耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法

耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法，在所制富勒烯催化劑存在的條件下，將聚四氫呋喃醚二醇與異佛爾酮二異氰酸酯混合，于60~85℃下反應(yīng)1~2h，加入香豆磷和溴丙胺肽林，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng)溫度70℃，得到聚氨酯預(yù)聚體A；向聚氨酯預(yù)聚體A加入擴(kuò)鏈劑、丁酮和核黃素磷酸鈉，于60~85℃條件下反應(yīng)2.5~3.5h，加入阻燃劑，反應(yīng)溫度75~85℃，反應(yīng)時(shí)間1~2h，再加1,4-二羥基蒽醌、聚丙烯酰胺和增粘劑，反應(yīng)溫度75℃，反應(yīng)時(shí)間1~2h，再加入三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30~50min，加水乳化30min，得耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑，所制備的具有阻燃、耐光、防水的三重性能，且聚氨酯環(huán)保、價(jià)格低廉，廣泛應(yīng)用于墻體、家具、金屬器具表面，作為塑料、玻璃、造紙、紡織、皮革的粘合劑。
【專利說(shuō)明】耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法
[0001]

【技術(shù)領(lǐng)域】本發(fā)明涉及阻燃涂料與膠黏劑的制備方法，特別涉及耐光與防水性水性 阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚氨酯主要應(yīng)用于皮革涂飾、紡織印染、造紙業(yè)、建筑涂料、膠粘劑等方面，噴涂于 內(nèi)外墻體、家具、金屬器具表面的涂料和油漆，每時(shí)每刻都在與人類直接或間接接觸，有毒、 有害涂料已也時(shí)刻威脅著人們的健康。由于使用的領(lǐng)域常接觸太陽(yáng)光，由于太陽(yáng)光線中含 有大量對(duì)有色物體有害的紫外光，其波長(zhǎng)約290?460nm，這些有害的紫外光通過(guò)化學(xué)上的 氧化還原作用，使涂料發(fā)生顏色的變化。
[0003] 防水材料主要應(yīng)用領(lǐng)域包括房屋建筑的屋面、地下、外墻和室內(nèi)；城市道路橋梁和 地下空間等市政工程；高速公路和高速鐵路的橋梁、隧道；地下鐵道等交通工程；引水渠、 水庫(kù)、壩體、水利發(fā)電站及水處理等水利工程，適用于屋面和廁浴間、地下室、蓄水池、墻面 的防水，防滲、防潮。按照應(yīng)用材料來(lái)分可用于造紙、紡織、皮革等領(lǐng)域。
[0004] 聚氨酯進(jìn)行聚合常采用二月桂酸二丁基錫做催化劑，但由于重金屬錫隨著聚氨酯 的降解而對(duì)環(huán)境造成危害。利用富勒烯對(duì)有機(jī)錫進(jìn)行并進(jìn)行固定，降低聚氨酯涂料殘余物 對(duì)環(huán)境的危害。
[0005] 聚氨酯耐光性常采用加入紫外線吸收劑和抗氧化劑提高耐光性，但傳統(tǒng)的合成抗 氧化劑有叔丁基羥基茴香醚、過(guò)氧化氫叔丁基、叔丁基對(duì)苯二酚等，具有較大的毒副作用 和致癌性，因此需要尋找高效環(huán)保、耐光技術(shù)。
[0006] 隨著人民生活水平的不斷提高，安全已經(jīng)成為日益關(guān)注的熱點(diǎn)，而火災(zāi)是危害生 命、財(cái)產(chǎn)安全的重要隱患，因此，人民日常所用的材料如聚氨酯、丙烯酸酯類樹(shù)脂及其它塑 料的阻燃成為研究的熱點(diǎn)。
[0007]


