專利名稱:改性的可共擠塑粘合劑及其粘合產品的制作方法
技術領域:
本發明是關于一種可共擠塑的粘合劑組合物,它適用于各種具有結構層和間隔層的復合結構的粘合。
在1988年6月3日由本發明人申請的、申請號為07/202,033的一件待批的美國專利申請中,公開了一種共混物,它是由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,用一種含酸或酸衍生物功能性側基的共聚單體進行接枝改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、和改進了沖擊性的聚苯乙烯共混而成的,該共混物是一種有用的粘合劑,尤其是對于聚苯乙烯與阻氣性聚合物的粘合。
由本發明人在1988年8月28日申請的、申請號為07/237,171的一件待批的美國專利申請中,公開了一種共混粘合劑,它是由乙烯和諸如不飽和一元或二元羧酸的一種酯與一種含羧酸或羧酸衍生物功能性側基的接枝共聚單體進行共聚得到的共聚物(其中接枝共聚單體的含量,按粘合樹脂組合物總重量計,大約為0.03至0.5%),第二種類似的共聚物(未接枝的)、聚苯乙烯、和一種飽和的脂環烴樹脂共混而成的。
美國專利4,640,870公開了一種層壓結構,該結構有兩種聚合物組成的中間粘合層,一種是乙烯-丙烯酸酯-乙烯不飽和羧酸或酸酐的聚合物,另一種是乙烯-丙烯酸酯的聚合物。
美國專利4,548,348公開了一種粘合劑組合物,它是乙烯-不飽和羧酸的一種共聚物與諸如乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物那樣的一種熱塑性彈性體的組合物。這種帶有酸基的共聚物可以有其他的單體單元,即烷基酯類,例如丙烯酸甲酯。
美國專利4,230,830公開了幾種對粘合尼龍特別有用的聚合物的共混物,它們是由乙烯聚合物(如乙烯/丙烯酸甲酯共聚物)與一種接枝了琥珀酸或酰基的高密度聚乙烯制備的。
美國專利4,732,795公開了一種熱可收縮的層合管狀薄膜,它有幾個粘合層,其粘合劑是乙烯與丙烯酸酯的一種共聚物,和一種相類似的但用不飽和羧酸改性后再用一種金屬改性的共聚物。
美國專利4,058,647公開了一種層壓材料,其中一層是改性的聚烯烴組合物,另一層是聚酯、聚酰胺、或水解了的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,制備時不用粘合劑。該改性的聚烯烴組合物包括一種用不飽和酸或酸酐接枝改性的聚烯烴、一種未改性的聚烯烴;和一種橡膠組份(例如乙烯丙烯三聚物)。改性聚烯烴的例子是用馬來酸酐接枝的聚丙烯。
美國專利4,332,655公開了一種由粘合共聚物與烯烴橡膠混合的混合物。其中粘合共聚物是乙烯與一種極性共聚單體的共聚物。該極性共聚單體可以是丙烯酸甲酯;該烯烴橡膠可以是一種含二烯烴改性劑的乙烯-丙烯共聚物。
本發明提供了一種可共擠塑的粘合組合物,該組合物含有(a)大約60%重量至大約95%重量的一種共混物。該共混物是(ⅰ)大約1至100%重量的一種由乙烯與大約5至大約40%重量的至少一種共聚用的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚單體、和一種接枝用的含羧酸或羧酸衍生物功能性側基的共聚單體進行共聚得到的共聚物,其中接枝用的共聚單體的含量,按粘合組合物的總重量計為大約0.03至大約2.0%,和(ⅱ)0至大約99%重量的一種共聚物,它是乙烯與大約5至大約40%重量的至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚單體進行共聚得到的共聚物,在該共混物中,共聚物(ⅰ)和共聚物(ⅱ)是彼此相容的;和(b)大約5至大約40%重量的一種共聚物,該共聚物是由大約40至大約95%重量的乙烯,與至少一種選自以下這組的共聚單體共聚得到的,該共聚單體由α-烯烴、含0至大約10%重量的非共軛二烯、乙烯羧酸酯、苯乙烯、丙烯酸烷基酯、和甲基丙烯酸烷基酯所組成。該組合物中,組分(b)與(a)是不相容的。
