獲得具有高光散射性能和高固體含量的超細GCC的方法與流程

本發明涉及一種制造含碳酸鈣材料的方法，通過方法獲得的含碳酸鈣材料以及該含碳酸鈣材料的用途，用于紙填料和紙涂布應用，香煙紙應用，用于塑料應用或用在油漆、涂料、粘合劑、二氧化鈦替代物中，優選用于以下中：油漆，密封劑，食品，飼料，制藥，混凝土，水泥，化妝品、水處理和/或農業應用。
背景技術：
：尤其是在紙和板制造的領域中，高度需要超細gcc以獲得高光澤度、高光散射和高度吸收性的涂層結構。但這類產品僅可在不存在分散劑的方法中獲得。為了克服高粘度問題，gcc水性懸浮液因而必須要用水進行稀釋。結果，研磨后必須要移除大量水。典型的脫水方法涉及離心或蒸發。因此，所得產品還具有非常陡的粒子尺寸分布。在許多時候，非常希望具有由在特定尺寸周圍非常窄分布的粒子所構成的產品。這種方法的問題在于，歸因于所得產品的超細且甚至納米大小(<100nm)的尺寸，這種材料的一部分在離心期間被分離，實際上損失了所需超細級分的一部分。另外，離心后的輸出物僅為大約50％且更多的水必須在第二方法步驟中移除。因此，此方法造成高費用且對于離心方法來說被限制到65％的最大固體含量。蒸發方法的問題在于，其是高度能量消耗的，并且在不存在分散劑的情況下被限制到65％的最大固體含量。固體含量到65％的極限主要歸因于蒸發期間增加的粘度。例如，在提交本申請時，與本申請為同一申請人的未公布歐洲專利申請(申請編號：14169923.1，2014年5月26日申請)涉及包含碳酸鈣的碎屑以及制造這些碎屑的方法，該方法包括步驟a)提供至少一種含碳酸鈣材料，b)濕式研磨該至少一種含碳酸鈣材料和c)使水性漿料機械脫水以獲得碎屑。ca2,187,471涉及一種制備用作紙涂布組合物中的顏料的沉淀碳酸鈣(pcc)的方法，該方法包括以下步驟：(a)使含石灰的水性介質碳酸化以產生主要呈經選擇晶形的pcc水性懸浮液，(b)使含pcc的懸浮液至少部分脫水；和(c)通過利用研磨介質的高剪切研磨來對含pcc的懸浮液進行粉碎。脫水步驟(b)優選使用在至少5mpa、優選至少10mpa的壓力下操作的壓濾機進行。步驟(b)和(c)之后可應用ph值降低步驟。us4,793,985涉及一種產生超細研磨碳酸鈣的方法，其中干燥進料石被漿化至15-60％重量固體漿料且用有機分散劑進行分散。分散的漿料被供應至磨碎機，在該磨碎機中其是被研磨至50-70％小于2μm的珠粒。經研磨的碳酸鈣在離心機中被分級成具有70-99％其粒子小于2μm的產物流和較大粒子的底流。產物流利用臭氧進行處理，該臭氧不僅用于增加產物亮度還可使漿料恢復至未分散的狀態。隨后將碳酸鈣漿料脫水以產生58-69％固體產物，所述產物適用于制備更高固體漿料或用于噴霧干燥。ep0894836a1涉及一種漿料，其由以下各項組成：(a)25-70％重量的具有特定粒子尺寸分布的團聚的含碳酸鹽顏料，(b)0.1-1.0％重量的已知或市售分散劑，該分散劑防止團聚的顏料再次在漿料中散開，以及(c)水(至100％重量)。其還要求保護一種產生漿料的方法，此方法尤其包括通過使用壓濾機的脫水。wo00/39029a2涉及一種用于生產微粒狀堿土金屬碳酸鹽的流變穩定的濃縮水性懸浮液的方法，該方法包括以下步驟：(a)制備固體含量不超過40％重量的碳酸鹽稀釋水性懸浮液；(b)使稀釋水性懸浮液脫水以形成固體含量在45％重量-65％重量范圍內的碳酸鹽懸浮液；(c)任選地，使用于碳酸鹽的分散劑與步驟(b)中形成的脫水懸浮液混合以形成流體懸浮液；(d)通過在減壓下的熱蒸發進一步使步驟(b)中形成的流體懸浮液脫水，以將懸浮液的固體含量進一步提高至少5％重量的差量；以及(e)在步驟(c)中至少部分脫水后，通過機械加工過程處理懸浮液，其中基于干重計至少1千瓦小時/噸碳酸鹽被消散，以使懸浮液再流體化。ep0850685a2涉及一種用于生產無機微粒狀材料的分散水性懸浮液的方法，其包括步驟(a)制備碳酸鈣粒子水性懸浮液，所述碳酸鈣粒子具有的粒子尺寸分布使得至少35％重量的粒子的esd小于2μm，該懸浮液的固體濃度以干重計不超過40％；(b)通過脫水使懸浮液濃縮以使固體含量增加至以干重計的至少60％；以及(c)向經濃縮的懸浮液中添加分散劑以使碳酸鈣粒子分散。ep0795588a1涉及一種著色色料(colour)，該著色色料含有28-51％重量的水和43-64％重量的碳酸鹽顏料(i)，尤其是碳酸鈣顏料(ia)，以及6-8％重量的常用粘結劑和常用添加劑。其還要求保護一種用于生產該染料的方法。ep0894844a1涉及一種顏料干產品，該顏料干產品由96-100％重量的團聚的含碳酸鹽顏料和0-4％重量的殘余水濕氣構成。其還要求保護上述顏料干產品的制備。ep2292701a1涉及一種制備分散碳酸鈣的水性懸浮液的方法，其中所述懸浮液的所得涂層提供不透明性能或具有特定光散射系數s。隨著固體含量的增加，光散射系數s降低。但是，前述這些文獻均沒有明確提及用于制備提供高光澤度、高光散射和高度吸收性涂層結構的含碳酸鈣材料的有效制造方法，并且能夠使該含碳酸鈣材料有效脫水。因此，持續需要與現有含碳酸鈣材料相比提供改善的性能的含碳酸鈣材料，并且尤其是具有高光澤度、高光散射和高度吸收性涂層結構的含碳酸鈣材料。此外還希望提供一種用于制造這種含碳酸鈣材料的方法，該方法是有效的并且允許提供高固體含量的水性懸浮液并且因而允許系統充分脫水。技術實現要素：因此本發明的目標在于提供一種制造含碳酸鈣材料的方法。另一目標也可被視為提供制造含超細碳酸鈣材料的高效方法。再一目標可被視為提供制造具有高固體含量的含碳酸鈣材料的高效方法。另一目標可被視為提供對含有含碳酸鈣材料的水性懸浮液的高效脫水。再一目標可被視為提供制造含碳酸鈣材料的高效方法，該含碳酸鈣材料具有高光澤度、高光散射和高度吸收性涂層結構，并且尤其是，相較于通過使用蒸發或離心的傳統方法制備的含碳酸鈣材料具有改善的光澤度和/或光散射。一種或多種前述以及其它問題通過如本文在獨立權利要求中所定義的主題得以解決。本發明的有利實施方案被定義于相應的從屬權利要求中。本發明的第一方面涉及一種制造含碳酸鈣材料的方法。該方法包括以下步驟a)提供基本上不含分散劑的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液，其中該水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計在10.0-80.0％重量范圍內；b)在至少一個研磨步驟中濕式研磨如步驟a)中所提供的水性懸浮液，以用于獲得至少一種重量中值直徑d50<0.4μm的含碳酸鈣材料的水性懸浮液；c)通過使用機械方法使如步驟b)中所獲得的水性懸浮液脫水，以獲得固體含量基于濾餅的總重量計在40.0-88.0％重量范圍內的濾餅；d)使步驟c)中所獲得的濾餅去團聚；e)向步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅中添加至少一種分散劑，并且將濾餅與至少一種分散劑混合以獲得固體含量基于水性懸浮液的總重量計在50.0-80.0％重量范圍內的水性懸浮液。根據本發明的另一方面，提供一種通過如本文中所描述的方法獲得的含碳酸鈣材料。