專利名稱：具有陶瓷瓦外觀的裝飾地板覆蓋材料和組合物及其制造方法
技術領域：
本發明涉及裝飾表面覆蓋材料，尤其是，本發明提供具有帶充分的裝飾獨特外觀和改進美學性的有彈性的耐磨聚合物產品和組合物，以及制造這種產品的方法。
耐磨合成樹脂在很多場合已被用于板、膜或瓦的形狀。例如，這種材料已被發現廣泛用作表面覆蓋材料，以及尤其是用作彈性地板。與其它類型的地板覆蓋材料相比，合成樹脂具有很多優點。例如，由合成樹脂形成的彈性地板覆蓋材料比例如陶瓷瓦一般都更易于安裝且在上面走起來更舒服。
盡管有優點，然而，柔性樹脂地板覆蓋材料卻未能提供某些更為土質材料(例如陶瓷瓦)的美學要求。眾所周知表面覆蓋材料的外觀常常對該產品的商業成就具有較大的影響。因此，根據耐磨性和感覺，盡管彈塑性地板象或比其它類型的地板產品更廣泛地使用，但在其美學要求上常常很難令人滿意。
人們已建議了許多技術和方法來制造具有改進的美學性的彈塑性地板材料。例如已經知道為了對所得產品提供提高的外觀，可在裝飾性塑料材料中摻入相當小的顆粒，碎屑或狀片粉末，如美國專利4126727-Kaminski中所示。
為了提供不打滑的塑料地板覆蓋材料，也有人建議在片狀材料中嵌入碎屑或顆粒，如美國專利4501783-Hiragami等人中所提示。該專利敘述了一種塑料地板材料，它含有一聚(氯乙烯)基料層，在該層中分散有大約3%至大約30%的樹脂顆粒例如聚(甲基丙烯酸甲酯和類似的丙烯酸樹脂。Hiragami等人要求該樹脂顆粒具有比形成基料層的組合物的加工溫度高的軟化點，并具有比基料層高的耐磨性。該專利揭示所說的加工溫度至少要比粒狀樹脂的軟化點低大約20℃，該專利解釋此溫度關系要保證該樹脂顆粒在形成產品的過程中不熔融。這本身也保證了樹脂顆粒在最終產品中保持其原來的形狀(第3欄，10-22行)。
美國專利4196243也揭示了一種防滑鋪地板料組合物。這些組合物含有一種聚(氯乙烯)，在其中分散大約20%至大約40%重量粒狀塑料的增塑溶膠或聚氨酯的耐磨層。該文建議把許多材料用作粒狀塑料材料，包括聚(甲基丙烯酸甲酯)(第7欄，45-49行)。此專利指出，粒狀塑料在基料層中應是不可溶的，以便避免破壞顆粒的分散特性(第7欄，50-55行)。
本發明的一個目的就是提供具有陶瓷瓦外觀而同時保留彈性樹脂表面覆蓋材料組合物優點的表面覆蓋材料組合物。
本發明的以上和其它目的由一些組合物來達到，該組合物含有載體，在所說載體中已熔融的或可熔的第一種有機聚合物和在所說載體中不可熔的第二種聚合物材料，所說第二種聚合物材料其軟化點溫度比在增塑劑中的所說第一種聚合物材料的熔融溫度大約要低，最好是在所說載體中所說第一種聚合物材料的大約膠凝化溫度的范圍內。最好是第一種聚合物材料含有乙烯基樹脂而第二種聚合物材料含有聚合物顆粒。
根據本發明的一個方面，組合物含有可適用于作表面覆蓋材料的柔性耐磨增塑溶膠固體。這種組合物最好含有一種熔融的增塑溶膠，它含有增塑劑作為載體，熔于所說增塑劑中的第一種有機聚合物材料，以及第二種聚合物材料，它含有在所說熔融的增塑溶膠中大體均勻分布的有機聚合物顆粒。已經發現這樣的組合物可是具有類似接近陶瓷瓦直觀特性的直觀特性。
根據本發明的另一方面，該組合物含有能轉變為熔融的增塑溶膠的流體增塑溶膠涂料組合物。在這種組合物中，增塑溶膠是一種流體增塑溶膠，它含有液體增塑劑作為載體，分散在或溶解在所說液體增塑劑中的第一種聚合物材料和分布在所說增塑劑中的第二種有機聚合物材料。當根據此中所說的方法進行加工時，此組合物能產生具有陶瓷瓦外觀的地板覆蓋材料。
本發明的方法方面指示生產表面覆蓋材料和表面覆蓋材料組合物的工藝。該方法包括將本發明的液體組合物在一定的時間和溫度條件下就此轉變為固體組合物，該時間和溫度的條件要足以在液體組合物熔融之前(最好是在膠凝化過程中)使第二種聚合物材料軟化(最好是基本上軟化和溶脹)。一般優選的轉變步驟包括將流體增塑溶膠組合物暴露在某一溫度下，該溫度(1)低于大約所說增塑溶膠的熔融溫度和(2)高于第二種聚合物材料的軟化點溫度，暴露的時間要足以使第二種聚合物材料在未熔融的增塑溶膠中溶脹和軟化。
該方法方面一般都與相關的實施例一起出現，這包括增塑溶膠涂料的膠凝化和熔融。本方法最好包括提供一種以上所述類型的流體涂料組合物，膠凝化所說的涂料組合物。在所說的組合物處于凝膠態的同時和/或所說的組合物成為熔融態之前將第二種聚合物材料軟化，熔融所說的已膠凝的組合物。根據此方法的一個實施例，膠凝步驟包括高流體涂料組合物的溫度，而所說軟化步驟最好包括控制所說膠凝步驟的溫度升高速率，以確保第二種聚合物在熔融之前(最好是在所說的組合物處于凝膠態的同時)，經歷基本上軟化的階段。尤其是不想受任何特殊理論的約束和限制，相信增塑溶膠相當慢地進行膠凝化可使第二種聚合物材料在此過程中軟化和溶脹，相信增塑溶膠在凝膠相中比在熔融態時第二種聚合物材料所發生的軟化和溶脹更容易。因此相當慢的膠凝化速率更容易發生溶脹，相信此溶脹現象對本發明所希望的美學特性產生影響。
Ⅰ組合物本發明的組合物包括三種基本成分;第一種有機聚合物材料;用來分散，懸浮，溶解和/或熔融第一種有機聚合物材料的載體，以及第二種聚合物材料。隨這些成分結合和加工的大部分方式而定，此組合物可以處于流體態或固體態。
根據本發明的一個實施例，該組合物是流體組合物，它含有固體和用作涂料的液體的混合物，根據此實施例，第一種聚合物材料最好是分散或懸浮在液體載體(優選一種液體增塑劑)中的粒狀固體。此處所用的術語“載體”具有廣泛的非限制性意義，一般是指適用于分散、懸浮、或溶解本組合物的第一種聚合物材料的材料和介質。根據特別優選的實施例，該載體含有增塑劑。細聚合物固體在液體增塑劑中基本均勻，均相的懸浮體或分散體有時在此處被稱為流體增塑溶膠。此種分散體或懸浮體一般為相當粘的，可涂覆的流體形式，例如增塑糊。