本發明還提供了一種多層結構,它含有至少一個結構層、至少一個間隔層、和至少一個用作粘合層的上述樹脂組合物層。這種結構使結構強度和隔離性能與優異的層間粘合性達到所需要的組合。
本發明的粘合組合物是一種共混物,含有大約60至大約95%、最好是大約65至大約85%的第一組分,該組分本身最好是一些改性的和未改性的乙烯共聚物的一種共混物。第一組分的這些共聚物是乙烯與至少一種共聚用的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚單體的共聚物。這樣的共聚物至少有一種是用一種含有羧酸或羧酸衍生物功能性側基的接枝共聚單體進行改性的共聚物。該接枝共聚物能將這第一組分構成整體,但它一般是與一種類似的、但無接枝共聚單體的乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物進行共混的。為了使這種相對比較貴接枝材料的用量盡可能地減少而又能保持組合物的優良粘合性能,這樣的共混是可以符合要求的。
接枝共聚物基本上是乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚單體的一種共聚物。合適的共聚單體包括有1到20碳原子烷基的丙烯酸或甲基丙烯酸酯類,該烷基例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、叔-丁基、正-戊基、正-己基、2-乙基己基、等等。最好的共聚單體是丙烯酸甲酯。該共聚單體應當占該接枝共物主鏈的大約5至40%重量,最好是大約15至大約30%重量。這種共聚物可用眾所周知的一些自由基引發聚合的方法制備。在這共聚物上,接枝另外一種含羧酸或羧酸衍生物功能性側基的共聚單體。所得到的接枝共聚物其熔融指數,按ASTM D1238的條件“E”測定,應當為大約0.5至大約40。在此范圍之外,加工比較困難,而且可能造成流動不穩定性。
接枝用的單體是選自乙烯不飽和的一元、二元、或多元羧酸和乙烯不飽和的羧酸酐,包括這些酸或酸酐的衍生物。這些酸或酸酐的例子,包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、衣康酸酐、馬來酸酐、和二甲基馬來酸酐。合適的衍生物的例子,包括這些酸或酸酐的鹽、酰胺、酰亞胺、和酯,例如,馬來酸單鈉鹽和二鈉鹽、和富馬酸二乙基酯。這些酸和酸酐中,特別有用的是馬來酸酐和馬來酸。
共聚單體接枝到乙烯共聚物上的方法可以是現有技術中熟知的任何一種方法。例如,可以在沒有溶劑的熔融體中進行接枝,如歐洲專利申請0266994中所公開的那樣,在此引用該專利申請作為參考文獻。或者可以在溶液中或分散液中進行接枝。熔融接枝可以用加熱的擠出機、布拉本德或班伯里混煉機、或其他的內混煉機或捏合機、輥煉機、等等來進行。該接枝反應可以在自由基引發劑存在下進行,例如在適當的有機過氧化物、有機過酸酯、或有機氫過氧化物存在下進行。生成的接枝共聚物用分離的方法回收,或者通過直接利用所生成的接枝聚合物的方法而回收。由此所回收的該接枝共聚物可能呈沉淀的絨毛、顆粒、細粉等等的形狀。
接枝到乙烯共聚物上的單體的量沒有特別的限制,低的可以是大約0.03%重量,高的可以是大約5%重量或更高(均按該接枝的乙烯共聚物的重量為基礎計算)。但是,在整個粘合組合物中接枝單體的總量,對于要獲得超級粘合劑和粘合性能來說是很重要的,它應當是在整個組合物重量的大約0.03%和大約2%之間。優選的接枝共聚單體的量是該組合物的0.03至大約0.4%,最優選的是大約0.04至大約0.3%。