在一種實施方案中，該含碳酸鈣材料具有i)在8.0-30.0m2/g、優選10.0-25.0m2/g且更優選11.0-20.0m2/g范圍內的bet表面積，和/或ii)>70％重量、優選>80％重量且更優選>85％重量的<1μm的粒子的含量，和/或iii)在100-600mpa·s范圍內的布氏粘度(brookfieldviscosity)，和/或iv)>175m2/kg、優選>190m2/kg、更優選>200m2/kg、甚至更優選>210m2/kg且最優選>220m2/kg的光散射系數。根據本發明的再一方面，提供如本文中所描述的含碳酸鈣材料的用途，用于紙填料和紙涂布應用，香煙紙應用，用于塑料應用或用在油漆、涂料、粘合劑、二氧化鈦替代物中，優選用于以下中：油漆，密封劑，食品，飼料，制藥，混凝土，水泥，化妝品、水處理和/或農業應用。根據本發明方法的一種實施方案，該至少一種分散劑僅在步驟e)期間添加。根據本發明方法的另一實施方案，步驟a)的水性懸浮液中所提供的至少一種含碳酸鈣材料為白云石和/或天然研磨碳酸鈣(naturalgroundcalciumcarbonate，ngcc)，例如大理石、石灰石和/或白堊中的一種或多種。根據本發明方法的又一實施方案，步驟a)的基本上不含分散劑的水性懸浮液的固體含量基于水性懸浮液的總重量計在15.0-50.0％重量且優選20.0-38.0％重量范圍內。根據本發明方法的一種實施方案，研磨步驟b)中所獲得的水性懸浮液的固體含量基于水性懸浮液的總重量計在5.0-30.0％重量且優選10.0-20.0％重量范圍內。根據本發明方法的另一實施方案，脫水步驟c)在以下條件下進行：a)在垂直板式壓濾機、管壓機或真空過濾器中，優選在管壓機中，和/或b)在壓力下，優選在20.0-140.0巴、更優選65.0-120.0巴且最優選80.0-110.0巴的壓力下。根據本發明方法的一種實施方案，脫水步驟c)中所獲得的濾餅的固體含量基于濾餅的總重量計在45.0-88.0％重量范圍內，且優選在45.0-85.0％重量范圍內。根據本發明方法的另一實施方案，該方法進一步包括步驟f)：通過熱方法干燥步驟c)中所獲得的濾餅，以獲得固體含量高于步驟c)中所獲得的濾餅的固體含量的濾餅，優選地，該干燥在去團聚步驟d)之前或期間進行。根據本發明方法的又一實施方案，該干燥步驟中所獲得的濾餅的固體含量基于濾餅的總重量計在45.0-99.0％重量范圍內，且優選在60.0-90.0％重量范圍內。根據本發明方法的一種實施方案，該干燥步驟在50與150℃之間、優選60與130℃之間且最優選80與125℃之間的溫度下進行。根據本發明方法的另一實施方案，去團聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種重量中值直徑d50在0.1至1.0μm范圍內的含碳酸鈣材料。根據本發明方法的再一實施方案，該至少一種分散劑選自：以下物質的至少部分中和的均聚物或共聚物的鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋰鹽、鍶鹽、伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽和/或銨鹽，其中所述胺鹽是線性或環狀的：所述物質是(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸和這些酸的衍生物，優選酯或酰胺，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酰胺，磷酸氫鈉或多磷酸鹽如堿金屬多磷酸鹽(alkalipolyphosphates)，羧甲基纖維素，空間分散劑，梳形聚合物和/或其混合物，優選分子量mw為4000-10000g/mol、優選4000-8000g/mol且最優選約6000g/mol的聚丙烯酸鈉。根據本發明方法的一種實施方案，分散步驟e)中所獲得的水性懸浮液的固體含量基于水性懸浮液的總重量計在60.0與80.0％重量之間，且優選在70.0與75.0％重量之間。根據本發明方法的另一實施方案，該方法進一步包括步驟g)：利用至少一種疏水劑處理步驟d)或f)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料，以獲得含有含碳酸鈣材料的水性懸浮液，該含碳酸鈣材料包含在可及表面區域的至少一部分上的包含疏水劑的處理層，所述疏水劑優選是碳原子總量為c4至c24的脂族羧酸，和/或至少一種單取代的琥珀酸酐，該單取代的琥珀酸酐由利用選自在取代基中的碳原子總量為c2至c30的線性、支化、脂族和環狀基團的基團單取代的琥珀酸酐構成，和/或一種或多種磷酸單酯和一種或多種磷酸二酯的磷酸酯摻混物。應理解，出于本發明的目的，以下術語具有以下含義。術語“含碳酸鈣材料(calciumcarbonate-comprisingmaterial)”是指基于含碳酸鈣材料的總干重計，包含至少50.0％重量碳酸鈣的材料。在本文件的通篇中，碳酸鈣及其它材料的“粒子尺寸(particlesize)”通過其粒子尺寸分布描述。值dx表示下述這樣的直徑：相對于該直徑，x％重量的粒子具有小于dx的直徑。這意味著d20值是其中所有粒子的20％重量所小于的粒子尺寸，并且d75值是其中所有粒子的75％重量所小于的粒子尺寸。d50值因而是重量中值粒子尺寸，也即所有顆粒的50％重量大于這個粒子尺寸且剩余50％重量的顆粒小于此粒子尺寸。出于本發明的目的，除非另外指出，否則將粒子尺寸規定為重量中值粒子尺寸d50。為測定重量中值粒子尺寸d50值，可使用sedigraph。出于本發明的目的，表面反應碳酸鈣的“粒子尺寸”被描述為體積確定粒子尺寸分布。為測定表面反應碳酸鈣的體積確定粒子尺寸分布,例如體積中值顆粒直徑(d50)或體積確定頂切(topcut)粒子尺寸(d98)，可使用malvernmastersizer2000。如果所有粒子的密度相同，則重量確定粒子尺寸分布可對應于體積確定粒子尺寸。在本發明的含義中，碳酸鈣的“比表面積(specificsurfacearea，ssa)”被定義為碳酸鈣的表面積除以其質量。如本文中所使用，該比表面積使用bet等溫線通過氮氣吸附測量(iso9277:2010)且以m2/g具體指定。在本發明的含義中，術語“脫水”是指水含量減少且固體含量增加，這是通過使用機械方法獲得的。當術語“包括或包含(comprising)”在本說明書和權利要求書中被使用時，其并不排除其它要素。出于本發明的目的，術語“由……構成(consistingof)”被認為是術語“包括或包含(comprisingof)”的優選實施方案。如果在下文中定義一個組集(group)包括至少一定數目的實施方案，則這也被理解為公開了一個組集，其優選僅由這些實施方案構成。在談論單數名詞時使用不定冠詞或定冠詞如“a”、“an”或“the”的情況下，這包括了該名詞的復數，除非一些情況下另外具體指出。諸如“可獲得(obtainable)”或“可定義(definable)”及“獲得(obtained)”或“定義(defined)”的術語可互換使用。這例如意味著，除非上下文另外明確指出，否則術語“獲得”并不意味著指示例如一種實施方案必須通過例如術語“獲得”之后的步驟序列來獲得，雖然術語“獲得”或“定義”總是包括此類限制性理解作為優選實施方案。在下文中，將更詳細地描述用于制造含碳酸鈣材料的本發明方法的細節以及優選實施方案。應理解，這些技術細節和實施方案也適用于本發明的含碳酸鈣材料以及其用途。