本發明涉及膠黏劑
技術領域：
，具體說是一種聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑及其制備方法。
背景技術：
：酚醛樹脂材料生產工藝簡單，價格便宜，應用范圍廣，是我國工業發展必不可少的高分子材料之一。但是，傳統的酚醛樹脂脆性較大，在使用的過程中容易斷裂，限制了其在高性能材料領域的應用。因此，對酚醛樹脂材料進行改性，提高其韌性，對我國高新
技術領域：
的發展至關重要。目前，酚醛樹脂的增韌改性方法主要是通過在酚醛樹脂中加入橡膠、熱塑性高分子材料、玻璃纖維、納米粉體等，但是這些材料的添加通常都會存在一些問題，包括降低了酚醛樹脂材料的粘結性，添加材料與酚醛樹脂的相容性差等問題。技術實現要素：為解決上述問題，本發明的目的是提供一種聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑及其制備方法。本發明為實現上述目的，通過以下技術方案實現：一種聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑，以重量份計，由以下物質組成：聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂50-60份，聚乙烯吡咯烷酮6-10份，丁腈橡膠25-35份，防老劑0.1-1份和乙酸甲酯10-15份；所述的防老劑為防老劑a、防老劑264或防老劑4010；所述的聚乙烯吡咯烷酮是k90聚乙烯吡咯烷酮、k60聚乙烯吡咯烷酮或k30聚乙烯吡咯烷酮；所述的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂按照以下步驟制備得到：將苯酚100份，固體多聚甲醛40-50份，混合，加熱至30-50℃，攪拌溶解，加入聚芳醚醚腈8-12份，攪拌10-20分鐘，加入馬來酸0.5-1.5份，升溫至90-110℃，保溫2-4小時，降溫至40-60℃，減壓蒸餾脫水，降溫至15-25℃，得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂。優選的，聚乙烯吡咯烷酮是k90聚乙烯吡咯烷酮。優選的，丁腈橡膠是液體丁腈橡膠。優選的，防老劑為防老劑a。進一步優選的，聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑，以重量份計，由以下物質組成：聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂55份，聚乙烯吡咯烷酮8份，丁腈橡膠30份，防老劑0.5份和乙酸甲酯12份；本發明還包括一種聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：①以重量份計，將苯酚100份，固體多聚甲醛40-50份，混合，加熱至30-50℃，攪拌溶解，加入聚芳醚醚腈8-12份，攪拌10-20分鐘，加入馬來酸0.5-1.5份，升溫至90-110℃，保溫2-4小時，降溫至40-60℃，減壓蒸餾脫水，降溫至15-25℃，得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂；②將步驟①所得的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂50-60份，聚乙烯吡咯烷酮6-10份，丁腈橡膠25-35份，防老劑0.1-1份和乙酸甲酯10-15份混合，攪拌均勻，升溫至60～70℃保溫1小時，冷卻至常溫，得到聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑；所述的聚乙烯吡咯烷酮是k90聚乙烯吡咯烷酮；所述的丁腈橡膠是液體丁腈橡膠；所述的防老劑是防老劑a。進一步優選的，聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：①以重量份計，將苯酚100份，固體多聚甲醛45份，混合，加熱至40℃，攪拌溶解，加入聚芳醚醚腈10份，攪拌15分鐘，加入馬來酸1.0份，升溫至100℃，保溫3小時，降溫至50℃，減壓蒸餾脫水，降溫至20℃，得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂；②將步驟①所得的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂50-60份，k90聚乙烯吡咯烷酮6-10份，液體丁腈橡膠25-35份，防老劑a0.1-1份和乙酸甲酯10-15份混合，攪拌均勻，升溫至60～70℃保溫1小時，冷卻至常溫，得到聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑。本發明相比現有技術具有以下優點：本發明提出一種聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑及其制備方法，聚芳醚醚腈作為一種線型高分子化合物，由于主鏈上有大量的芳環，側鏈上有大量的氰基，具有較好的耐熱型、力學強度和粘結性能，同時分子中的大量醚鍵又使聚合物具有較好的韌性，用它對酚醛樹脂進行改性，可以同時提高酚醛樹脂的耐熱性能和韌性；聚乙烯吡咯烷酮是一種性能優異的表面活性劑，對許多高分子材料都具有很好的親和力，在它的作用下，聚芳醚醚腈和丁腈橡膠可以均勻的分散在酚醛樹脂體系中，解決了改性劑在酚醛樹脂中分布不均而產生橡膠顆粒的問題，提高了酚醛樹脂的韌性，同時聚乙烯吡咯烷酮本身就具有很好的粘合性能，與酚醛樹脂和丁腈橡膠共混后，可以顯著的提高酚醛樹脂的韌性和粘結性能。發明提供的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑的制備方法工藝簡單，對設備要求低，易于實現工業化生產。具體實施方式本發明的目的是提供一種聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑及其制備方法，通過以下技術方案實現：一種聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑，由以下物質組成：聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂50-60份，聚乙烯吡咯烷酮6-10份，丁腈橡膠25-35份，防老劑0.1-1份和乙酸甲酯10-15份；所述的防老劑為防老劑a、防老劑264或防老劑4010；所述的聚乙烯吡咯烷酮是k90聚乙烯吡咯烷酮、k60聚乙烯吡咯烷酮或k30聚乙烯吡咯烷酮；所述的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂按照以下步驟制備得到：將苯酚100份，固體多聚甲醛40-50份，混合，加熱至30-50℃，攪拌溶解，加入聚芳醚醚腈8-12份，攪拌10-20分鐘，加入馬來酸0.5-1.5份，升溫至90-110℃，保溫2-4小時，降溫至40-60℃，減壓蒸餾脫水，降溫至15-25℃，得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂。優選的，聚乙烯吡咯烷酮是k90聚乙烯吡咯烷酮。優選的，丁腈橡膠是液體丁腈橡膠。優選的，防老劑為防老劑a。進一步優選的，聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑，由以下物質組成：聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂55份，聚乙烯吡咯烷酮8份，丁腈橡膠30份，防老劑0.5份和乙酸甲酯12份；本發明還包括一種聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：①以重量份計，將苯酚100份，固體多聚甲醛40-50份，混合，加熱至30-50℃，攪拌溶解，加入聚芳醚醚腈8-12份，攪拌10-20分鐘，加入馬來酸0.5-1.5份，升溫至90-110℃，保溫2-4小時，降溫至40-60℃，減壓蒸餾脫水，降溫至15-25℃，得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂；②將步驟①所得的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂50-60份，聚乙烯吡咯烷酮6-10份，丁腈橡膠25-35份，防老劑0.1-1份和乙酸甲酯10-15份混合，攪拌均勻，升溫至60～70℃保溫1小時，冷卻至常溫，得到聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑；所述的聚乙烯吡咯烷酮是k90聚乙烯吡咯烷酮；所述的丁腈橡膠是液體丁腈橡膠；所述的防老劑是防老劑a。進一步優選的，聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：①以重量份計，將苯酚100份，固體多聚甲醛45份，混合，加熱至40℃，攪拌溶解，加入聚芳醚醚腈10份，攪拌15分鐘，加入馬來酸1.0份，升溫至100℃，保溫3小時，降溫至50℃，減壓蒸餾脫水，降溫至20℃，得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂；②將步驟①所得的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂50-60份，k90聚乙烯吡咯烷酮6-10份，液體丁腈橡膠25-35份，防老劑a0.1-1份和乙酸甲酯10-15份混合，攪拌均勻，升溫至60～70℃保溫1小時，冷卻至常溫，得到聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑。以下結合具體實施例來對本發明作進一步的描述。本實施例所使用的聚芳醚醚腈產品型號為peenlb-g，購買于四川飛亞新材料有限公司；固體多聚甲醛購買于臨沂市利恒化工有限公司；聚乙烯吡咯烷酮購買于南京瑞澤精細化工有限公司；丁腈橡膠購買于鎮江南帝化工有限公司。實施例1(1)將苯酚100kg，固體多聚甲醛40kg，混合，加熱至30℃，攪拌溶解，加入聚芳醚醚腈8kg，攪拌10分鐘，加入馬來酸0.5kg，升溫至90℃，保溫2小時，降溫至40℃，減壓蒸餾脫水，降溫至15℃，得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂；(2)將步驟(1)所得的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂50kg，k90聚乙烯吡咯烷酮6kg，液體丁腈橡膠25kg，防老劑a0.1kg和乙酸甲酯10kg混合，攪拌均勻，升溫至60℃保溫1小時，冷卻至常溫，得到聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑。實施例2(1)將苯酚100kg，固體多聚甲醛45kg，混合，加熱至40℃，攪拌溶解，加入聚芳醚醚腈10kg，攪拌15分鐘，加入馬來酸1.0kg，升溫至100℃，保溫3小時，降溫至50℃，減壓蒸餾脫水，降溫至20℃，得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂；(2)將步驟(1)所得的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂5kg份，k90聚乙烯吡咯烷酮8kg，液體丁腈橡膠30kg，防老劑a0.5kg和乙酸甲酯12kg混合，攪拌均勻，升溫至65℃保溫1小時，冷卻至常溫，得到聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑。實施例3(1)將苯酚100kg，固體多聚甲醛50kg，混合，加熱至50℃，攪拌溶解，加入聚芳醚醚腈12kg，攪拌20分鐘，加入馬來酸1.5kg，升溫至110℃，保溫4小時，降溫至60℃，減壓蒸餾脫水，降溫至25℃，得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂；(2)將步驟(1)所得的聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂60kg，k90聚乙烯吡咯烷酮10kg，液體丁腈橡膠35kg，防老劑a1kg和乙酸甲酯15kg混合，攪拌均勻，升溫至70℃保溫1小時，冷卻至常溫，得到聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑。性能測試游離甲醛含量：根據gb18582采用乙酰丙酮法檢測；游離酚含量：根據gb/t14074～2006檢測游離苯酚含量；粘度：根據gb/t11175～2002采用上海平軒科學儀器有限公司ndg～9s數顯粘度計在20℃下測定；柔韌性：將改性酚醛樹脂膠黏劑用25號線棒在長10cm寬2cm的鋁箔板上涂膠2個來回，60℃下烘干，冷卻至室溫，進行對折實驗，直到出現白色折痕，記錄對折次數，每個樣品平行做5次實驗，取平均值。實施例1～3所得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑的性能測試結果見表1。表1為實施例1～3所得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑的性能測試結果性能類別實施例1實施例2實施例3游離甲醛含量0.57‰0.53‰0.57‰游離酚含量0.92‰0.85‰0.88‰粘度135mpa·s142mpa·s140mpa·s柔韌性121114由表1可以看出，本發明所得聚芳醚醚腈改性酚醛樹脂膠黏劑具有非常低的游離甲醛和苯酚含量，遠低于國家標準，安全系數高，對環境無污染，該膠黏劑的粘度適中，柔韌性測試結果在13左右，是一種具有優異韌性的環保型膠黏劑。當前第1頁12