不是必須的、未接枝的乙烯共聚物是一種與上述共聚物類似的、但沒有接枝共聚單體的共聚物。為了使本發明粘合劑所制備的層狀結構達到良好的剝離強度,未接枝共聚物的共聚單體在類型和含量上應當與接枝共聚物的共聚單體盡量相同,從而使接枝的和未接枝的共聚物具有合適的相互混溶程度。如果接枝的和未接枝的共聚物含相同的單體或者化學上接近的相關單體(除接枝共聚單體外)并且在這兩種共聚物中這樣的共聚單體的含量也相同,則這樣的兩種共聚物通常是相容的。具體地說,接枝共聚物和未接枝共聚物均應含至少一種所說的共聚用的共同的共聚單體,并且在接枝共聚物和未接枝共聚物中每一種這樣的共同的共聚單體,其含量與每另一種之差大約在10%以內,優選的是在大約5%以內。因此,如果接枝共聚物以乙烯聚合物為基礎,含20%重量丙烯酸甲酯,則未接枝共聚物應當含大約10和大約30之間%重量的丙烯酸甲酯。在這兩種共聚物之一或兩者中,還可以有少量的另一種共聚單體,但是這兩種共聚物中每一種應含足夠少量的與另一種共聚物不相同的共聚單體,這樣才能使這兩種共聚物保持彼此相容性。任何一種這樣的共聚單體的含量通常均要小于大約10%重量,優選的是小于大約7%重量,最優選的是小于大約4%重量,這取決于具體的共聚單體。當然,對于很類似的共聚單體,例如丙烯酸正一丁酯和丙烯酸異丁酯,也許能隨意地互換而仍保持相容性。但最好是,接枝共聚物與未接枝共聚物在共聚單體的特性和含量上均相同(除了有接枝單體存在之外)。未接枝共聚物的熔融指數應當是大約0.05至大約40。
接枝共聚物能含大約1至100%的第一種組分,而未接枝共聚物含的第一種組分為0至大約99%。優選接枝共聚物含大約5至大約20%的第一組分。
本發明共混物的第二組分是至少一種乙烯共聚物,而該乙烯共聚物基本上是與第一組分不相容的。這就是說,本發明的組合物在熔融共混之后,第二組分在第一組分的連續相中形成不同的細微區域結構。但是有足夠的微觀相容性,使該組合物在整體上能保持良好的物理性能。第二組分的含量為組合物的大約5%至大約40%,優選的為大約15%至大約35%。
第二組分的共聚物是由大約40至大約95%重量的乙烯與至少一種選自以下這一組的共聚單體進行共聚得到的一種共聚物,這組共聚單體由α-烯烴、非共軛二烯烴(通常的含量為0至大約10%重量)、羧酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸烷基酯、和甲基丙烯酸烷基酯組成。具體合適的共聚單體包括上述的丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基乙酸酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基丁酸酯等等,3至20碳原子的α烯烴例如丙烯、丁烯、戊烯、己烯等等、以及非共軛二烯例如1,4-己二烯、二環戊二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯等等。
非共軛二烯共聚單體最好與3-20碳原子的α烯烴混合使用,使之生成乙烯基的彈性體。最廣為人知的這種彈性體和本發明的一種優選共聚物是EPDM(乙烯-20至30%丙烯-2至8%1,4己二烯的共聚物)。同樣,含有大約30%至大約50%丙烯而不含二烯的乙烯-丙烯共聚物也是一種令人滿意的彈性體。這樣的彈性體還能用上述任何一種接枝共聚單體進行接枝而使其改性,該單體優選的是馬來酸酐。現在已發現,用馬來酸酐接枝的EPDM能使本發明的粘合組合物具有理想的光學性能,例如低霧度和較好的透射率。