步驟a)：提供基本上不含分散劑的水性懸浮液根據本發明方法的步驟a)，提供一種基本上不含分散劑的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液。需要的是，該水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計在10.0-80.0％重量范圍內。應理解，步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料以水性懸浮液的形式提供。在此方面，步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料可具有允許使該材料經受濕式研磨步驟的任何粒子尺寸分布。因此，該至少一種含碳酸鈣材料可以粉碎材料形式提供，例如壓碎或預研磨的形式。優選地，步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料以預研磨的形式提供。根據一種實施方案，步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料通過干式預研磨獲得。根據本發明的另一實施方案，步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料通過濕式預研磨和任選的后續干燥獲得。一般而言，用于獲得步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料的預研磨步驟可例如在使得精制主要由使用輔助體沖擊產生的條件下，用任何傳統研磨裝置進行，也即在以下的一種或多種中進行：球磨機、棒磨機、振動研磨機、軋碎機、離心沖擊研磨機、立式珠磨機、磨碎機、銷棒粉碎機、錘磨機、粉磨機、撕碎機、去塊機、切割機(knifecutter)或本領域技術人員已知的其它此類設備。在步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料包含濕式預研磨的含碳酸鈣材料的情況下，預研磨步驟可在使得發生自體研磨的條件下和/或通過水平球磨和/或本領域技術人員已知的其它此類方法來進行。如此獲得的經濕式加工的預研磨的含碳酸鈣材料可通過眾所周知的方法，例如通過絮凝、過濾或強制蒸發(在干燥之前)來洗滌并脫水。后續干燥步驟可在單一步驟(諸如噴霧干燥)中進行，或者在至少兩個步驟中進行。還常見地，這種含碳酸鈣材料經歷選礦步驟(諸如浮選、漂白或磁性分離步驟)以移除雜質。根據一種實施方案，步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料所具有的重量中值粒子尺寸d50在0.1至200.0μm、優選0.2至100.0μm且更優選0.5至50.0μm范圍內，如通過沉降法所測量，該至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計為10.0％重量至80.0％重量，優選15.0％重量至50.0％重量，且最優選20.0％重量至38.0％重量。例如，步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計為25.0％重量至38.0％重量或30.0％重量至38.0％重量。在本發明的含義中，水性“漿料(slurry)”或“懸浮液(suspension)”包含不可溶的固體和水并且通常含有大量固體，并且因而與形成其的液體相比可更為粘稠且通常具有更高的密度。術語“水性(aqueous)”漿料或懸浮液是指一種系統，其中液相包含水，優選由水構成。但所述術語不排除水性懸浮液的液相包含少量的至少一種水可混溶性有機溶劑，該有機溶劑選自甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、四氫呋喃及其混合物。若水性懸浮液包含至少一種水可混溶性有機溶劑，則水性懸浮液的液相包含用量基于水性懸浮液的液相的總重量計為0.1至40.0％重量、優選0.1至30.0％重量、更優選0.1至20.0％重量且最優選0.1至10.0％重量的至少一種水可混溶性有機溶劑。例如，水性懸浮液的液相由水構成。用于制備步驟a)的水性懸浮液的水為自來水、去離子水、工藝水或雨水，或其混合物。優選地，用于制備步驟a)的水性懸浮液的水為自來水。本發明方法的一個要求是：步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液基本上不含分散劑。換言之，步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液優選包含用量基于至少一種含碳酸鈣材料的總干重計為≤0.005％重量、優選≤0.002％重量且最優選≤0.0005％重量的分散劑。基本上不含分散劑的水性懸浮液包含至少一種含碳酸鈣材料。在本發明的含義中，術語“至少一種”含碳酸鈣材料是指該含碳酸鈣材料包含一種或多種含碳酸鈣材料，優選由一種或多種含碳酸鈣材料構成。在本發明的一種實施方案中，該至少一種含碳酸鈣材料包含一種含碳酸鈣材料，優選由一種含碳酸鈣材料構成。另外可選地，該至少一種含碳酸鈣材料包含兩種或更多種含碳酸鈣材料，優選由兩種或更多種含碳酸鈣材料構成。例如，該至少一種含碳酸鈣材料包含兩種或三種含碳酸鈣材料，優選由兩種或三種含碳酸鈣材料構成。優選地，該至少一種含碳酸鈣材料包含一種含碳酸鈣材料，更優選由一種含碳酸鈣材料構成。根據本發明的一種實施方案，步驟a)的水性懸浮液中所提供的至少一種含碳酸鈣材料為白云石和/或天然研磨碳酸鈣(ngcc)。優選地，該至少一種含碳酸鈣材料為白云石和天然研磨碳酸鈣(ngcc)。另外可選地，該至少一種含碳酸鈣材料為白云石或天然研磨碳酸鈣(ngcc)。優選地，該至少一種含碳酸鈣材料為天然研磨碳酸鈣(ngcc)。在本發明的含義中，術語“天然研磨碳酸鈣(ngcc)”是指從天然源(例如石灰石、大理石和/或白堊)獲得的碳酸鈣，并且其通過濕式和/或干式處理如研磨、篩選和/或分級(例如借助于旋風器或分級器)進行加工。根據本發明的一種實施方案，天然研磨碳酸鈣(ngcc)為石灰石、大理石或白堊。更優選地，天然研磨碳酸鈣(ngcc)為石灰石或大理石。最優選地，天然研磨碳酸鈣(ngcc)為大理石。在本發明的含義中，“白云石(dolomite)”為具有化學組成camg(co3)2(“caco3·mgco3”)的碳酸鈣-鎂-礦物。白云石礦物含有基于白云石的總重量計為至少30.0％重量的mgco3，優選大于35.0％重量、更優選大于40.0％重量的mgco3。根據本發明的一種實施方案，該至少一種含碳酸鈣材料包含下述粒子，優選由下述粒子構成：所述粒子由用量基于該至少一種含碳酸鈣材料的總干重計為≥50.0％重量、優選90.0％重量、更優選≥95.0％重量且最優選≥97.0％重量的碳酸鈣構成。關于該至少一種含碳酸鈣材料的術語“干燥(dry)”被理解為是相對于該至少一種含碳酸鈣材料的重量計具有小于0.3％重量的水的材料。根據coulometrickarlfischer測量方法測定水％，其中將至少一種碳酸鈣天然源加熱至220℃，且在coulometrickarlfischer單元中測定以蒸氣形式釋放且使用氮氣流(100ml/min)分離的水含量。