根據本發明的另一實施例，本組合物是固體組合物，它含有第一種聚合物材料在載體(最好是增塑劑)中的固體溶體。這種固體溶體在此處被稱作熔融的增塑溶膠。如下所作的全面解釋，本發明的液體增塑膠組合物易于轉變為本發明的熔融增塑溶膠組合物。
A第二種聚合物材料本組合物的一個重要方面就是提供了第二種聚合物材料，其軟化點大約低于載體中的第一種聚合物材料的熔融溫度，甚至更優選是大約在載體中第一種有機聚合物材料的膠凝化溫度范圍之內。
根據優選的實施例，該載體含有液體增塑劑，而在其中的第一種聚合物材料的分散體或懸浮體則構成一種增塑溶膠。如本領域熟練人員所熟知的那樣，對流體增塑溶膠施熱一般將引起增塑溶膠流變學的物理變化。尤其是知道當增塑溶膠的溫度升高至足夠高的水平時，流體增塑溶膠組合物就會穿越或進入凝膠相。不受任何特殊理論的約束和限制，相信對本發明的流體增塑溶膠組合物施熱時，其增塑劑部分就開始溶劑化第一種聚合物材料。溶劑化的開始有時被稱作預膠凝化并伴隨樹脂顆粒用增塑劑變成為溶脹的形態。對增塑溶膠施加更多的熱時，可使第一種聚合物繼續溶劑化結果失去增塑溶膠流動性。流動性的喪失伴隨著產生增塑溶膠的“凝膠相”或“凝膠態”。本領域熟練人員都懂得當溫度由大約室溫升至大約凝膠點時，增塑溶膠一般將先呈現粘度的降低，接著粘度逐漸提高直至達到凝膠點為止。為了方便起見，此處所用的術語“膠凝化溫度范圍”是指從大約預膠凝化階段，或大約開始升高增塑溶膠粘度時跨越至大約膠凝點的溫度范圍。確定任何特定增塑溶膠的膠凝點對本領域熟練人員來說都是熟知和通用的技術。例如，膠凝點可用一膠凝板加以測量，該板僅在一端被加熱，由此從板的一端至另一端開拓一溫度梯度。當把一增塑溶膠組合物流延到板上時，增塑溶膠失去其流動性的那一點的板溫度常常被稱之為增塑溶膠的膠凝溫度或膠凝點。
任何特定增塑溶膠的膠凝溫度范圍都是許多變量(包括增塑劑和第一種聚合物材料的類型和相對存在量)的函數。然而，一般估計本發明的流體增塑溶膠的膠凝化溫度范圍將發生在從大約110°F至大約340°F的溫度，優選從大約280°F至大約340°F的溫度。完全膠凝化之后，增塑溶膠一般是帶有少量或沒有內聚強度的基本干燥的固體。
本發明的組合物的另一重要方面歸于第二種聚合物材料的選擇，該材料在增塑劑中是不熔融的。如本領域熟練人員所熟知的，凝膠(含有增塑劑增塑溶膠的第一種有機聚合物材料)當對其施加足夠的熱時熔融。尤其是，已經知道加熱增塑溶膠充分超過其膠凝點就會導致增塑劑分子開始成為摻混到第一種聚合物材料分子的基料中，而且“熔融”開始。繼續加熱時，增塑劑成為基本上歸并到第一種聚合物的聚合物網絡中。在此狀態下，增塑溶膠被說成是一種“熔融的增塑溶膠”。術語“熔融溫度范圍”是指發生熔融的溫度范圍，一般溫度范圍從大約膠凝點以上開始。在許多優選的實施例中，熔融溫度范圍大于大約280F。
已經發現當第二種聚合物材料在熔融的第一種聚合物材料(于增塑劑中)上保持離散狀時常常可以增強本組合物的美學特性。因此本發明的一個重要方面歸于第二種有機聚合物材料的選擇，該材料在增塑溶膠中不熔融。如此處所用的術語“不熔融”是指本組合物在加工制作固體的熔融增塑溶膠過程中基本上不存在熔融。然而本領域熟練人員都懂得，在不脫離本發明范圍下可能出現第二種有機聚合物材料的某種溶劑化作用和/或熔融。也就是說，估計在某些實施例中只要達到第二種有機聚合材料的離散特性基本上保持不變，少量的溶劑化作用和/或熔融是可以被接受的。
也發現在達到本發明的目的中一個重要的因素就是第二種聚合材料的軟化溫度和增塑溶膠的熔融和膠凝化溫度范圍之間的關系。尤其是當第二種聚合材料的軟化溫度低于增塑溶膠的熔融溫度時就可達到本發明的目的。不想受任何特定理論的約束和限制，據信，在熔融前，尤其是在形成膠凝相的過程中，明顯缺少增塑溶膠的內聚強度，可準許第二種聚合材料合乎要求的軟化和溶脹。也就是說，第二種有機聚合物，特別是以顆粒形式，在膠凝化過程中溶脹和改變形狀，這樣本表面覆蓋組合物就可達到所希望的美學特性。
根據若干種因素，包括剩余組合物的組成部分的特性，構成本發明第二種有機聚合物的特殊聚合材料或材料可以選自大量的聚合材料。因此，估計第二種聚合材料可以含有有機的和/或無機的聚合物。更進一步，此第二種聚合材料可以包括有機材料的均一和/或共-聚合物，包括嵌段和接枝聚合物，以及聚合物復合材料和共混料，規定此聚合材料具有以上所述的特別的軟化點和熔融特性。
第二種聚合材料最好是有機的熱塑性聚合物。該聚合材料可以是結晶的，非晶形的或半結晶的。關于結晶的，非晶形的或半結晶的熱塑性聚合物，術語“軟化點”一般與此聚合物的玻璃化轉變溫度相一致。
對于第一種有機材料(含有大部分乙烯基樹脂)和載體(含有增塑劑，甚至更優選選自由苯甲酸酯，鄰苯二甲酸酯，丁酸酯和它們的混合物組成的一組增塑劑)的組合物來說，第二種有機材料優選含有丙烯酸樹脂，更優選甲基丙烯酸樹脂，而更優選甲基丙烯酸乙酯樹脂。
本發明優選的丙烯酸樹脂是由一或多個具有以下通式結構的單體形成的
其中R是H，甲基、乙基、丙基或丁基。因此可以知道本發明的第二種聚合材料可以含有一或多個甲基丙烯酸酯樹脂，(優選具有以上限定結構的甲基丙烯酸酯)的均或共聚物。此類樹脂是現有技術中熟知的并可得到各種等級類型。根據本發明某些優選的實施例，第二種聚合材料含有、并最好是基本上由甲基丙烯酸乙酯樹脂(以ELvacite 2032或ELvacite 2043的商標出售)構成。以上所述的ELvacite樹脂具有的玻璃化轉變溫度大約為145-150°F。
第二種聚合材料最好含有粒狀材料。可以設想該顆粒材料可含有任何尺寸大小或形狀以使該顆粒能被分散或懸浮在液體載體中。顆粒形式的例子有粒料，片狀粉末和碎屑。該顆粒可以取多種幾何形式的形狀，例如正六面體或斷面為多維的形式，例如矩形或三角形形狀。因此，該顆粒可以是單維的或多維的。它們可以是均勻形的或無規形的。該顆粒可以是透明的，半透明的，不透明的，或它們的混合物，優選透明的和/或半透明的。