苯乙烯/乙烯-丁烯的嵌段共聚物也能用來作為本發明共混粘合劑的第二組分。
作為該共混物第二組分的聚合物很象第一組分的聚合物,也可以是乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。但正如以上所述,這種共聚物與第一組分的差別必須是足以使其與第一組分不相容或微觀上不混溶的。因此,如果第二組分是這種類型的共聚物,那未在選擇該組分時,不應當要求在以上對第一組分聚合物的某些細節中所述的混溶性。所以第二組分聚合物的共聚單體其特性與第一組分的共聚單體是有區別的(除去在不重要的方面,如丙烯酸正丁酯與丙烯酸異丁酯之間的差別以外的區別)。另外這兩種組分之間共聚單體含量之差可大于大約10%。或者該聚合物可含有在第一組分中所沒有的另外一種共聚單體,其含量要足以引起不相容性。(具體的含量隨共聚單體的不同而變化)尤其是,如果加入的共聚單體是選自以下一組中的單體丙烯酸,甲基丙烯酸、不飽和二羧酸的單烷基酯、丙烯酸縮水甘油酯、和甲基丙烯酸縮水甘油酯,此時,其最低含量至少要足以使共聚物能明顯區別于第一組分的共聚物,才能適用于本發明。在某些情況下這種共聚單體的最低含量較為合適的是大約4%;優選的為至少大約7%,甚至10%或更多。在各聚合物的組分之間的微觀相容性或不相容性是本發明的重要實質;而不應當考慮從數量或成分上作硬性的規定或限制。第一和第二組份之間的不相容性能用觀察該兩組分的相分離的方法來確定,例如通過透射電子顯微鏡技術進行測定。本發明組合物的第二組分通常以一些無規律分布的、個別的分離的顆粒存在于第一組分的連續基體相中,顆粒直徑大約為0.1微米或稍大。
除了上述的組分之外,粘合劑樹脂還可含有少量的現有技術中公知公用的其他物質,例如抗氧化劑、穩定劑、和填料。
粘合劑樹脂組合物的制備方法是將上述的各組分用任一種合適的方法進行共混,例如熔融共混、擠塑、等等。該組合物對于含有以聚酯樹脂、氯乙烯樹脂、苯乙烯共聚物樹脂、或聚碳酸酯樹脂為結構層,和以聚酰胺或乙烯-乙烯醇共聚物為間隔層的復合結構,有優良的粘合作用。該粘合劑對聚烯烴樹脂也有很好的粘合性。這種復合結構具有可加工和隔離的綜合性能,因而能應用在包裝、一次性容器等方面。
實施例實施例1-15和比較例C1-C4表1所列成分的共混粘合劑的制備方法,是將這幾種組分先在一個聚乙烯袋中進行干法共混,接著在一個帶有抽真空口的28或30mm Werner和pfleiderer擠塑機中進行熔融共混。熔融共混溫度是220-230℃(除非另外指出的溫度)。表中所列出的所有共混物均含有0.1%重量的IrganoxTM1010受阻性多元酚穩定劑(在表中沒有分開表示)。
表1中的EMA是指乙烯與20%重量丙烯酸甲酯的共聚物,熔融指數為6dg/min。改性的EMA是已接枝上了馬來酸酐(“MAnh”)的相同的共聚物。表1所列的%MAnh是整個粘合劑組合物中馬來酸酐衍生部分重量百分數的計算值。在熱塑性塑料這一欄中,EPDM是指乙烯與23%丙烯和6.4%1,4-己二烯的三元共聚物。EBAGMA是指乙烯、28%重量丙烯酸正丁酯、和1.4%甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物。EBA是乙烯和16%重量的丙烯酸正丁酯的共聚物。ULLDPE1和ULLDPE2分別為由DoW公司生產的超低線性低密度聚乙烯,牌號分別為4001和4003。SEBS1和SEBS2是由Shell Chemical,KratonTM生產的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,牌號分別為G1651和G1652,分子量分別為大約175,000和45,000至55,000。EVA是乙烯與28%重量的乙烯基乙酸酯共聚物,熔融指數為6dg/min。