步驟b)：濕式研磨水性懸浮液根據本發明方法的步驟b)，如步驟a)中所提供的水性懸浮液在至少一個研磨步驟中經濕式研磨，以用于獲得重量中值直徑d50<0.4μm的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液。應理解，方法步驟b)優選在至少一個研磨單元中進行以獲得經濕式研磨的含碳酸鈣材料。在本發明方法的含義中，術語“濕式研磨(wetgrinding)”是指在水存在下粉碎(例如在球磨機中)固體材料(例如礦物來源的固體材料)，這意味著所述材料呈水性漿料或懸浮液的形式。出于本發明的目的，可使用本領域中已知的任何合適的磨機。然而，方法步驟b)優選在垂直或水平球磨機、更優選垂直球磨機中進行。這種垂直和水平球磨機通常由垂直或水平配置的圓柱形研磨室構成，該圓柱形研磨室包含配備有多個槳葉和/或攪拌盤的軸向快速旋轉攪動軸，例如，在例如ep0607840a1中所描述的。應注意，方法步驟b)通過使用至少一個研磨單元來進行，也即還可使用一系列研磨單元，它們可例如選自球磨機，例如垂直或水平球磨機。方法步驟b)期間存在的水量可由總水分含量表示，其基于所述懸浮液的總重量計。根據本發明的方法的特征在于該研磨步驟在低固體含量下進行，也即在高總水分含量下進行，例如在基于所述懸浮液的總重量計為70.0-95.0％重量范圍內的總水分含量下。根據一種實施方案，方法步驟b)期間的總水分含量基于水性懸浮液的總重量計在80.0-90.0％重量范圍內。因此可理解，在方法步驟b)期間，至少一種經濕式研磨的含碳酸鈣材料的水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計在5.0-30.0％重量且最優選10.0-20.0％重量范圍內。因此可理解，優選進行方法步驟b)，在于在步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液在方法步驟b)期間被進一步用水稀釋至所希望的固體含量。因此，與步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液相比，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液具有較低的固體含量。因此，方法步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計在5.0-30.0％重量且最優選10.0-20.0％重量范圍內。還優選地，方法步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液的布氏粘度為25℃下50-2500mpa·s，優選為25℃下100-1500mpa·s，更優選為25℃下100-1000mpa·s，且最優選為25℃下100-600mpa·s。應注意，進行方法步驟b)，使得與步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料相比，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的重量中值粒子尺寸d50被降低。因此，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的重量中值直徑d50為<0.5μm。優選地，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的重量中值直徑d50為<0.4μm。在一種實施方案中，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的重量中值直徑d50為0.05至<0.5μm，優選0.1至<0.4μm，且更優選0.2至<0.4μm。額外地或者另外可選地，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的<5μm的粒子的含量為>80％重量，優選>90％重量且更優選>95％重量。例如，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的<5μm的粒子的含量為>98％重量或約100％重量。在一種實施方案中，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的<2μm的粒子的含量為>80％重量，優選>90％重量且更優選>95％重量。例如，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的<2μm的粒子的含量為>98％重量或約100％重量。額外地或者另外可選地，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的<1μm的粒子的含量為>80％重量，優選>90％重量且更優選>95％重量。例如，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的<1μm的粒子的含量為>98％重量或約100％重量。在一種實施方案中，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的<0.2μm的粒子的含量為<50％重量，優選<40％重量且更優選<30％重量。例如，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的<0.2μm的粒子的含量在10-25％重量范圍內。優選地，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據沉降法所測量的重量中值直徑d98為0.3至3.0μm，更優選為0.5至2.0μm，且最優選為0.5至1.5μm。因此，使用bet等溫線通過氮氣吸附測量(iso9277:2010)，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的bet比表面積為4.0-15.0m2/g。優選地，濕式研磨步驟b)在不存在分散劑的情況下進行。因此，濕式研磨步驟b)中所獲得的水性懸浮液優選不含分散劑。濕式研磨步驟b)優選在大約室溫或升高的溫度的起始溫度下進行。出于根據本發明的方法的目的，15℃至85℃范圍內的溫度尤其適合作為起始溫度。根據另一實施方案，濕式研磨步驟b)中的起始溫度在15℃至60℃、優選20℃至50℃且最優選20℃至40℃范圍內。在濕式研磨步驟b)期間，允許該溫度上升超過方法步驟b)的起始溫度。例如，濕式研磨步驟b)中的溫度可上升至高達100℃的溫度。步驟c)：水性懸浮液的脫水根據本發明方法的步驟c)，如步驟b)中所獲得的水性懸浮液通過使用機械方法進行脫水，以獲得固體含量基于濾餅的總重量計在40.0-88.0％重量范圍內的濾餅。本發明方法的一個特定要求是：方法步驟b)中所獲得的水性懸浮液在方法步驟c)中進行機械脫水，以例如獲得固體含量基于濾餅的總重量計在40.0-88.0％重量范圍內的濾餅。這種機械脫水可通過本領域技術人員熟知的所有技術和方法進行，以用于降低包含至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液的水含量，至基于所獲得濾餅的總重量計為40.0-88.0％重量的固體含量。