 0.010/90 34.7(239) 34.7(239) 0.020 1/99 34.5(238) 34.5(238) 0.040/60 34.7(239) 34.7(239) 0.060/40 34.2(236) 34.1(235) 0.370/30 33.7(232) 33.5(231) 0.690/10 31.6(218) 31.3(216) 0.925 99/1 29.8(205) 29.8(205) 0.0236faE/HFC-272fb82.3/17.7 30.2(208) 30.2(208) 0.099/1 29.7(204) 29.7(204) 0.030 70/30 30.0(207) 30.0(207) 0.050/50 29.3(202) 29.2(201) 0.340/60 28.9(199) 28.6(197) 1.030/70 28.3(195) 28.0(193) 1.120/80 27.7(191) 27.5(189) 0.735 10/90 27.1(187) 26.9(185) 0.71/99 26.5(182) 26.5(182) 0.0236faE/HFC-281fa9.3/90.7 37.7(260) 37.7(260) 0.040 1/99 37.7(260) 37.7(260) 0.020/80 37.7(260) 37.7(260) 0.040/60 37.4(258) 37.4(258) 0.060/40 36.6(252) 36.4(251) 0.570/30 35.9(247) 35.6(245) 0.845 80/20 34.8(240) 34.2(236) 1.790/10 32.9(227) 32.3(222) 1.899/1 30.0(207) 29.9(206) 0.3245faEβγ/HFC-356mff50 1.0/99.0 14.9(103) 14.9(103) 0.04.4/95.6 14.9(103) 14.9(103) 0.0
            10.0/90.0 14.9(103) 14.9(103) 0.020.0/80.0 14.8(102) 14.8(102) 0.030.0/70.0 14.7(101) 14.7(101) 0.040.0/60.0 14.6(100) 14.6(100) 0.050.0/50.0 14.4(99) 14.3(99) 0.760.0/40.0 14.2(98) 14.1(97) 0.770.0/30.0 13.9(96) 13.8(95) 0.780.0/20.0 13.6(93) 13.4(93) 1.590.0/10.0 13.2(91) 13.1(90) 0.899.0/1.0 12.8(88) 12.7(88) 0.8實施例3制冷性能下表顯示出各種組合物的制冷性能。除所指出的地方外,所有數據均基于以下條件蒸發器溫度 45.0°F(72℃)冷凝器溫度 130.0°F(54.4℃)低溫冷卻溫度 15°F回氣溫度 65.0°F(18.3℃)壓縮機效率為75%。
            表4Evap. Cond. CapacityRefrig. Press. Press. Comp.Dis. BTU/minComp. Psia(kPa) Psia(kPa) Temp.°F(℃) COP (kw)HCFC-22 90.6(625) 312.6(2155) 212.8(100.4) 3.41 351.3(6.2)125E/HFC-32
            實施例4下表顯示出各種組合物的制冷性能。數據基于以下條件蒸發器溫度 40.0°F(4.4℃)冷凝器溫度 100.0°F(37.8℃)壓縮機效率為75%回氣溫度 60.0°F
            5.0/95.0 16.4(113) 49.4(341) 113.0(45.0) 5.31 85.7(1.5)95.0/5.0 6.0(41) 22.0(152) 107.9(42.2) 5.53 38.5(0.7)245faEβγ/HFC-272ea5.0/95.0 9.4(65) 30.9(213) 118.9(48.3) 5.55 56.0(1.0)95.0/5.0 5.6(39) 21.2(146) 107.5(41.9) 5.40 35.7(0.6)245faEβγ/HFC-272fb5.0/95.0 12.2(84) 38.9(268) 117.8(47.7) 5.46 69.4(1.2)95.0/5.0 5.8(40) 21.5(148) 107.3(41.8) 5.50 37.2(0.7)245faEβγ/HFC-281ea5.0/95.0 23.1(159) 65.9(454) 118.1(47.8) 5.45 117.8(2.1)95.0/5.0 6.5(45) 23.6(163) 110.5(43.6) 5.60 42.0(0.7)245faEβγ/HFC-281fa5.0/95.0 18.1(125) 53.9(372) 117.9(47.7) 5.48 97.0(1.7)95.0/5.0 6.3(43) 22.9(158) 109.3(42.9) 5.55 40.2(0.7)實施例5下表顯示出各種組合物的制冷性能。數據基于以下條件蒸發器溫度 10.0°F(-12.2℃)冷凝器溫度 90.0°F(32.2℃)回氣溫度 30.0°F(-1.1℃)壓縮機效率為75%。