將該共混粘合劑在一層高熔融粘度的無定型共聚多酯與一層共聚物之間進行共擠塑而形成一種三層結構,即在粘合層的一面是一層由亞乙基二醇與大約86%對苯二酸和大約14%間苯二酸共聚得到高熔融粘度的無定型共聚多酯,其中還含有0.4%重量的由偏苯三酸衍生的共聚單體部分,在粘合層的另一面是一層乙烯與30摩爾乙烯醇共聚單體共聚得到的共聚物。將共混粘合劑在一臺25.4mm擠塑機中于250℃下熔融,并將熔融液流加料入共擠塑的模頭使之形成中間層。共聚多酯層在270℃(實施例1-8,比較例C1-C4)或240℃下(實施例9~15)通過一臺38.1mm的擠塑機供料。同樣將EVOH層在240℃下通過一臺38.1mm的擠塑機供料。將組合的擠出料送至大約70℃的驟冷輥筒上,片料的牽引速度大約為1.5米/分。各層的厚度如表1所示。
由此制得的多層結構,用測定它們剝離強度的方法進行鑒定。剝離強度按ASTM D1876-72的方法測量,但改進的是測試速度為305米/分,而不是254米/分,每一種試樣測試3-6個相同試件,而不是10個。這種測試的結果以“T”構型列于表1中。
結果表明,除乙烯共聚物和改性的乙烯共聚物之外,加入熱塑性聚合物能提高剝離強度。在不加熱塑性添加劑時,有0.03至0.21%馬來酸酐的組合物具有大約210-280N/m的剝離強度。加20-30%EPDM,使該剝離強度增加3.7至4.3倍。且有一個剝離強度超過1200N/m。在比較例C4中,馬來酸酐的接枝程度相當高,即使不加熱塑性的組分,也具有比較好的剝離強度。但即使是這種組合物,加了EPDM后其性能也大為提高。例9-15表明,用乙烯共聚物代替EPDM得到了優異的剝離強度(有一種牌號的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物對剝離強度的提高似乎不明顯。這一差別的原因并不清楚,因為這兩種牌號的嵌段共聚物看來只有分子量不同)。聚合層的厚度,在所列舉的范圍之內,對剝離強度不起重要的作用。
實施例16-23表Ⅱ所述的試樣,其制備方法與實施例1相同,除了其中的無定型聚酰胺是亞乙基二醇與大約83%的對苯二酸和17%的間苯二酸衍生部分的共聚物之外。擠塑溫度是265℃。在表Ⅱ中EMAMAME是乙烯與23%重量的丙烯酸甲酯和4%重量的馬來酸乙氫酯的三元共聚物。EnBAMAA是乙烯與22%重量的丙烯酸正丁酯和9%重量的甲基丙烯酸的三元共聚物。
表Ⅱ中的結果表明,在本發明的范圍之內,既用EPDM,又用其它的乙烯聚合物的組合物具有良好的剝離強度。
實施例24-26及比較例C5-C6共混物與層狀結構的制備方法如實施例1。共混粘合劑在230℃下經25.4mm的擠塑機擠塑;共聚多酯層在240℃下經38.1mm的擠塑機擠塑;EVOH是在230℃下通過28.1mm的擠塑機加料。熱塑性材料是有大約2%重量的馬來酸酐衍生部分的接枝EPDM。所得結果在表Ⅲ中表示。
加EPDM-g-MAnh會大大提高粘合劑的剝離強度,如表Ⅲ所示,這與加未接枝的EPDM的情況很相同(與表Ⅰ的結果比較)。比較例C6表明,EPDM-g-MAnh即使加到未改性的單獨的EMA中,也會使剝離強度稍有提高。但是實施例25表明,該例中用的這種組合物是本發明范圍內非常優秀的組合物。就象在EMA上接枝馬來酸酐一樣,在EPDM上接枝馬來酸酐,似乎對提高剝離強度并不重要。但是包含接枝EPDM的組合物必定會使霧性降低、透光性提高。