方法步驟c)中的機械脫水優選在垂直板式壓濾機、管壓機或真空過濾器中進行。更優選地，脫水步驟c)在管壓機中進行。管壓機為膜型壓機且能夠在最高達150.0巴的高過濾壓力下操作。優選地，脫水步驟c)在壓力下，甚至更優選在20.0巴至140.0巴、更優選65.0巴至120.0巴且最優選80.0-110.0巴的壓力下進行。這些高壓的使用使得能夠更高程度地分離液相和固相。管壓機的操作原理如下：過濾在兩個同心圓筒之間進行。外圓柱為殼體，且內圓柱為燭形物。將工藝漿料泵送至過濾器介質與囊狀物之間的環隙中。接著在囊狀物與殼體之間泵送液壓流體，通常為水，從而使漿料處于壓力下且使過濾進行。當過濾完成時，使用真空自管單元抽取液壓流體直至囊狀物膨脹抵靠殼體。隨后將燭形物降低至排出位置且在燭形物與過濾器介質之間吹送空氣脈沖。這引起濾布膨脹，使在重力下排出的濾餅破裂。當完成時，燭形物接近于漿料填充位置以重復該循環。方法步驟c)的機械脫水的起始溫度優選在15至99℃范圍內，優選在20-70℃范圍內的起始溫度下，且更優選在30-60℃范圍內的起始溫度下。例如，方法步驟c)的機械脫水的起始溫度為大約50℃。方法步驟c)的機械脫水期間的溫度優選在15至99℃范圍內，優選在20-70℃范圍內，且更優選在30-60℃范圍內。例如，方法步驟c)的機械脫水期間的溫度為大約50℃。本發明的一個要求是：進行脫水步驟c)，使得獲得包含至少一種含碳酸鈣材料的濾餅。該濾餅因而所具有的固體含量基于濾餅的總重量計為40.0％重量至88.0％重量，優選45.0％重量至88.0％重量且最優選45.0％重量至85.0％重量。優選地，脫水步驟c)在不存在分散劑的情況下進行。因此，脫水步驟c)中所獲得的包含至少一種含碳酸鈣材料的濾餅優選不含分散劑。根據本發明的方法可進一步包括任選的干燥步驟f)。在所述干燥步驟中，脫水步驟c)中所獲得的濾餅被干燥，以獲得經干燥的濾餅。因而，該方法可進一步包括步驟f)：通過熱方法干燥在步驟c)中所獲得的濾餅，以獲得固體含量大于步驟c)中所獲得的濾餅的固體含量的濾餅。優選地，干燥步驟f)在去團聚步驟d)之前或期間進行。更優選地，干燥步驟f)在去團聚步驟d)期間進行。一般而言，根據本發明的干燥步驟f)可通過本領域技術人員已知的任何熱干燥方法進行，以獲得基于材料的總重量計在45.0-99.0％重量范圍內的干燥材料。因此，干燥步驟f)中所獲得的濾餅的固體含量基于濾餅的總重量計在45.0-99.0％重量范圍內，且優選在60.0-90.0％重量范圍內。如果該方法包括干燥步驟f)，則應理解進行該干燥步驟，使得所獲得的濾餅所具有的固體含量大于脫水步驟c)中所獲得的濾餅的固體含量。根據一種實施方案，該干燥步驟在本領域技術人員已知的細胞磨機(cellmill)中進行。優選地，所述干燥步驟在50與150℃、優選60-130℃且最優選80-125℃范圍內的溫度下進行。步驟d)：使濾餅去團聚根據本發明方法的步驟d)，使步驟c)中所獲得的濾餅去團聚。在本發明的含義中，術語“去團聚(deagglomerating)”是指可在脫水步驟和/或任選的干燥步驟期間形成的團聚物的破碎(breakingup)。因此需要去團聚步驟d)在脫水步驟c)后進行。如果該方法在脫水步驟c)后包括干燥步驟，則去團聚步驟d)可在干燥步驟后或在干燥步驟期間進行。優選地，去團聚步驟d)在干燥步驟期間進行。根據一種實施方案，去團聚步驟d)在本領域技術人員已知的細胞磨機中進行。優選地，所述去團聚步驟d)在50與150℃、優選60-130℃且最優選80-125℃范圍內的溫度下進行。去團聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種重量中值直徑d50在0.1至1.0μm范圍內的含碳酸鈣材料。在一種實施方案中，去團聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的重量中值直徑d50為0.2至0.8μm，優選0.3至0.8μm，且更優選0.4至0.7μm。額外地或者另外可選地，去團聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的<2μm的粒子的含量為>70％重量，優選>80％重量且更優選>90％重量。例如，去團聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的<2μm的粒子的含量為>95％重量。額外地或者另外可選地，去團聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的<1μm的粒子的含量為>60％重量、優選>70％重量且更優選>80％重量。例如，去團聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的<1μm的粒子的含量為>85％重量。優選地，去團聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的重量中值直徑d98為0.3至4.0μm，更優選0.5至3.0μm，且最優選1.0-3.0μm。因此，去團聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，通過氮氣吸附使用bet等溫線測量(iso9277:2010)，該至少一種含碳酸鈣材料所具有的bet比表面積為4.0-15.0m2/g。優選地，去團聚步驟d)在不存在分散劑的情況下進行。因此，去團聚步驟d)中所獲得的濾餅優選不含分散劑。步驟e)：使濾餅分散根據本發明方法的步驟e)，向步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅中添加至少一種分散劑，且將濾餅與至少一種分散劑混合以獲得固體含量基于水性懸浮液的總重量計在60.0-80.0％重量范圍內的水性懸浮液。表述“至少一種”分散劑(dispersingagent或dispersant)是指可向步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅中添加一種或多種類型的分散劑。根據本發明的一種實施方案，僅向步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅中添加一種類型的分散劑。根據本發明的另一實施方案，向步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅中添加兩種或更多種類型的分散劑。例如，向步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅中添加兩種或三種類型的分散劑。優選地，向步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅中添加兩種類型的分散劑。另外可選地，僅向步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅中添加一種類型的分散劑。在本發明的一種實施方案中，僅在步驟e)期間添加該至少一種分散劑。另外可選地，可在步驟e)后添加另外的分散劑。也就是說，本發明方法的特征在于其在方法步驟a)、b)、c)和d)期間在不存在任何分散劑的情況下進行。