第二種聚合材料的顆粒尺寸可在寬范圍內變化，根據顆粒要能在液體載體材料中分散或懸浮的要求限定顆粒的最大尺寸。盡管可以使用其它尺寸的顆粒，然而對大多數應用來說，要求顆粒小于大約250微米。
如以上所述，第二種聚合物顆粒對本發明產品的裝飾和美學特性產生影響。另外，或換句話說，可以設想，第二種聚合材料，尤其是它的顆粒形狀也可以為本發明產品提供一改進的防磨層或防滑表面。
有各種因素都影響著包含在本組合物中第二種聚合物材料裝飾材料的量，這些因素包括，例如，顆粒的尺寸，所希望的組合物的粘度，所希望的最終產品的特性和效應。在應用中包括使用增塑溶膠和顆粒狀的第二種聚合材料，第二種聚合材料一般構成該組合物的大約1～25%(重量)，優選大約15-25%(重量)，更優選大約20%(重量)。
液體組合物的粘度應是能以選擇一種方式流動的數值，即該組合物均勻分布到接受表面。相信對于大多數應用，粘度為大約1000至大約15000CpS(RVT Spindel No.4，20rpm1分鐘，80～84°F)的組合物可以令人滿意地被使用。該組合物最好具有從大約1000至大約2000CpS的粘度。
B第一種聚合材料可以知道，大量的組分對于本發明第一種有機聚合材料的要求都是令人滿意的，而且考慮到本發明揭示的內容，本領域的一個普通熟練人員就可為任何特定的應用選擇第一種聚合材料而不需過分地進行實驗。因此，所有這些材料均在本發明的范圍之內。然而，最好是本發明的第一種有機聚合材料含有這樣的聚合物顆粒，它們易于與載體(優選增塑劑)結合，形成一光滑穩定的流體糊。本增塑溶膠組合物的流動性和其它特性可部分地由包含在組合物中的第一種聚合物顆粒的尺寸大小來確定。因此當確信包含在本發明某一實施例中的懸浮體樹脂具有從大約75至大約350微米的顆粒尺寸時，最好第一種聚合物材料含有分散體等級樹脂，其顆粒尺寸從大約0.02至大約25微米，更優選分散體等級乙烯基樹脂。
通過充分的剪切作用把這種分散體等級的顆粒混合到載體或增塑劑中以確保第一種聚合物顆粒在增塑中的分散，這些加工方法都是熟知和通用的。該顆粒可選擇用一種乳化劑涂覆以幫助該顆粒在增塑劑中的分散。
本發明的第一種有機聚合物材料最好含有乙烯基組合物，更優選氯乙烯聚合物，該氯乙烯聚合物可以是普通的，未混合的氯乙烯均聚合物或嵌段共聚物，三聚物等等，其中聚(氯乙烯)的基本聚合物結構又被間歇分布在其它聚合的烯屬不飽和化合物的基中。更進一步設想可以使用上述的混合物和組合物。設想共聚單體可以包括，例如，鹵代乙烯如溴乙烯和氟乙烯，乙烯基酯如乙酸乙烯酯，氯乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，其它脂肪酸乙烯基酸，乙烯基烷基磺酸酯等等;乙烯基醚，如乙烯基、乙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基氯乙基醚等等;環狀不飽和化合物例如苯乙烯，單或多氯苯乙烯，苯并呋喃，茚，乙烯基萘，乙烯基吡啶，乙烯基吡咯等等;丙烯酸和它的衍生物如丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，氯丙烯酸乙酯，丙烯晴，甲基丙烯腈，馬來酸二乙酯，富馬酸二乙酯等等;亞乙烯基化合物，例如亞乙烯基二氯，亞乙烯基二溴，亞乙烯基氟氯等等;不飽和烴例如乙烯、丙烯、異丁烯等等;烯丙基化合物，例如乙酸烯丙酯，烯丙基氯，乙基，烯丙基醚等等;共軛的和交叉共軛的烯屬不飽和化合物例如丁二烯，異戊二烯，氯丁二烯，2.3-二甲基丁二烯-1，3一戊二烯，二乙烯基酮等等。
盡管優選的是這種氯乙烯樹脂，然而可以設想本發明組合物可以用其它聚合物材料來形成;是最廣泛的意義上本發明并不受限于任何特定的聚合物或聚合物組，因為考慮到本發明的揭示指導不需過分實驗就可選擇許多其它類型和其它組的聚合物。
C.載體載體，尤其是含有增塑劑的載體。通常的作用是為了提高本發明第一種聚合物材料的加工性，柔軟性和/或膨脹性。
本發明組合物的增塑溶膠或有機溶膠形式的液體增塑劑是在它與構成組合物的樹脂的相容性基礎上進行選擇的，也就是說，當組合物被加熱時，依據增塑劑形成凝膠，并最后形成完全熔融的固體的能力而進行選擇。如本領域熟練人員所熟知的，增塑劑通常是高沸點，高化學和熱穩定的有機液體，低熔融固體或半固體。本增塑劑影響到本組合物的幾個性質。例如，該增塑劑可對本流體增塑溶膠組合物的流變學造成影響并對本熔融增塑溶膠的強度和柔軟度造成影響，在此處所提供的引導下，可以料到一個本領域的熟練人員能夠選擇任何特殊應用所需要的增塑劑而不需過分進行實驗。然而，通常特別優選易于與特殊的第一種聚合材料混合而形成均勻組合物(該組合物耐增塑劑的滲出)的增塑劑。更進一步，本發明的一個重要方面歸于增塑劑與所選的第一種聚合物材料流化、溶劑化、凝膠以及最好熔融的能力。在這方面，相信本發明的增塑劑由于從外部增塑本組合物因此可實現所希望的結果。也就是說，本增塑劑與本發明的第一種聚合物材料相互物理作用從而降低了聚合物鏈之間的共同吸引力。因此，本發明的增塑溶膠同時可含有一定量的內增塑作用，例如，乙烯基氯-乙烯基乙酯酯的共聚合或接枝聚合，這不被認為是實施本發明所必需的。因此，本發明的增塑劑的作用是幫助流體增塑溶膠的加工特性以賦予熔融的增塑溶膠組合物柔軟性，伸長率和韌性。本發明增塑劑的另一合意的性質是熱和氧化穩定性，因為此材料在加工和使用過程中要暴露在高溫下，例如350°F及更高的溫度。出于此原因，在本發明的組合物中可選擇使用抗氧劑，例如雙酚A。
根據如所希望的特性和組合物的使用，第一種聚合物的特性，等等這些因素，可以預料本發明組合物中所用載體的量可廣泛變化。對于載體含有增塑劑的例子，一般優選是本發明的組合物每100重量份第一種聚合物含大約40～75重量份的增塑劑，更優選大約50～60重量份的增塑劑，對于第一種聚合物材料含有氯乙烯樹脂，第二種聚合材料含有甲基丙烯酸乙酯樹脂的實施例，每100重量份第一種聚合材料最好使用大約55～60重量份的增塑劑。