實施例27和28,比較例C7-C9表Ⅳ所示的共混粘合劑是一層聚碳酸酯(MakrolonTMFCR2458,Mobay出品)和一層例1的EVOH之間進行擠塑。將該共混粘合劑在一個25.4mm擠塑機中,在表Ⅳ所示的190或230℃溫度下進行熔融共混,共熔融液流加入共擠塑模頭(如例1所述)。其他的工藝條件均與例1相同;聚碳酸酯的擠塑溫度為255℃,EVOH擠塑溫度為235℃。
表Ⅳ的結果表明,加EPDM會使含聚碳酸酯層的層狀結構的剝離強度有明顯的增加。在這些實驗條件下,粘合劑的擠塑溫度和EMA的熔融指數,對最后這一剝離強度也有影響。因此,只能在相對應的實驗之間進行比較,這一點是很重要的。
比較例C10-C12層狀結構的制備方法基本上與例1相同。但EVOH這層用一層高密度聚乙烯代替。聚酯的牌號是通過加含離子鍵的聚合物和線性低密度聚乙烯而增韌的聚對苯二甲酸乙酯。擠塑機全用25.4mm的。擠塑溫度是聚酯為325℃,共混粘合劑為243℃,聚乙烯是230℃。如表Ⅴ所示,粘合劑的各組分不包括改性的乙烯共聚物。結果表明,加EPDM到EMA中,對聚酯和聚乙烯的粘合性會有適當的改進,即使該共混物不含接枝改性的EMA。
表Ⅴ-粘合劑-聚酯 聚乙烯熱塑性塑 厚度 厚度 厚度 剝離強度例. %EMA 料型號% μm μm μm N/mC10 100 - 0 20 48 18 268C11 100 - 0 15 23 15 227C12 80 EPDM20 20 18 20 428
權利要求
1.一種可共擠塑的粘合劑組合物,含有(a)大約60%重量至大約95%重量的一種共混物,該共混物的成分是(i)大約1至100%重量的一種由乙烯與大約5至大約40%重量的至少一種共聚用的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚單體和一種接枝用的含羧酸或羧酸衍生物功能性側基的共聚單體進行共聚得到的共聚物,其中接枝用共聚單體的含量,按粘合劑組合物的總重量計為大約0.03至大約2.0%,和(ii)大約0至大約99%重量的一種由乙烯與大約5至大約40%重量的至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚單體進行共聚得到的共聚物,在該共混物中,共聚物(i)和共聚物(ii)是彼此相容的;和(b)大約5至大約40%重量的一種共聚物,該共聚物是由大約40至大約95%重量的乙烯,與至少一種選自以下這組的共聚單體進行共聚得到的,該組共聚單體由α烯烴、含0至大約10%重量的非共軛二烯、乙烯羧酸酯、苯乙烯、丙烯酸烷基酯、和甲基丙烯酸烷基酯所組成,該組合物中,組分(b)與組分(a)是不相容的。
2.權利要求1的可共擠塑的粘合劑組合物,其中組分(a)(ⅰ)中接枝共聚單體的含量,按粘合劑組合物的總重量計為大約0.03至大約0.4%。
3.權利要求1的可共擠塑的粘合劑組合物,其中組分(a)(ⅰ)中接枝共聚單體的含量,按粘合劑組合物的總重量計為大約0.05至大約0.3%。
4.權利要求1的可共擠塑的粘合劑組合物,其中共聚物(a)(ⅰ)和共聚物(a)(ⅱ)含至少一種所說的共聚用的共同的共聚單體,共聚物(ⅱ)中每一種這樣的共同的共聚單體的含量,與共聚物(ⅰ)中相應的共聚單體含量之差在10%以內,并且所說的共聚用的共聚單體的總量,而不是任何一種共聚物中這種共同的共聚單體的量,大約小于10%。
5.權利要求4的組合物,其中共聚物(a)(ⅱ)中每種共聚單體與共聚物(a)(ⅰ)中相應的共聚單體含量之差在大約5%以內。
6.權利要求5的組合物,其中共聚物(a)(ⅰ)和共聚物(a)(ⅱ)由相同的共聚用的共聚單體組成。
7.權利要求6的粘合劑組合物,其中共聚物(a)(ⅰ)是乙烯與大約15至大約30%重量的共聚用的丙烯酸甲酯的二元共聚物。