優選以在0.001％重量至5.0％重量、優選0.001％重量至2.0％重量且最優選0.05％重量至1.5％重量、例如0.9％重量至1.1％重量范圍內(基于含碳酸鈣材料的總干重計)的量向步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅中添加該至少一種分散劑。可使用本領域技術人員已知的傳統分散劑。根據另一實施方案，該至少一種分散劑選自：以下物質的至少部分中和的均聚物或共聚物的鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋰鹽、鍶鹽、伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽和/或銨鹽，其中所述胺鹽是線性或環狀的：所述物質是(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸和這些酸的衍生物，優選酯或酰胺，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酰胺，磷酸氫鈉或多磷酸鹽如堿金屬多磷酸鹽，羧甲基纖維素，空間分散劑，梳形聚合物和/或其混合物，優選分子量mw為4000-10000g/mol、優選4000-8000g/mol且最優選約6000g/mol的聚丙烯酸鈉。例如，分散步驟e)通過將步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅與至少一種分散劑在水中混合來進行。可通過振蕩步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅與至少一種分散劑的混合物或通過可提供更徹底混合的攪動實現充分的混合。在本發明的一種實施方案中，混合在攪動下進行以確保步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅與至少一種分散劑的徹底混合。這種攪動可連續或非連續地進行。本領域技術人員將根據其工藝設備調適諸如混合速度和溫度的混合條件。該混合可在室溫下(也即在20℃±2℃下)或在其它溫度下進行。根據一種實施方案，該混合在5至140℃、優選10-110℃且最優選20-95℃的溫度下進行。熱量可通過內部剪切或通過外部源或其組合引入。步驟d)中所獲得的去團聚的濾餅與至少一種分散劑的混合可通過使用任何合適的裝置進行，且優選通過使用高剪切分散器進行，以獲得固體含量基于水性懸浮液的總重量計在50.0-80.0％重量范圍內的水性懸浮液。在分散步驟e)中獲得固體含量基于水性懸浮液的總重量計在50.0-80.0％重量范圍內的水性懸浮液。根據一種實施方案，分散步驟e)中所獲得的水性懸浮液的固體含量基于水性懸浮液的總重量計在60.0-80.0％重量之間，且優選在70.0與75.0％重量之間。在本發明的一種實施方案中，分散步驟e)中所獲得的水性懸浮液的布氏粘度在100-600mpa·s、優選150-550mpa·s、更優選200-500mpa·s、甚至更優選250-450mpa·s且最優選300-400mpa·s范圍內。應注意，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的重量中值直徑d50為<0.4μm。在一種實施方案中，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的重量中值直徑d50為0.05至<0.4μm，優選0.1至<0.4μm，更優選0.2至<0.4μm且最優選0.3至<0.4μm。額外地或者另外可選地，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<5μm的粒子的含量為>80％重量，優選>90％重量且更優選>95％重量。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<5μm的粒子的含量為>98％重量。在一種實施方案中，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<2μm的粒子的含量為>80％重量，優選>90％重量且更優選>94％重量。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<2μm的粒子的含量為>95％重量。額外地或者另外可選地，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<1μm的粒子的含量為>70％重量且優選>80％重量。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<1μm的粒子的含量為>85％重量。在一種實施方案中，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如根據沉降法所測量的<0.2μm的粒子的含量為<50％重量，優選<40％重量且更優選<30％重量。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如根據沉降法所測量的<0.2μm的粒子的含量在10-25％重量范圍內。額外地或者另外可選地，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如根據沉降法所測量的重量中值直徑d98為0.3至5.0μm，更優選0.5至4.5μm且最優選1.0-4.0μm。因此，通過氮氣吸附使用bet等溫線所測量(iso9277:2010)，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的bet表面積在8.0-30.0m2/g、優選10.0-25.0m2/g且更優選11.0-20.0m2/g范圍內。額外地或者另外可選地，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料具有優異的光學性能。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的光散射系數為>175m2/kg，優選>190m2/kg，更優選>200m2/kg，甚至更優選>210m2/kg，且最優選>220m2/kg。在本發明的一種實施方案中，該方法進一步包括步驟g)：利用至少一種疏水劑處理步驟d)或f)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料，以獲得含有含碳酸鈣材料的水性懸浮液，該含碳酸鈣材料包含在可及表面區域的至少一部分上的包含疏水劑的處理層，所述疏水劑優選是碳原子總量為c4至c24的脂族羧酸，和/或至少一種單取代的琥珀酸酐，該單取代的琥珀酸酐由利用選自在取代基中的碳原子總量為c2至c30的線性、支化、脂族和環狀基團的基團單取代的琥珀酸酐構成，和/或一種或多種磷酸單酯和一種或多種磷酸二酯的磷酸酯摻混物。如果本發明方法包括步驟g)，則應理解，步驟g)可在步驟d)之前或之后進行。應注意，步驟g)獨立于步驟f)。換言之，該方法可包括步驟f)或g)。另外可選地，該方法可包括步驟f)和g)。