本發明的增塑劑最好含有酯化合物例如單體鄰苯二甲酸酯，二元酸酯，偏苯三酸酯，磷酸酯和聚酯，其中最優選單體鄰苯二甲酸酯。根據本發明所使用的單體鄰苯二甲酸酯最好選自以下一組物質鄰苯二甲酸二丁酸(DBP)，鄰苯二甲酸二丁氧乙酯(DBEP)，鄰苯二甲酸丁·芐酯(BBP)，鄰苯二甲酸丁·辛酯(BOP)，鄰苯二甲酸二己酯(DHP)，鄰苯二甲酯二辛酯(DOP)，鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)，鄰苯二甲酸二壬酯(DCP)，鄰苯二甲酸二壬二辛酯(DCOP)，鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)，鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)，鄰苯二甲酸雙十三烷酯，和它們的混合物。根據本發明用作增塑劑的二元酯最好選自由己二酸酯，壬二酸酯和癸二酸酯，及它們的混合物，己二酸酯最好是選自己二酸二辛酯(DOA)，己二酸二異壬酯(DINA)，己二酸二異癸酯(DIDA)和它們的混合物，壬二酸酯最好是選自壬二酸二辛酸(DOZ)，壬二酸二異辛酯(DIOZ)，壬二酸二正己酯和它們的混合物。當使用癸二酸酯時，最好使用癸二酸二丁酯，癸二酸二辛酯，癸二酸二芐酯，癸二酸丁芐酯和它們的混合物。根據本發明用作增塑劑的磷酸酯最好是選自磷酸三(鄰甲苯酯)，磷酸甲苯·二苯酯，磷酸辛基二苯酯和它們的混合物。
也可以設想將乙二醇苯甲酸酯，乙二醇丁酸酯，檸檬酸酯，間苯二酸酯，和脂族的和芳族的烴及氯化烴單獨使用或與以上所述的那些增塑劑結合使用。
優選的增塑劑是一種增塑劑混合物，包括乙二醇丁酸酯，并優選烷基乙二醇丁酸酯;乙二醇苯甲酸酯，并優選烷基乙二醇苯甲酸酯;芐基鄰苯二甲酸酯，并優選烷基芐基鄰苯二甲酸酯;以及芳族和脂族烴。根據特別優選的實施例，該增塑劑是一種增塑劑混合物，它含有烷基乙二醇丁酸酯，烷基乙二醇苯甲酸酯，烷基芐基鄰苯二甲酸酯;以及芳族和脂族烴，特別優選的是此混合物含有大約4～38重量份(每100份增塑劑混合物)烷基芐基鄰苯二甲酸酯，更優選大約4～5份該酯。
盡管液體組合物最好含有其中的載體是增塑劑的增塑溶膠，然而，應當明白其它材料也可被用作載體。例如，有機溶膠也可以被使用，它是一種組合物，含有懸浮在液體增塑劑中的細粒樹脂并且還包括一種揮發性液體溶劑。含有有機溶膠的溶劑的量主要取決于所想要的載體的粘度(如下面所要討論的)。可以設想根據某些實施例膠乳和其它材料可以構成液體流體組合物。
本組合物還可以含有其它已知的通用的組分，包括各種促進劑/穩定劑，引發劑或催化劑，例如鄰苯二甲酸二價鉛鹽，辛酸鋅，氧化鋅，辛酸鉛，亞磷酸二價鉛鹽，等等;各種光和/或熱穩定劑;染料和顏料，例如二氧化鈦;溶劑和稀釋劑，例如甲基乙基酮，一種溶劑油，等等;填料如粘土和石灰石;粘度改進劑;紫外線吸收劑;抗氧劑;抑菌劑和殺菌劑;表面活性劑和許多其它慣用的和熟知的添加劑和改進劑。這些添加劑的特性和特殊的物理及化學性質一般與本發明原理的實質無關，據信不需要此類添加劑的進一步特殊加工作用。
特別優選的是將少量穩定劑，例如熱和光穩定劑，制作聚氯乙烯組合物的現有技術中熟知的，摻入到本發明的乙烯基樹脂組合物中可減少光和熱的退化作用。通常使用的基本穩定劑是金屬有機化合物，鹽或配合物，其含有金屬組分例如鎘，鋅、鉛、錫、鋇或鈣，該組分與一種氨基丙酸成分結合，該成分例如是ottowate，二乙基hexowate，環烷酸鹽，樹脂酸鹽，苯甲酸鹽，氧化物，乙酸鹽，硬脂酸鹽、酚鹽，氟酸鹽，辛酸鹽，亞磷酸鹽，鄰苯二甲酸鹽，馬來酸鹽，富馬酸鹽，碳酸鹽，硫酸鹽，硅酸鹽，烷基硫醇鹽或巰基酸鹽和酯。
可以把含有液體載體材料和分散的裝飾顆粒的組合物施于片材的可發泡層表面，例如，美國專利3293094(由與本發明相同的代理人代理)所述的那種類型的可發泡層。相信本發明將十分廣泛地用于這種類型的應用，其特殊實施例就是此中例子部分的研究對象。
Ⅱ 產品本發明還提供出產品，其特別適合于用作地板，墻壁等覆蓋材料的裝飾表面。在其最廣泛方面，本發明的表面覆蓋材料產品含有一層本發明的固體組合物。根據某些實施例當此層自身構成表面覆蓋材料產品時，本組合物一般與另外的組成部分結合在一起，該組成部分與本組合物的此層一起構成表面覆蓋材料產品。本組合物層可根據各種各樣的已知技術(包括粘合，層壓等等)與其它組分結合。根據其它實施例，本組合物層與一或多種地板覆蓋材料的成分熔融或結合形成一種單一的整體的地板覆蓋材料，如下面結合
圖1和2更完全地加以敘述。
現在對本發明產品方面的一個實施例結合圖1-2概括加以敘述，這些圖只是說明性的，并不限制本發明。該圖舉例說明一種樹脂狀聚合物片材料產品，一般標示為10，它含有一底層或基料11(包括一相當平的片材背襯材料12)。在襯料12上面，可選擇地，但最好是一中間層或樹脂狀組合物的底層13。油墨組合物作為層18附著在中間層或底樹脂狀層的表面上，它或是無規的或是為圖案或圖樣的形式，如圖2所示。本組合物層19被基本均勻地施于印墨層18上。另外一防磨層或面飾層20，最好是合成的有機材料，例如乙烯基和聚氨酯聚合物，被施于本組合物的裝飾層19之上。本產品優選結構的組成部分在下文要更詳細地加以敘述。
A.基料底層或基料11可以含有一相當平的纖維背襯片料12和/或一發泡或未發泡的樹脂狀聚合物組合物，例如圖中所示的層13，它具有一化學凸飾的，機械凸飾的或未凸飾的表面和/或其它相當平的片狀材料。