8.權利要求4的可共擠塑的粘合劑組合物,其中組份(b)是乙烯與至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚單體的共聚物,這種共聚物與共聚物(a)在所說的共聚單體的特性上是不同的。
9.權利要求4的可共擠塑的粘合劑組合物,其中組分(b)是乙烯與至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚單體的共聚物,這種共聚物與共聚物(a)的差別在于,還含有另一種共聚單體,該共聚單體選自由下列單體組成的組丙烯酸、甲基丙烯酸、不飽和二元羧酸的單烷基酯、丙烯酸縮水甘油酯、和甲基丙烯酸縮水甘油酯。
10.權利要求1的粘合劑組合物,其中組分(b)是乙烯與大約10至大約40%重量的、3至20碳原子的α烯烴和0至大約10%重量的非共軛二烯的共聚物。
11.權利要求10的粘合劑組合物,其中組份(b)是乙烯與大約20至大約30%重量的丙烯和大約2至大約8%重量的1,4-己二烯的共聚物。
12.權利要求7的粘合劑組合物,其中組分(b)是乙烯與大約10至大約40%重量的、有3至20個碳原子的α烯烴和0至大約10%重量的非共軛二烯的共聚物。
13.權利要求12的粘合劑組合物,其中組分(b)是乙烯與大約20至大約30%重量的丙烯和大約2至大約8%重量的1,4-己二烯的共聚物。
14.權利要求13的粘合劑組合物,其中乙烯、丙烯、和二烯的共聚物是用含酸酐功能性側基的共聚單體接枝的。
15.權利要求11的粘合劑組合物,其中在該組合物中接枝共聚單體的含量為大約0.03至大約0.4%重量。
16.權利要求11的粘合劑組合物,其中在該組合物中接枝共聚單體的含量為大約0.05至大約0.3%重量。
17.權利要求1的粘合劑組合物,其中組分(a)的含量為大約65至大約85%重量,組分(b)的含量為大約15至大約35%重量。
18.權利要求1的粘合劑組合物,其中接枝共聚物(a)(ⅰ)的含量是共混物(a)的大約5至20%重量。
19.權利要求1的組合物,其中接枝共聚單體是乙烯不飽和的單、二、或多羧酸、酸酐、鹽、酰胺、酰亞胺、或者酯。
20.權利要求19的組合物,其中的羧酸或羧酸衍生物是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、衣康酸酐、馬來酸酐、二甲基馬來酸酐、馬來酸單鈉鹽、馬來酸二鈉鹽、富馬酸二乙基酯、馬來酸酐和馬來酸。
21.權利要求19的組合物,其中的羧酸或羧酸衍生物是酸酐。
22.權利要求21的組合物,其中的酸酐是馬來酸酐。
23.一種多層結構,含有至少一個結構層,至少一個間隔層,以及至少一個權利要求1所說的可共擠塑的粘合劑組合物的粘合層。
24.權利要求23的多層結構,其中間隔層是乙烯乙烯醇的共聚物。
25.權利要求24的多層結構,其中結構層是聚酯、聚碳酸酯、或聚烯烴。
26.權利要求25的多層結構,其中結構層是無定型的聚酯共聚物,該共聚物基本上是由乙二醇與對苯二酸和間苯二酸部分共聚所組成。
全文摘要
一種可共擠塑的粘合劑組合物,是含有(a)和(b)的一種共混物,(a)是由乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚單體和含羧酸或羧酸衍生物功能性側基的接枝共聚單體共聚得到的一種共聚物,(b)是由乙烯與至少一種選自以下這組的共聚單體共聚得到的一種共聚物,該組共聚單體由α-烯烴、非共軛二烯、乙烯羧酸酯、苯乙烯、丙烯酸烷基酯、和甲基丙烯酸烷基酯所組成,其中組分(b)與組分(a)是不相容的。
文檔編號C09J123/02GK1049678SQ90103229
公開日1991年3月6日 申請日期1990年6月13日 優先權日1989年6月13日
發明者李綺華 申請人:納幕爾杜邦公司