如果本發明方法包括步驟f)和g)，則應理解，步驟f)可在去團聚步驟d)之前或之后進行。在步驟f)在去團聚步驟d)之前進行的情況下，步驟g)在去團聚步驟d)之前或之后進行。在步驟f)在去團聚步驟d)期間進行的情況下，步驟g)在去團聚步驟d)之后進行。在處理步驟g)中使用的疏水劑可以是本領域技術人員已知的任何試劑，其能夠在含碳酸鈣材料粒子的可及表面區域的至少一部分上形成疏水性處理層。用至少一種單取代的琥珀酸酐和/或用至少一種磷酸酯摻混物和用于涂布的合適化合物處理步驟d)或f)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的方法步驟g)被描述于ep2722368a1和ep2770017a1中，該ep2722368a1和該ep2770017a1因此以引用的方式并入本文中。用于處理步驟d)或f)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的合適脂族羧酸例如是具有4-24個碳原子的脂族線性或支化羧酸。在本發明的含義中，該脂族線性或支化羧酸可選自一種或多種直鏈、支化鏈、飽和、不飽和和/或脂環族羧酸。優選地，該脂族線性或支化羧酸為單羧酸，也即該脂族線性或支化羧酸的特征在于存在單個羧基。所述羧基位于碳骨架的末端。在本發明的一種實施方案中，該脂族線性或支化羧酸選自飽和非支化羧酸，也就是說，該脂族線性或支化羧酸優選選自丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸及其混合物。在本發明的另一實施方案中，該脂族線性或支化羧酸選自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸及其混合物。優選地，該脂族線性或支化羧酸選自肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸及其混合物。例如，該脂族線性或支化羧酸為硬脂酸。本發明人令人驚訝地發現，根據本發明的方法，可因此獲得具有高光澤度、高光散射和高度吸收性涂層結構的含碳酸鈣材料。本發明因此在另一方面中涉及通過如本文中所描述的方法獲得的含碳酸鈣材料。關于該含碳酸鈣材料及其優選實施方案的定義，參考上文在討論本發明方法的技術細節時所提供的陳述。尤其是，該含碳酸鈣材料具有i)在8.0-30.0m2/g、優選10.0-25.0m2/g且更優選11.0-20.0m2/g范圍內的bet表面積，和/或ii)>70％重量、優選>80％重量且更優選>85％重量的<1μm的粒子的含量，和/或iii)在100-600mpa·s范圍內的布氏粘度，和/或iv)>175m2/kg、優選>190m2/kg、更優選>200m2/kg、甚至更優選>210m2/kg且最優選>220m2/kg的光散射系數。例如，該含碳酸鈣材料具有i)在8.0-30.0m2/g、優選10.0-25.0m2/g且更優選11.0-20.0m2/g范圍內的bet表面積，或ii)>70％重量、優選>80％重量且更優選>85％重量的<1μm的粒子的含量，或iii)在100-600mpa·s范圍內的布氏粘度，或iv)>175m2/kg、優選>190m2/kg、更優選>200m2/kg、甚至更優選>210m2/kg且最優選>220m2/kg的光散射系數。另外可選地，該含碳酸鈣材料具有i)在8.0-30.0m2/g、優選10.0-25.0m2/g且更優選11.0-20.0m2/g范圍內的bet表面積，和ii)>70％重量、優選>80％重量且更優選>85％重量的<1μm的粒子的含量，和iii)在100-600mpas范圍內的布氏粘度，和iv)>175m2/kg、優選>190m2/kg、更優選>200m2/kg、甚至更優選>210m2/kg且最優選>220m2/kg的光散射系數。本發明的含碳酸鈣材料可用于紙填料和紙涂布應用，香煙紙應用，用于塑料應用或用在油漆、涂料、粘合劑、密封劑、二氧化鈦替代物中，優選用于以下中：油漆，食品，飼料，制藥，混凝土，水泥，化妝品、水處理和/或農業應用。由于該含碳酸鈣材料具有低的bet比表面積，因此其可有利地用在紙涂料中以調節經涂布的紙的印刷和光學性能。此外，該含碳酸鈣材料還可用在油漆中，這可導致利用這種油漆處理的表面的改善的光學性能。根據本發明的含碳酸鈣材料在塑料應用中作為填料材料的用途也是特別有利的。例如，所述含碳酸鈣材料可用在熱塑性聚合物如聚氯乙烯、聚烯烴和聚苯乙烯中。具體實施方式以下的附圖、實施例和試驗將用于說明本發明，但并不意欲以任何方式限制本發明。實驗部分1.測量方法在下文中，描述在實施例中實施的測量方法。微粒材料的粒子尺寸分布(直徑<x的粒子的質量％)及重量中值直徑(d50)sedigraph經由沉降法(即重力場中的沉降行為分析)測定微粒材料的重量粒徑及粒徑質量分布。用micromeriticsinstrumentcorporation的sedigraphtm5120或sedigraphtm5100進行測量。方法及儀器為本領域技術人員所知且通常用于測定填料及顏料的顆粒尺寸。在0.1重量％na4p2o7的水溶液中進行測量。使用高速攪拌器及超聲分散樣品。激光衍射通過使用helos粒度分析儀(由德國sympatecgmbh供應的激光衍射系統)使用夫朗和斐(fraunhofer)光散射近似測定粒子尺寸分布。方法及儀器為本領域技術人員所知且通常用于測定填料及其它微料材料的粒子尺寸。以下設置用于水基取樣，其中用由給水(1a)所提供的水將樣品自源(5)輸送至分析器(6)。12mm直徑不銹鋼輸送管線經由8個閥門(4a)連接至8個工藝管道(3)(參見附圖1)。為了使樣品進入輸送管線，閥門(4a)之一打開3秒，將0.5l樣品釋放至輸送管線中。使用水作為由專用泵供應的輸送介質(體積流＝7.15l/min)將樣品輸送至分析器(6)，且當樣品到達分析器(6)時打開閥門(4b)1秒。然后，分析器(6)將樣品稀釋至25％光學透射率且進行測量。該方法允許多任務，也即從多個源(5)取樣。由第二給水(1b)提供水以用于清潔輸送線(2)的最后段，清潔效果可通過由第二給水(1b)提供熱水來改善。在無水情況下的樣品輸送可能需要管道將樣品輸送回該工藝。由于利用水的輸送要求小的樣品，因此可接受的是，在測量之后沒有回到該工藝的管道，而是將樣品放入排放口(7)。與將產品泵送相同距離相比，水基取樣降低堵塞和清潔不充分的風險。材料的bet比表面積在本文件的通篇中，微粒材料的比表面積(以m2/g為單位)使用本領域技術人員熟知的bet法(使用氮氣作為吸附氣體)測定(iso9277:1995)。隨后通過微粒材料的比表面積與質量(以g為單位)相乘來獲得微粒材料的總表面積(以m2為單位)。方法及儀器為本領域技術人員所知且常用以測定微粒材料的比表面積。懸浮液ph值測量懸浮液的ph值在25℃下，使用mettlertoledoseveneasyph計和mettlertoledoexpertproph電極來測量。使用在20℃下具有4、7和10的ph值的市售緩沖溶液(來自aldrich)首先進行儀器的三點校準(根據分段法)。報告的ph值為儀器檢測的終點值(當測量的信號與在最后6秒內的平均值的差小于0.1mv時，則為終點)。布氏粘度出于本發明的目的，術語“粘度”或“布氏粘度”是指布氏粘度。