            表6Evap. Cond. 能力Refrig. Press. Press. Comp.Dis. BTU/minComp. Psia(kPa) Psia(kPa) Temp.°F(℃) COP (kw)HCFC-22 47.9(330) 183.6(1266) 179.1(81.7) 3.62 217.7(3.8)116E/HFC-32
            5.0/95.0 16.7(115) 68.0(469) 132.1(55.6) 4.17 88.8(1.6)95.0/5.0 89.7(618) 287.7(1983) 103.1(39.5) 3.08 266.6(4.7)116E/HFC-281fa5.0/95.0 14.0(96) 57.7(398) 129.9(54.4) 4.39 78.9(1.4)95.0/5.0 85.8(591) 273.8(1887) 110.5(43.6) 2.99 249.5(4.4)實施例6下表顯示出各種組合物的制冷性能。數據基于以下條件蒸發器溫度 40.0°F(4.4℃)冷凝器溫度 100.0°F(37.8℃)低溫冷卻溫度 0°F(-17.8℃)回氣溫度 40.0°F(4.4℃)壓縮機效率為75%。
            表7Evap. Cond. 能力Refrig. Press. Press. Comp.Dis. BTU/minComp. Psia(kPa) Psia(kPa) Temp.°F(℃) COP (kw)236eaEβγ/HFC-245ca69.1/30.9 6.8(47) 25.2(174) 101.5(38.6) 5.32 42.1(0.7)236caE/HFC-245ca16.1/83.9 6.1(42) 23.3(161) 108.3(42.3) 5.41 39.6(0.7)236eaEβγ/HFC-356mff*96.9/3.1 6.8(47) 25.2(174) 113.4(45.2) 5.11 40.4(0.7)*回氣溫度=55.0°F(12.8℃)245faEβγ/HFC-356mff*4.4/95.6 6.5(45) 23.2(160) 108.5(42.5) 5.04 36.8(0.6)*回氣溫度=55.0°F(12.8℃)
            下列化合物有指示HGWP(所有HGWP值均相對于CFC-11=1.0)。HGWP相對于CFC-11的HGWP被測定如下HGWP=(IR吸收(A)/IR吸收(CFC-11))×(t(A)/t(CFC-11))×(質量(CFC-11)/質量(A))這里A是被分析氣體;
            IR吸收為在研究區域中截面的總紅外吸收,即這里水和CO2不吸收;
            t=大氣的生存時間;以及質量=原子質子化合物 HGWPHFC-125 0.84HFC-134 ≈0.28HFC-134a 0.28HFC-143a 1.1FC-218 >10134E ≈0.1143aE ≈0.2制備氟代醚和HFC的組合物并且組合物具指示HGWP。
            組合物 HGWP(wt.%/wt/%)134E/HFC-125 0.25(80.0/20.0)134E/HFC-125 0.5(46.0/54.0)134E/HFC-134 0.14(80.0/20.0)134E/HFC-134a 0.14(80.0/20.0)134E/HFC-143a 0.3(80.0/20.0)143aE/HFC-125 0.33(80.0/20.0)143aE/HFC-143a 0.38(80.0/20.0)143aE/HFC-125 0.5(53.0/47.0)143aE/HFC-134 0.22(80.0/20.0)143aE/HFC-134a 0.22(80.0/20.0)本發明包括共沸或類共沸物組合物的新組合物可以通過在待冷卻物體附近冷凝該組合物然后再蒸發冷凝液來產生制冷作用。新組合物也可以用來產生熱,這是通過在待加熱的物體附近冷凝制冷劑然后再將制冷劑蒸發來完成的。
            除制冷應用外,本發明新的恒沸或基本上恒沸的組合物也可以用作氣霧劑推進劑、熱交換介質、氣體電介質、滅火劑、聚乙烯和聚氨基甲酸乙酯的膨脹劑和動力循環工作流體。
            也可以將添加劑如潤滑劑,腐蝕抑制劑、穩定劑、染料和其它適當的東西加到本發明新的組合物中以用于多種用途,但條件是它們對組合物的預期的應用沒有不利的影響。優選的潤滑劑包括分子量在250以上的酯類。