如果希望或需要，可使用一相當平的背襯底基或片材12作為本產品樹脂狀聚合物片材10的底層或底基11。此襯片料12可以含有一交錯的粘接或編織的纖維片，混合的纖維和/或長絲。更進一步，襯片12可以含有一無紡織的，針織的，編織的或其它方式的二次加工的織物結構;或一樹脂狀聚合物片材;或紙或紙產品或類似物或等同結構和材料，此外，可認為此底基含有一層壓板或一種或多種上述材料的復合板。粘接的纖維片料含有有機纖維，例如纖維素，棉花，黃麻，或人造絲;或合成的或人造的纖維和/或長絲，如聚烯烴，聚酰胺，丙烯酸酯類樹脂等等，此片料是最常用的背襯材料，但許多其它材料同樣等適合并可用于某些實施。這種襯片對本領域熟練人員是熟知和通用的，例如在美國專利3293094，3293108，3660186和4274916中敘述的。這些專利的每一個都是由本發明的代理人代理的，這些專利在此引作參考。
這種相當平的襯片材料的厚度取決于為數眾多的各種各樣的因素，包括所制作的特殊表面覆蓋材料產品以及特殊的后面打算的使用。通常，此厚度范圍從大約10～90密爾，但是其它的厚度，特別是大于90密爾的厚度，根據本發明的某些實施例也可以被使用。
B樹脂狀基底或中間層相當平的襯片材料12可以自己用作基底層或底基，或與其它片狀材料(例如，可能是發泡的或不發泡的樹脂狀聚合物組合物層13)結合使用。根據某些實施例，可以完全省去相當平的襯片材料12而將可發泡的或不可發泡的樹脂狀聚合物組合物13自身用作基底或背襯材料。這種樹脂狀聚合物組合物可以用已熟知的標準和傳統的方法來制備，并且該組合物可以含有一或多種合成樹脂，例如氯乙烯的聚合物或共聚物或其它樹脂，例如聚氨酯，作為主成分樹脂。這種樹脂狀聚合物組合物的其它成分可以包括與本發明的組合物方面有關的一種或多種所述的成分。
盡管增塑溶膠形式的氯乙烯聚合物或共聚物是優選的，并且是常用的摻入到襯層11所用的樹脂狀聚合物組合物中的合成樹脂，然而，許多其它樹脂，不僅是增塑溶膠形式，還有有機溶膠，膠乳或溶劑形式，也是可以同等應用的。
對于優選的組合物(其中樹脂狀層13是已發泡的或可發泡的樹脂狀層)，當希望或需要發泡時，最好該層包含一種發泡劑。在本發明范圍內預期可以使用許多可接受的發泡劑。這種特殊的發泡劑與本發明的實質無關，而許多其它合適的和可接受的發泡劑已在前面所提到的美國專利中記述。對它們所有的要求就是發泡劑應具有足夠高的分解溫度，并且在早期的加熱、膠凝等步驟過程中(如下文所述)發泡劑不能被過早活化和分解。
如果不使用襯片材料(例如粘結的或編織的纖維底基)則可用刮板刮涂或輥涂，或傾倒，或流延或用其它方法將增塑溶膠施于可剝離的載體上，該載體可以是一鋼帶，橡膠帶，離型紙或氈或其它在其上有剝離涂料并可隨后從其上剝離的織物。然而，如果使用襯片材料并維持其作為最終產品的一部分，則要用現有技術熟知的方法把增塑溶膠以基本均勻的方式用刮板刮涂，或輥涂，或流延或其它方法施于并粘附到承載的片材上成為相當均勻和薄的涂層。這種增塑溶膠涂層的厚度(當其在可發泡的樹脂狀聚合物組合物形式中時，施用后并且還處于潮濕狀態時)在大約5～50密爾范圍內，如果愿意或希望還可以更厚。當增塑溶膠已被施于承載襯片并已發泡(后面更全面地加以敘述)之后，樹脂狀材料層13一般具有的厚度大約20～40密爾。
C.印墨層在含有底基狀層13的基片11上是一層相適應的印墨組合物層18(有所希望或所要求的圖案或圖樣)。印墨層的特殊的圖案、圖樣和顏色與本發明的實質無關并且可以選擇合適的圖案或圖樣。
根據優選的實施例(其中樹脂狀層13是一可發泡的樹脂狀層)，最好是印墨層的圖案或圖樣含有某一預定的區域或彩色標幟18A，它包含一種發泡改性劑，例如一種抑制劑和/或引發劑或催化劑。而其它預定區域或彩色標幟18B則不含任何這樣的發泡改性劑或任何這樣的引發劑或催化劑。如果希望有不同高度值的發泡效果，則圖案或圖樣層18的預定部分可以含有不同數量、濃度，或類似等等的發泡改性劑或抑制劑，這要取決于所希望的各種不同發泡效果。本產品的發泡方面與本發明的發明原理方面無關，一些典型的并且熟知的傳統印墨組合物已在前述的美國專利中有所記錄。
D.裝飾層本產品包括一層本組合物的料層或涂層19。為方便起見，這一層在此文中有時是指裝飾層。然而，可以知道，本產品的其它層或部分也可提供該裝飾效果。
裝飾層的厚度可在相當寬的范圍變化，并且總的來說，它將取決于該產品中所希望的有作用的和/或美學的特性。對于大多數應用來說，據信修飾層的厚度為大約0.015～0.075時，而優選的厚度為大約0.02～0.05時。如可從圖中看到的，在層19中的第二種聚合材料19A不需由組合物剩下的組分完全包圍，可能有些第二種聚合物顆粒19A可從該層的表面突出一點兒。然而一般來說，裝飾層19的厚度要選擇大于第二種聚合物顆粒的最大尺寸。
E.面飾層施加到并粘附到本發明的固體組合物層19上的是一面飾層或防磨層20，優選樹脂狀聚合物組合物或增塑溶膠的形式。這種防磨層可以含有通用的或標準的組分，例如樹脂，增塑劑、穩定劑、溶劑、稀釋劑、粘度改進控制劑，以及像添加劑這類材料。面飾層最好含有一厚度或深度為大約0.0005～0.015時的層。
Ⅲ方法如以上所述，特別希望本組合物的第二種聚合材料在流體組合物剩下的組分熔融之前呈現軟化和溶脹，最好是大體上軟化和溶脹。申請人已經發現，當本發明的液體組合物在足夠的時間和溫度條件下進行加工時就可得到特別想要和有利的性質，該時間和溫度條件足以能使第二種聚合物材料在熔融液體組合物之前，優選在其膠凝過程中，軟化，最好是基本上軟化和溶脹。
正如本技術領域熟練人員所知的那樣，這里所述的流體組合物類型，尤其是流體增塑溶膠，通過加熱該流體組合物可使其從流體狀態改變為固體狀態，該加熱的時間和溫度條件要能有效地熔融增塑溶膠并形成一種堅固的耐磨固體材料。根據本發明的方法，最好是此加熱步驟包括加熱該流體增塑溶膠組合物至一溫度，該溫度是(1)小于大約所說增塑溶膠的熔融溫度和(2)大于第二種聚合材料的軟化點溫度，該加熱時間要足以允許第二種聚合材料在未熔融的增塑溶膠中溶脹和軟化。
