本發(fā)明屬于高分子材料,涉及一種環(huán)氧膠膜。
背景技術(shù):
1、環(huán)氧膠膜,作為一種以環(huán)氧樹脂為基體的高性能膠粘劑,因其獨(dú)特的粘接性能、功能多樣性和廣泛的適用性,在眾多工業(yè)領(lǐng)域中展現(xiàn)出了廣闊的應(yīng)用前景。從家電制造到汽車組裝,從電子器件封裝到航空航天技術(shù),環(huán)氧膠膜都發(fā)揮著不可替代的作用。然而,盡管其應(yīng)用廣泛,現(xiàn)有技術(shù)的環(huán)氧膠膜卻普遍存在著粘結(jié)性能不足的問題,這一缺陷在很大程度上限制了其應(yīng)用范圍的進(jìn)一步擴(kuò)大。
2、例如,專利申請cn111793450a公開的一種中高溫固化的環(huán)氧膠膜,在室溫下表現(xiàn)出較好的剪切強(qiáng)度,但在高溫剪切條件下,其剪切強(qiáng)度卻明顯下降,且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度偏低,從而限制了其應(yīng)用范圍。
3、同時(shí),市面上一些知名品牌的環(huán)氧膠膜,如索爾維公司的fm-73膠膜和3m公司的af126膠膜,雖然具有優(yōu)異的粘接強(qiáng)度,但在熱穩(wěn)定性能方面卻較弱,高溫儲存一段時(shí)間后,粘接強(qiáng)度會出現(xiàn)明顯下降。
4、因此,有必要提供一種粘結(jié)性能、熱穩(wěn)定性優(yōu)良的環(huán)氧膠膜。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問題,提供一種環(huán)氧膠膜。
2、為達(dá)到上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
3、一種環(huán)氧膠膜,由膠料壓制而成,按重量份數(shù)計(jì),膠料中含有3-10份核殼聚合物、3-10份a-b-a型三嵌段共聚物、60-80份環(huán)氧樹脂、5-10份固化劑,其中,核殼聚合物的殼層物質(zhì)與a-b-a型三嵌段共聚物的a鏈段物質(zhì)相同。
4、作為優(yōu)選的技術(shù)方案:
5、如上所述的一種環(huán)氧膠膜,a-b-a型三嵌段共聚物的a鏈段物質(zhì)記為物質(zhì)a,b鏈段物質(zhì)記為物質(zhì)b,物質(zhì)a為聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯酸乙酯,物質(zhì)b為聚對苯酰胺或聚丙烯酸丁酯。
6、如上所述的一種環(huán)氧膠膜,核殼聚合物的核層物質(zhì)記為物質(zhì)c,物質(zhì)c為聚丁二烯橡膠、硅橡膠或聚丙烯酸丁酯。
7、如上所述的一種環(huán)氧膠膜,a-b-a型三嵌段共聚物由物質(zhì)a、單體b在引發(fā)劑a(正丁基鋰或仲丁基鋰)的作用下聚合形成,核殼聚合物由單體c和物質(zhì)a在引發(fā)劑c(叔丁基過氧化氫、過硫酸銨等)的作用下聚合形成;
8、a-b-a型三嵌段共聚物的制備過程為:在氮?dú)饣蚨栊詺怏w保護(hù)下,將一部分物質(zhì)a、單體b和引發(fā)劑a混合,于60-90℃下反應(yīng)30-60min,再泵入另一部分物質(zhì)a繼續(xù)反應(yīng)30-50min后,緩慢加入水或乙醇終止反應(yīng),加入防老劑(2,6-二叔丁基對甲酚、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-二羥基聯(lián)苯等),經(jīng)后處理(汽提除去雜質(zhì),干燥),即得a-b-a型三嵌段共聚物,其中,所述一部分物質(zhì)a的質(zhì)量為物質(zhì)a的總質(zhì)量的40-60%;
9、核殼聚合物的制備過程為:將一部分單體c和一部分引發(fā)劑c混合,于60-80℃下反應(yīng)40-90min后,泵入另一部分單體c和另一部分引發(fā)劑c,在單體c投料結(jié)束后,泵入物質(zhì)a,在引發(fā)劑c投料結(jié)束后在60-80℃下恒溫反應(yīng)40-90min,經(jīng)后處理(自然降溫到室溫、經(jīng)200目篩網(wǎng)過濾),即得核殼聚合物,其中,所述一部分單體c的質(zhì)量為單體c的總質(zhì)量的3-8%。
10、如上所述的一種環(huán)氧膠膜,固化劑為雙氰胺、二甲基咪唑、二胺基二苯砜、二亞乙基三胺和乙二酸二酰肼中的一種以上。
11、如上所述的一種環(huán)氧膠膜,按重量份數(shù)計(jì),膠料中還含有填料5-10份、偶聯(lián)劑1-3份、促進(jìn)劑1-3份。
12、如上所述的一種環(huán)氧膠膜,膠料的制備步驟如下:
13、(a)將環(huán)氧樹脂分為三份,分別記為環(huán)氧樹脂1、環(huán)氧樹脂2、環(huán)氧樹脂3;
14、(b)將環(huán)氧樹脂1與核殼聚合物在60-80℃下混合均勻得到混合物1,同時(shí)將環(huán)氧樹脂2與a-b-a型三嵌段共聚物在70-95℃下混合均勻得到混合物2;
15、(c)將混合物1、混合物2和環(huán)氧樹脂3混合均勻后,于50-95℃下脫泡5-30min,再加入固化劑、填料、偶聯(lián)劑、促進(jìn)劑混合均勻,即得膠料。