為此目的，通過布氏(rvt型)粘度計在25℃±1℃下在100rpm下使用布氏rv-轉子組的合適轉子測量布氏粘度，且具體指定為mpa·s。本領域技術人員基于其技術知識將從布氏rv-轉子組中選擇適合于待測量的粘度范圍的轉子。例如，對于200-800mpa·s之間的粘度范圍，可使用轉子編號3，對于在400-1600mpa·s之間的粘度范圍，可使用轉子編號4，且對于800-3200mpa·s之間的粘度范圍，可使用轉子編號5。固體含量水分分析器使用瑞士mettler-toledo公司的水分分析器hr73測定固體含量(也被稱為“干重”)，該儀器具有以下設置：120℃的溫度，自動開關3，標準干燥，5至20g產品。濁度測量另外，使用濁度儀(相對濁度儀itm-3，德國negelemesstechnikgmbh)測定固體含量。由于濁度儀是非常靈敏的儀器，因此取平均5秒的值。每次測試之前校準濁度儀。通過首先用4升水填充實驗槽且測量濁度進行校準。隨后將槽瀝干且用4升產品樣品填充，在測量之前攪拌每個樣品以確保在記下濁度值之前樣品是均勻的。在步驟中添加1升水以測量20個不同的已知固體含量下的濁度。使用給出固體含量與濁度之間關系的校準曲線計算固體含量。這種方法使得能夠更精確測量固體含量且顯著降低測量成本。在低濃度(<15％重量固體含量)下達到最好結果，對于固體含量>17％重量來說，不推薦使用該濁度法。該方法非常適合于在線測定固體含量。顏料白度、光散射和cielab通過光散射的顏料白度r457根據iso2469:1994(din53145-2:2000和din53146:2000)使用來自datacolor公司的elrepho3000測量顏料白度r457。根據eniso11664-4且以硫酸鋇為標準，使用來自datacolor公司的elrepho3000測量cielabl*,a*,b*坐標。通過濁度測量的顏料白度r457另外，使用濁度儀(相對濁度儀itm-3，德國negelemesstechnikgmbh)測定顏料白度r457。由于濁度儀是非常靈敏的儀器，因此取平均5秒的值。每次測試之前校準濁度儀。通過用不同比率的具有不同顏料白度r457的產品樣品的混合物填充實驗槽進行校準。在步驟中改變比率以測量10個不同的已知顏料白度r457下的濁度。使用給出顏料白度r457與濁度之間關系的校準曲線計算顏料白度r457。這種方法顯著降低測量成本。在高固體含量(>30％重量固體含量)下達到最好結果，對于固體含量<25％重量來說，不推薦使用該濁度法。該方法非常適合于在線測定顏料白度r457。光散射系數通過使用10份(干基)basf的acronaltms360d紙涂布粘合劑和90份(干基)碳酸鈣懸浮液制備紙涂布色料，且使用德國ericksen,58675hemer的實驗室涂布機typmodel624以不同涂布重量范圍涂布到塑料載體(synteape,argowiggins)上來測量光散射系數“s”。如果未另外報告，則所有涂布色料的固體含量為45.0％重量。根據us2004/0250970中所描述的方法測量光散射系數s，其中散射光的能力通過庫貝爾卡-蒙克(kubelka-munk)光散射系數表示，該庫貝爾卡-蒙克光散射系數通過專家所熟知的描述于以下出版物中的方法測定：kubelka和munk(zeitschriftfürtechnischephysik12,539(1931))，以及kubelka(j.opticalsoc.am.38(5),448(1948)和j.opticalsoc.am.44(4),330(1954))和us5,558,850。光散射系數s被引用為在20g/m2內插的值。黃色指數黃色指數(＝yi)已通過下式計算：yi＝100*((rx-rz)/ry)團聚物已根據iso3310測定團聚物含量。2.實施例以下起始材料被用于實施例：來自挪威的細度對應于42-48μm的d50值的天然caco3被用作礦物顏料材料。所使用的分散劑的細節概述于下表1中。表1：分散劑制造包含碳酸鈣的漿料(＝漿料1)通過濕式研磨固體含量基于漿料總重量計為35.0％重量的大理石(d50＝1.0μm)的水性漿料且不添加分散劑來獲得漿料1。該漿料在垂直球磨機中濕式研磨至如表2中所描述的最終粒子尺寸分布。所獲得的漿料1具有基于濕式研磨之后的漿料總重量計為13.5％重量的固體含量。表2：漿料1的性能參數值固體含量[％重量]a13.5固體含量[％重量]b13.5布氏粘度[mpas]375psdsedigraph<5μm[％重量]100<2μm[％重量]100<1μm[％重量]100<0.2μm[％重量]16d50[μm]0.36d98[μm]0.83a)通過水分分析測定，b)通過濁度測量(102.3tu分析)測定，校準曲線參見附圖2。對比實施例1(＝ce1)向漿料1中添加11000ppm分散劑1且在100℃下蒸發漿料以獲得60％重量的固體含量。最終漿料的性能顯示于下表4中。本發明實施例1(＝ie1)通過使用在95巴和50℃溫度下操作的垂直管壓濾機(metsocorporation,芬蘭)使漿料1脫水。壓力通過液壓系統達到。所得濾餅的固體含量為76％重量。借助于細胞磨機(德國)將所得濾餅進一步干燥且去團聚，以獲得固體含量為78％重量的粉末。以200kg濾餅/h的饋送速率操作細胞磨機。將細胞磨機速度設定成2100rpm，分級器速度為1400rpm且工藝溫度為120℃。以3000m3/h操作空氣線路。所得粉末的性能概述于下表3中。使用10000ppm分散劑2以72％重量的固體含量使粉末再分散。最終漿料的性能顯示于下表4中。表3：碳酸鈣粉末的性能參數值固體含量[％重量]78.0psd<2μm[％重量]97.9<1μm[％重量]86.2d50[μm]0.57d98[μm]2.0比表面積(bet)[m2/g]10.36亮度rx[％]95.4ry[％]95.2rz[％]94.2r457tappi[％]94.2cielabl*98.1cielaba*-0.1cielabb*0.7黃度指數1.3表4：碳酸鈣漿料的性能參數值值值值ce1ie1ce1ie1固體含量[％重量]60.772.0布氏粘度[mpas]185333ph值(漿料)10.610.1psdsedigraphsedigraph激光衍射激光衍射<5μm[％重量]99.898.3<2μm[％重量]99.796.395.286.9<1μm[％重量]98.788.074.062.5<0.2μm[％重量]27.020.0d50[μm]0.320.39d98[μm]0.913.55團聚物樣品重量[g]130.0200.0>45mm重量[g]0.1200.53460>45mm團聚物[ppm]123711亮度光散射光散射濁度濁度r457tappi[％]93.793.393.793.3cielabl*97.8297.74cielaba*-0.09-0.08cielabb*0.580.76黃度指數1.01.4散射系數[m2/kg]225222比表面積(bet)[m2/g]15.712.1由表4可以看出，通過應用本發明方法所提供的產品與通過使用熱脫水法的方法所獲得的產品具有相同水平的光散射系數。這是令人吃驚的，因為固體含量為72％重量，比對比實施例高出大于10％重量，顯示出相似的粘度和相似的分散劑消耗。通過本發明方法獲得的產品的粒子尺寸較粗且bet表面積也較低。但這甚至是更令人吃驚的，因為較細的粒子給出較高的光散射值。當前第1頁12