本技術領域的熟練人員都知道，用于進行本發明加熱步驟的合適時間和溫度條件可根據眾多因素而變化，這些因素是例如所用粒狀第一和第二種聚合材料及增塑劑，以及所用的設備。
在制造表面覆蓋材料，尤其是地板覆蓋材料的標準方法中，本發明的流體組合物作為相當薄的膜或層施于襯底或底基上。在此實施例中，本發明的加熱步驟一般包括將已涂覆的襯底或底基放入加熱室中。具有代表性的是，襯底或底基被連續地放入加熱室，一般為爐或烘箱，在其中有一預先確定的停留時間。另外，這種爐或烘箱一般包括一或多個維持在不同溫度值的區域或部分，從烘箱的入口部分一般逐漸提高溫度值，頂點值是在烘箱的出口部分或接近它。考慮到此文所提供的資料，可以料到本技術領域的熟練人員能夠確定合適的條件以進行其加熱步驟，包括溫度的調整以及烘箱一般所用的線速度，而不需過分實驗。
本發明的加熱步驟最好是包括加熱流體組合物至第二種聚合材料的軟化點以上的溫度，但要低于組合物的熔融溫度，加熱時間至少大約0.75分鐘，甚至更優選至少大約1.5分鐘。根據優選的實施例(其中載體含有增塑溶膠)第一種聚合材料含有乙烯基樹脂，第二種聚合材料含有丙烯酸酯，第二種聚合材料的加熱時間優選為至少大約1.5分鐘，更優選為從大約1.5至大約4分鐘。
申請人已經發現調整和控制加熱時間(如本文所述)對于實現本發明的某些固體組合物的所希望的美學特性是很重要的。尤其是當加熱時間為適當的短時，第二種聚合物材料不能在增塑溶膠熔融之前于其中充分地軟化和溶脹。此熔脹或軟化的不足有損于本固體組合物的所希望的美學特性。
一種包括本加熱步驟的例子就是生產用作地板覆蓋材料的表面覆蓋材料產品。尤其是，提供一種帶乙烯基增塑溶膠的襯料，該溶膠中已含有一種發泡劑(例如，一種在升高的溫度分解而產生氣體的化合物)和一種用于發泡劑的促進劑(一種低于發泡劑通常分解溫度的材料)。增塑溶膠施于襯料上之后，如現有技術所熟知的那樣，將其加熱至增塑溶膠凝膠的溫度。其后，可選擇，但最好是，在已膠凝的增塑溶膠表面印制一種液體浮雕組合物，它賦予該產品一種圖案。該浮雕組合物一般含有一種樹脂粘結劑，顏料和一種用于促進劑的抑制劑(也就是說，一種鈍化促進劑的材料，因此當該組合物在生產方法的后面步驟被加熱到升高的溫度而分解發泡劑時，已用浮雕組合物印制的增塑溶膠的那些表面部分不膨脹)。用浮雕組合物印制后，所得的復合材料又施加一層本發明的流體組合物。在優選的形式中，流體組合物含有必不可少的和非強制的所選擇組分以提供一種裝飾層，它具有特別好的耐磨特性。這種組合物在本文的實例中加以敘述。
本涂覆用組合物的應用可以包括通常用于將液體涂覆至表面的任何一種眾多方面的技術。然而，最好使用逆輥涂布技術應用該組合物。逆輥涂布機是一種熟知的裝置，在過去它是用來將一種涂布組合物以連續的方式施于運動的表面。然而可以確信人們尚不知道用逆輥涂布機將本文所述類型的組合物施用于多層片材產品。在逆輥涂布機的使用中，通過與接受表面運動方向反向轉動的輥子將液體組合物施于接受表面。逆輥涂布面一般使用至少兩個輥，其中一個是涂布輥，也就是說該輥將液體組合物攜帶并施于接受表面。另外的輥被稱作計量輥，它相對于涂布輥以這樣的方式放置，即在兩個輥之間所提供的空間要能允許液體組合物按所希望的速率流過。計量輥以與涂布輥的方向相反的方向旋轉。一般液體組合物以這樣一種方式加到計輥輥和涂布輥之間的輥隙，即液體組合物的放置處要在輥隙中堆積起來。涂布輥從該放置處運送組合物至接受表面。在優選的形式中，涂布輥和計量輥一般是由彈性體型材料例如合成橡膠制作的。
逆輥涂布方法在圖3中加以說明。第二種聚合材料的顆粒，例如甲基丙烯酸乙酯顆粒，和一種液體載體材料例如一種增塑溶膠分別通過重力喂料器33和34喂料至混合罐35，所得含有增塑溶膠(其中有懸浮的裝飾顆粒)的組合物被喂入計量的輥隙，在此處形成組合物的放置處37或儲存器。計量輥38以與涂布輥39方向相反的方向旋轉。調整計量輥和涂布輥之間的空間以允許需要量的液體組合物由涂布輥39的旋轉表面攜帶至層41的表面，層41由輸送輥40支承，輥40以與涂布輥39輥方向相反的方向旋轉。
由于使用輥子施加各種類型的薄膜或涂布料至許多品種物體的表面是已熟知的商業實踐，并且因為本發明的改進方法使用包括在這種實踐中的其中設備，因此像用于輥子，以及鏈子的支承裝置這類部件，皮帶驅動裝置，和用于輥子的壓力調整裝置已從圖上省略。
雖然期待本發明被廣泛用于制造多層片材，該片材尤其被指定用作地板覆蓋材料，應當理解本發明也可用于制造其它類型的多層片材，該片材是由此類型的組合物制造的并特別適用于各種不同種產品，例如，墻壁和天花板覆蓋物，和桌子、寫字臺、以及柜臺的頂部表面。
下面的實例用來說明本發明。
例1此例說明多層地板覆蓋材料的制備，此材料包含一種載體底基，該底基已粘附到壓花的發泡樹脂狀層的一面。本發明的組合物覆蓋在且粘附到發泡的樹脂狀耐磨層上。下面敘述該方法以及用來制作此地板覆蓋材料的材料的細節。
根據先有技術將大約14密爾(0.014″)可發泡的增塑溶膠涂覆在大約28密爾(0.028″)厚的載體底基上。該載體底基從一輥子喂入，該底基大約12′寬并含有一氈背襯。
可發泡增塑溶膠含有如下組分。
數量(磅)Goodrich Geon 180×10分散體級PVC樹脂 450Occidental 567分散體級PVC PVC樹脂 250增塑劑 350烷基和芳基烴 402% Mildewcide于BBP(鄰苯二甲酸丁·芐酯)中 70一種溶劑油 3發泡劑 39填料 300總重量 1502該增塑溶膠具有大約1100-2700厘泊(80°F-95°F)的布洛克菲爾德(Brookfield)粘度。