16、如上所述的一種環(huán)氧膠膜,壓制是指在50-95℃下,利用壓延機(jī)在雙層剝離紙或無紡布的輔助下進(jìn)行壓制。
17、如上所述的一種環(huán)氧膠膜,環(huán)氧膠膜的厚度為0.1-2mm;環(huán)氧膠膜的loi值為30%-32%,垂直燃燒測試達(dá)到ul-94?v-0等級;環(huán)氧膠膜的滾筒剝離強(qiáng)度為90-115(n?mm)/mm;環(huán)氧膠膜在25℃下的剪切強(qiáng)度為28-34mpa,在-20℃或120℃下的剪切強(qiáng)度為23-27mpa,在50℃下儲存60天后在25℃下的剪切強(qiáng)度維持在27-30mpa。
18、發(fā)明原理:
19、本發(fā)明的環(huán)氧膠膜的通過加入一定量的核殼聚合物、a-b-a型三嵌段共聚物,同時(shí)控制了核殼聚合物的殼層物質(zhì)與a-b-a型三嵌段共聚物的a鏈段物質(zhì)相同,兩者在環(huán)氧樹脂中形成穩(wěn)定的接枝融合結(jié)構(gòu)(如圖1所示),這種結(jié)構(gòu)在與界面結(jié)合時(shí),能夠通過氫鍵或離子鍵形成較大的表面能,進(jìn)而形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵和;在受到外力作用時(shí),該結(jié)構(gòu)能夠有效吸收能量、誘導(dǎo)塑性變形和剪切屈服,同時(shí)阻止裂紋的進(jìn)一步擴(kuò)展,穩(wěn)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,從而提高環(huán)氧膠膜的粘接性能。
20、有益效果:
21、(1)本發(fā)明通過精確控制核殼聚合物和a-b-a型三嵌段共聚物的組成和結(jié)構(gòu),顯著提高了環(huán)氧膠膜的粘接性能和熱穩(wěn)定性。
22、(2)本發(fā)明的環(huán)氧膠膜在寬溫范圍內(nèi)均能保持良好的剪切強(qiáng)度,且在高溫儲存后粘接強(qiáng)度下降幅度小,從而拓寬了環(huán)氧膠膜的應(yīng)用范圍,提高了其在實(shí)際應(yīng)用中的可靠性和耐久性。
1.一種環(huán)氧膠膜,由膠料壓制而成,其特征在于,按重量份數(shù)計(jì),膠料中含有3-10份核殼聚合物、3-10份a-b-a型三嵌段共聚物、60-80份環(huán)氧樹脂、5-10份固化劑,其中,核殼聚合物的殼層物質(zhì)與a-b-a型三嵌段共聚物的a鏈段物質(zhì)相同。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧膠膜,其特征在于,a-b-a型三嵌段共聚物的a鏈段物質(zhì)記為物質(zhì)a,b鏈段物質(zhì)記為物質(zhì)b,物質(zhì)a為聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯酸乙酯,物質(zhì)b為聚對苯酰胺或聚丙烯酸丁酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種環(huán)氧膠膜,其特征在于,核殼聚合物的核層物質(zhì)記為物質(zhì)c,物質(zhì)c為聚丁二烯橡膠、硅橡膠或聚丙烯酸丁酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種環(huán)氧膠膜,其特征在于,a-b-a型三嵌段共聚物由物質(zhì)a、單體b在引發(fā)劑a的作用下聚合形成,核殼聚合物由單體c和物質(zhì)a在引發(fā)劑c的作用下聚合形成;
5.根據(jù)權(quán)利要求2~4任一項(xiàng)所述的一種環(huán)氧膠膜,其特征在于,固化劑為雙氰胺、二甲基咪唑、二胺基二苯砜、二亞乙基三胺和乙二酸二酰肼中的一種以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種環(huán)氧膠膜,其特征在于,按重量份數(shù)計(jì),膠料中還含有填料5-10份、偶聯(lián)劑1-3份、促進(jìn)劑1-3份。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種環(huán)氧膠膜,其特征在于,膠料的制備步驟如下:
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種環(huán)氧膠膜,其特征在于,壓制是指在50-95℃下,利用壓延機(jī)在雙層剝離紙或無紡布的輔助下進(jìn)行壓制。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種環(huán)氧膠膜,其特征在于,環(huán)氧膠膜的厚度為0.1-2mm;環(huán)氧膠膜的loi值為30%-32%,垂直燃燒測試達(dá)到ul-94?v-0等級;環(huán)氧膠膜的滾筒剝離強(qiáng)度為90-115(n?mm)/mm;環(huán)氧膠膜在25℃下的剪切強(qiáng)度為28-34mpa,在-20℃或120℃下的剪切強(qiáng)度為23-27mpa,在50℃下儲存60天后在25℃下的剪切強(qiáng)度維持在27-30mpa。