            權利要求
            1.制冷劑組合物,包括(a)式CaFbH2a+2-bO它的環或無環氟代醚或CF3OCF2CF3,式中a=2或3并且b=3、4、6、7或8以及當a=3時b=5;和(b)式CnFmH2n+2-m的氟代烴,式中1≤n≤4和1≤m≤8。
            2.由重量百分數為1-49的CHF2OCF3和重量百分數為51-99的式CnFmH2n+2-m氟代烴組成的制冷劑組合物,式中1≤n≤4并且1≤m≤8。
            3.含有效量以下化合物生成的共沸或類共沸物組合物。amounts of| 116E和
            HFC-32,HFC-41,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-143a,HFC-152a或HFC-161;125E和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a或HFC-161;134E和HFC-143,HFC-227ca,HFC-227ea,HFC-236ca,HFC-236cb,HFC-236ea,HFC-236fa,HFC-245cb,HFC-254cb,HFC-254eb,HFC-338mf或HFC-356mff;134aE和HFC-143,HFC-227ca,HFC-227ea或HFC-245cb;143aE和HFC-32,HFC-134,HFC-143a,HFC-152a,HFC-227ca,HFC-227ea或HFC-245cb;C216E和
            HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161或HFC-245cb;C-216E2和
            HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161,和
            HFC-245cb;218E和
            HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161或HFC-263fb;218E2和
            HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161,HFC-236fa或HFC-263fb;C-225eEαβ和HFC-143,HFC-236cb,HFC-236ea,和HFC-245cb;227caEαβ和HFC-32,HFC-143,HFC-245cb,HFC-272ca,HFC-281ea或HFC-281fa;227caEβγ和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-281ea或HFC-281fa;227eaE和HFC-32,HFC-134,HFC-134a,HFC-143,HFC-152a,HFC-161,HFC-263fb,HFC-272ca,HFC-281ea或HFC-281fa;236caE和HFC-143,HFC-245ca或HFC-254ca;C-234fEαβ和HFC-245cb,HFC-245eb,HFC-356mff和HFC-356mmz;C-234fEβγ和HFC-245ca,HFC-245cb,HFC-245ea,HFC-254ca或HFC-356mmz;236eaEβγ和HFC-143,HFC-245ca,HFC-263ca,HFC-338mf,HFC-356mff或HFC-356mmz;236faE和HFC-32,HFC-143,HFC-272ca,HFC-272fb or HFC-281fa;或245faEβγ和HFC-356mff或HFC-356mmzazeotropic or azeotrope-like composition.
            4.含有效量的第一成分和第二成分的組合物,其中第一成分包括氟代烴,并且第二成分包括氟代醚并且其鹵化碳全球變暖能力小于第一成分的鹵化碳全球變暖能力,這樣就使組合物的鹵化碳全球變暖能力低于第一成分的鹵化碳全球變暖能力。
            全文摘要
            本發明涉及包括至少一種氟代醚和至少一個氟代烴的組合物。本發明包括式C
            文檔編號C09K5/00GK1082088SQ93106759
            公開日1994年2月16日 申請日期1993年5月28日 優先權日1992年5月28日
            發明者D·L·克盧格, B·H·邁納, D·M·佩特龍, T·E·C奇索姆, A·C·西弗特 申請人:納幕爾杜邦公司
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