由載體底基支承的可發泡增塑溶劑被膠凝化。把雙層組分纏繞到輥上并傳送到印刷工位。在印刷工位把輥子放卷并通過輪壓印方法將圖案印于已膠凝的可發泡增塑溶膠表面上。為此目的，要使用一種壓花組合物，其中包括顏料和在膠凝的可發泡增塑溶膠的某些區域鈍化發泡劑的抑制劑。(如美國專利3292094中所述，由與本發明相同的代理人代理，該抑制劑在與發泡劑接觸時就具有升高溫度的作用，于是發泡劑就“浪費”了。這樣在該制造方法后續步驟中加熱組分至升高的溫度而使已膠凝的可發泡增塑溶膠熔融時，所選擇的增塑溶膠的部分即已用壓花組合物印刷的部分不膨脹，膨脹被限于由于發泡劑活化的結果而發泡的增塑溶膠部分)。然后卷繞印制的膠凝復合物并送至熔合線。
在熔合線上，已印刷的膠凝復合物被放卷并利用逆輥涂布機將本組合物涂覆于該復合物上。將本發明的液體樹脂狀組合物用逆輥涂布機施于該已印刷的膠凝復合物表面上，其厚度為大約14密爾。該涂布組合物含有可熔的流體增塑溶膠相，它含有以下組分。
數量(磅)OXY 80HC分散級PVC 550Borden 440×2分散級PVC 300OXY BR 501懸浮級PVC 502.2.4三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯(Eastman TXIB) 137烷基乙二醇丁酸酯和烷基烷基乙二醇苯甲酸酯增塑劑(Occidental N6000) 162烷基芐基鄰苯二甲酸酯增塑劑(Monsanto S261) 180芳基和烷基烴 80熱/光穩定劑 29環氧豆油(Witco Drapex 6.8) 45總重量 1533增塑溶膠在86°F時的布洛克菲爾德粘度大約550-750厘泊(用布洛克菲爾德4＃心軸在20rpm下測得)。
增塑溶膠的制備方法如下。將增塑劑，以及熱穩定劑，光穩定劑和稀釋劑加入高剪切CowlesR混合機。該液體在一起進行混合。然后把分散級樹脂加入到增塑劑/穩定劑共混料中，此后加入懸浮級樹脂。然后將增塑溶膠混合大約6～8分鐘以保證樹脂適宜的分散。將增塑溶膠的溫度和粘度進行測量以檢驗其是否是合適的分散。然后將增塑溶膠脫氣以去除在混合工藝中引入的空氣。
然后制造第二種聚合材料的裝飾顆粒。第二種聚合材料的顆粒含有以Elvacite 2043商品牌號出售的甲基丙烯酸乙酯顆粒。將裝飾顆粒通過50網目的篩網進行加工，保留剩余物。對于此顆粒應用想要的顆粒尺寸范圍是大約250微米。
為了形成本發明的涂布料組合物使用連續的混合和喂料系統來混合裝飾顆粒和增塑溶膠，接著將其喂入逆輥涂布機。為此目的，把增塑溶膠和顆粒在一錐形混合容器(裝配有混合籃和混合機)中進行混合。顆粒和增塑溶膠用一重力喂料器和一可變速液體泵分別加入到混合容器中，它們每一種都可被控制傳送裝飾顆粒對增塑溶膠的特殊物料量比值。在本申請中的增塑溶膠對顆粒的物料量比值為大約100∶25(20%重量)。所得的防磨層組合物，即，在其中已分散有裝飾顆粒的液體增塑溶膠，從混合容器的底部通過一3″直徑軟管喂入逆輥涂布機的儲槽。含有第二種聚合材料的防磨層在80°F時的粘度為大約1400厘泊。該組合物由逆輥涂布機的槽傳送至涂布機上從而在以下條件下施于前面所述的已印刷的膠凝組分的表面。
防磨層/裝飾材料應用(密爾) 14線速度(呎/分) 48-50襯料輥速度(呎/分) 48涂布輥(呎/分) 70計量輥(呎/分) 2-3流延比 1.46輥隙設定(密爾) 16具有流體防磨層組合物涂布料的已印刷的膠凝組合物然后在一熔融烘箱中轉變為本發明的固體組合物。用作第二種聚合材料的丙烯酸酯聚合物的軟化溫度是大約145-150°F，增塑劑中乙烯基樹脂的熔融溫度范圍是大約300-400°F。在加工過程中，本發明的組合物用大約0.75～1.5分鐘從大約145°F升溫至低于大約300-400°F，并且甲基丙烯酸乙酯顆粒軟化和溶脹產生所希望的美學效果。熔融在升高的溫度條件下發生，形成一種鑲嵌的防磨層并在已膠凝的基層分解發泡劑，在其未用壓花組合物印刷的那些部分產生發泡。增塑溶膠的膠凝，第二種聚合材料的軟化和熔融都在空氣循環型烘箱中完成，該烘箱有6個區。各區的溫度(°F)如下(1)280;(2)300;(3)320;(4)390;(5)420;和(6)400。
然后將一黑素/丙烯酸酯面飾層施于已熔融的產品上。典型的地板覆蓋材料具有類似陶瓷瓦的特殊外觀和以下的附屬特性。
吋總的厚度 64.5聚氨酯面飾層 0.5裝飾防磨層 15發泡層 35氈襯料 14
例Ⅱ重復例1，只是本流體增塑溶膠縮合物有如下的配方數量(磅)OXY 80HC分散級PVC 550Borden 440×2分散PVC 300OXY BR501懸浮級PVC 502.2.4-三甲基-1，3戊二醇二異丁酸酯(Eastman TXIB) 240烷基乙二醇丁酸酯和烷基烷基乙二醇苯甲酸酯增塑劑(Occidental N 6000) 220烷基芐基鄰苯二甲酸酯增塑劑(Monsanto S261) 25芳基和烷基烴 54熱/光穩定劑 29環氧豆油(Witco Drapex 6.8) 45總重量 1513該增塑溶膠在86°F的布洛克菲爾德粘度為大約550～750厘泊(用布洛克菲爾德4＃心軸20rpm測量)。
用例Ⅰ所述類型的連續混合和喂料系統混合裝飾顆粒和增塑溶膠以便形成涂布料組合物。在此項應用中增塑溶膠對顆粒的物料量比大約為100∶25(20%重量)。將所得的防磨層組合物，即在其中有分散的裝飾顆粒的液體增塑溶膠，從混合容器的底部通過一3″直徑軟管喂入逆輥涂布機的儲槽。含有第二種聚合材料的防磨層在80°F時的粘數為大約1400厘泊。此組合物由逆輥涂布機的槽傳送至涂布機上從而在以下條件下施于前面所述的已印刷的膠凝組分的表面。
防磨層/裝飾材料應用(密爾) 14線速度(呎/分) 48-50襯料輥速度(呎/分) 48涂布輥(呎/分) 70計量輥(呎/分) 2-3流延比 1.46輥隙設定(密爾) 16具有流體防磨層組合物涂布料的已印刷的膠凝組合物然后在一熔融烘箱中轉變為本發明的固體組合物。用作第二種聚合物的丙烯酸酯聚合物的軟化溫度是大約145-150°F，增塑劑中乙烯基樹脂的熔融溫度范圍是大約300-400°F。在熔融過程中，本發明的組合物用大約0.75～1.5分鐘從大約145°F加熱至低于大約300-400°F，并且甲基丙烯酸乙酯顆粒在未熔融的增塑溶膠中軟化和溶脹產生所希望的美學效果。熔融在升高的溫度條件下發生，形成一種鑲嵌的防磨的防磨層并在已膠凝的基層分解發泡劑，在其未用壓花組合物印刷的那些部分產生發泡。增塑溶膠的膠凝，第二種聚合材料的軟化和熔融都在有6個區的空氣循環型烘箱中完成。各區的溫度(°F)如下(1)280;(2)300;(3)320;(4)390;(5)420;和(6)400。
然后將一黑素/丙烯酸酯面飾層施于熔融的產品上。典型的地板覆蓋材料具有類似陶瓷瓦的特殊外觀和以下的附屬特性。
吋總厚度 64.5聚氨酯面飾層 0.5裝飾防磨層 15發泡層 35氈襯料 1權利要求
1.一種組合物，含有載體，在所說的載體中熔融的或可熔融的第一種有機聚合物材料和在所說的增塑劑中不熔融的第二種聚合物材料，所說的第二種聚合材料具有的軟化點溫度低于所說載體中所說第一種有機聚合物材料的大約熔融溫度范圍。
2.權利要求1的組合物，其中所說的熔融溫度范圍是大約280°F或更高。
3.權利要求1的組合物，其中所說的第一種有機聚合物材料包括乙烯基聚合物并且所說的載體含有增塑劑。
4.權利要求3的組合物，其中所說的第二種有機聚合物材料包括丙烯酸酯聚合物。
5.權利要求4的組合物，其中所說的丙烯酸酯聚合物包括聚(甲基丙烯酸乙二酯)。
6.權利要求5的組合物，含有大約10%～25%(重量)的所說聚(甲基丙烯酸乙二酯)。
7.權利要求1的組合物，會有大約15%～25%(重量)的所說第二種有機聚合物材料。
8.權利要求7的組合物，其中所說第一種有機聚合物材料包括氯乙烯聚合物。
9.權利要求7的組合物，其中所說第二種有機聚合物材料包括丙烯酸酯聚合物。
10.權利要求9的組合物，其中所說丙烯酸酯聚合物包括聚(甲基丙烯酸乙二酯)。
11.權利要求1的組合物，其中所說的第二種聚合物材料含有顆粒尺寸高達大約250微米的有機聚合物顆粒。
12.權利要求1的組合物，含有一種液體增塑溶膠，其中所說的載體含有增塑劑并且所說的第一種有機聚合物材料含有聚氯乙烯顆粒，其平均顆粒尺寸從大約0.02微米至大約25微米。
13.權利要求12的組合物，其中所說的第二種有機聚合物材料包括丙烯酸酯聚合物。
14.權利要求13的組合物，其中所說的丙烯酸酯聚合物包括聚(甲基丙烯酸乙二酯)。
15.一種固體的表面覆蓋材料，含有權利要求1、5或11的組合物。
16.一種流體增塑溶膠組合物，含有增塑劑;在所說增塑劑中分散或懸浮并在所說增塑劑中可熔融的氯乙烯聚合物顆粒;以及在所說的增塑劑中不熔融的第二種聚合物顆粒。它含有丙烯酸酯聚合物顆粒，該顆粒所具有的軟化點溫度低于所說增塑溶膠的大約熔融溫度。
17.權利要求16的組合物，其中所說的熔融溫度為大約280°F或更高。
18.權利要求16的組合物，其中所說的丙烯酸酯聚合物包括聚(甲基丙烯酸乙二酯)。
19.權利要求18的組合物，含有大約1～25%(重量)所說的聚(甲基丙烯酸乙二酯)。
20.權利要求16的組合物，其中所說的增塑劑包括一種酯。
21.權利要求16的組合物，其中所說的增塑劑選自乙二醇苯甲酸酯，乙二醇丁酸酯，鄰苯二甲酸芐基酯，烷基和芳基烴以及它們的混合物。
22.權利要求16的組合物，含有大約40～65%重量的所說增塑劑。
23.一種固體增塑溶膠組合物，含有增塑劑;熔融在所說增塑劑中的氯乙烯聚合物;在所說增塑劑中不熔融的第二種聚合物顆粒，所說的第二種聚合物顆粒包括丙烯酸酯聚合物，其所具有的軟化點溫度低于所說增塑溶膠的大約熔融溫度。
24.權利要求23的組合物，其中所說的熔融溫度范圍為約280°F或更高。
25.權利要求23的組合物，其中所說的丙烯酸酯聚合物包括聚(甲基丙烯酸乙二酯)。
26.權利要求29的組合物，含有大約15～25%(重量)的所說聚(甲基丙烯酸乙二酯)。
27.一種含有權利要求23的組合物的表面覆蓋材料。
28.一種生產表面覆蓋材料組合物的方法，包括提供一種可熔融的流體組合物，它含有增塑劑，在所說的增塑劑中可熔融的第一種聚合物材料和第二種聚合材料，它所具有的軟化點溫度低于所說增塑劑中所說第一種聚合物材料的大約熔融溫度。膠凝所說的組合物;在膠凝所說的組合物過程中軟化所說的第二種聚合材料;以及熔融所說的膠凝的組合物。
29.權利要求28的方法，其中所說的組合物是一增塑溶膠;所說的膠凝步驟包括升高所說增塑溶膠的溫度;以及所說軟化步驟包括控制所說膠凝步驟的升溫速度使在增塑溶膠的膠凝過程中容許所說的第二種樹脂顆粒基本軟化。
30.權利要求28的方法，其中所說的控制步驟包括維持所說增塑溶膠的溫度高于所說第二種聚合材料的軟化溫度而低于所說的熔融溫度，維持時間要足以達到所說的第二種聚合物基本軟化。
31.權利要求28的方法，其中所說的熔融溫度范圍為大約280°F或更高。
32.權利要求28的方法，其中所說的第一種有機聚合材料包括乙烯基聚合物。
33.權利要求28的方法，其中所說的第二種有機聚合材料包括丙烯酸酯聚合物。
全文摘要
本發明涉及組合物，其含有載體、在該載體中可熔的聚合物1和不可熔聚合物2，聚合物2的軟化點溫度約低于增塑劑中聚合物1的熔融溫度，并且最好是在聚合物1的膠凝溫度范圍附近。最好是聚合物1包括乙烯基樹脂而聚合物2含有聚合物顆粒。本發明還涉及生產表面覆蓋材料和其組合物的方法，包括在一定時間和溫度下，將本發明的液體組合物轉變為固體組合物，該條件要足以能使聚合物2在液體組合物熔融前，在膠凝過程中軟化，最好是基本軟化和熔脹。
文檔編號C09D127/06GK1085233SQ9310250
公開日1994年4月13日 申請日期1993年2月4日 優先權日1992年2月4日
發明者A·A·沙洛夫, E·莫塞蘭達, R·迪克遜 申請人:孔戈里翁公司