【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制 備方法，選擇經(jīng)4-氨基-2, 6-二溴酚氯化錫鹽酸鹽改性的富勒烯作催化劑，聚四氫呋喃醚 二醇與異佛爾酮二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，利用香豆磷和溴丙胺肽林對(duì)富勒烯進(jìn)行固定，用耐 光性材料作為擴(kuò)鏈劑，用核黃素磷酸鈉提高擴(kuò)鏈效率，用阻燃劑對(duì)聚氨酯改性，1，4-二羥基 蒽醌作防水材料，選擇增粘劑提高聚氨酯的粘性，制得耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料 與膠黏劑。
[0008] 耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法，其特征在于： (1)、富勒烯催化劑的制備：稱取40mg富勒烯于三口瓶中，加入20g三乙醇胺和乙醇 12g，氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴70°C反應(yīng)8h，減壓蒸去過(guò)量三乙醇胺和乙醇，所得棕色粘狀物用 l〇ml蒸餾水振蕩溶解，再加入50ml丙酮，有大量棕色絮狀沉淀析出，離心，沉淀物用 丙酮洗滌兩次，真空干燥，得140mg棕色粉末狀的富勒烯三乙醇胺衍生物；再將140 mg 富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸餾水，倒入30ml溶有4-氨基-2, 6-二溴酚氯化錫鹽 酸鹽200 mg的水溶液中，加熱至90 °C，有棕褐色沉淀產(chǎn)生，保溫30min后，趁熱離 心，固體物用蒸餾水洗滌4次，真空干燥，得褐色固體，即為所制備的富勒烯催化劑。
[0009] (2)、阻燃劑制備：用30ml濃度為0. lmol/L的硝酸水溶液溶解氧化銻鉻鈦2g和硼 化鑰2. 5g，升高溫度50°C，加入雙（4-羧基苯基）苯基氧化膦1. 25g，調(diào)整混合溶液pH為 4,反應(yīng)lh，50°C加入乙二胺四乙酸二鉀2. 5g，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)2h，得阻燃劑； (3) 、在步驟（1)所制富勒烯催化劑存在的條件下，將聚四氫呋喃醚二醇與異佛爾酮二 異氰酸酯按重量比2:1飛：1混合，于6(T85°C下反應(yīng)l~2h，加入香豆磷和溴丙胺肽林，反應(yīng) 時(shí)間3h，反應(yīng)溫度70°C，得到聚氨酯預(yù)聚體A，所述富勒烯催化劑用量為聚四氫呋喃醚二醇 與異佛爾酮二異氰酸酯總重量的〇. 3、. 6%，香豆磷用量為聚四氫呋喃醚二醇、異佛爾酮二 異氰酸酯和富勒烯催化劑總重量的〇. 2、. 4%，溴丙胺肽林為聚四氫呋喃醚二醇、異佛爾酮 二異氰酸酯和富勒烯催化劑總重量的〇. 2~0. 8% ; (4) 、向聚氨酯預(yù)聚體A加入聚氨酯預(yù)聚體A重量1. 8~3. 6%的擴(kuò)鏈劑和聚氨酯預(yù)聚體 A重量13~26%的丁酮和核黃素磷酸鈉，于6(T85°C條件下反應(yīng)2. 5~3. 5h，加入步驟（2)所 制備的阻燃劑，反應(yīng)溫度75~85°C，反應(yīng)時(shí)間l~2h，再加1，4_二羥基蒽醌、聚丙烯酰胺和增 粘劑，反應(yīng)溫度75°C，反應(yīng)時(shí)間廣2h，再加聚氨酯預(yù)聚體A重量為1(Γ15%的三乙胺進(jìn)行中 和反應(yīng)3(T50min，加水乳化30min，得耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑，核黃素 磷酸鈉、阻燃劑、1，4-二羥基蒽醌、聚丙烯酰胺、增粘劑分別為聚氨酯預(yù)聚體A重量的5~8%、 3?7%、3?5%、1?2%、2?4%。
[0010] 聚四氫呋喃醚二醇的分子量為2000 ;擴(kuò)鏈劑為1，3-二羥基-2-甲基蒽醌、 1，3, 6-三羥基-2-甲基-9, 10-蒽醌-3-0-(6-0-乙?；?β -D-葡萄糖、2-甲基-1，3, 6-三 羥基蒽醌、1，4-二羥基-6-甲基蒽醌中的任意一種；聚丙烯酰胺為陰離子型；增粘劑為椰 油單乙醇酰胺、季戊四山崳酸酯、丙二醇硬脂酸酯、異硬脂氨基丙基氧化胺、聚丙烯酸鈉的 任意一種。
[0011] 本發(fā)明具有以下特點(diǎn)： (1) 香豆磷和溴丙胺肽林對(duì)催化劑進(jìn)行固定，降低了聚氨酯由于重金屬錫引起的毒性 難題，同時(shí)提高聚氨酯膜的流平性； (2) 三乙醇胺和乙醇對(duì)富勒烯進(jìn)行改性，再用改性的富勒烯對(duì)有機(jī)錫進(jìn)行改性，所制備 的催化劑效率高，對(duì)環(huán)境的毒性低； (3) 所制備的阻燃劑既有成炭的雙（4-羧基苯基）苯基氧化膦、也有抑煙的硼化鑰，也 有協(xié)效的氧化銻鉻鈦； (4) 選擇耐光材料為擴(kuò)鏈劑，提高了耐光效率，且選擇的耐光材料環(huán)保； (5) 用核黃素磷酸鈉提高擴(kuò)鏈劑的效率； (6) 1，4-二羥基蒽醌作防水材料； (7) 選擇增粘劑、陰離子聚丙烯酰胺提高聚氨酯的粘性。

【具體實(shí)施方式】 [0012] 下面結(jié)合實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
[0013] 實(shí)例一 (1)、富勒烯催化劑的制備：稱取40mg富勒烯于250ml三口瓶中，加入20g三乙醇胺 和乙醇12g，氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴70°C攪拌反應(yīng)8h，減壓蒸去過(guò)量三乙醇胺和乙醇，所得棕 色粘狀物用l〇ml蒸餾水振蕩溶解，再加入50ml丙酮，有大量棕色絮狀沉淀析出，離心， 沉淀物用丙酮洗滌兩次，真空干燥，得140mg棕色粉末狀的富勒烯三乙醇胺衍生物；將上 述140mg富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸餾水，倒入30ml溶有200mg 4-氨基-2, 6-二 溴酚氯化錫鹽酸鹽的水溶液中，加熱至90°C，有棕褐色沉淀產(chǎn)生，保溫30min后，趁熱 離心，固體物用蒸餾水洗滌4次，真空干燥，得褐色固體，即為所制備的富勒烯催化劑； (2)、阻燃劑制備：將30ml濃度為0. lmol/L的硝酸水溶液、氧化銻鉻鈦2g、硼化鑰 2. 5g加入到50ml三口燒瓶中，升高溫度50°C，加入雙（4-羧基苯基）苯基氧化膦1. 25g，調(diào) 整混合溶液pH為4,攪拌反應(yīng)lh，50°C加入乙二胺四乙酸二鉀2. 5g，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)2h，得阻 燃劑； (3) 、在帶有溫度計(jì)、攪拌器的500ml三口瓶中加入聚四氫呋喃醚二醇40g、異佛爾酮 二異氰酸酯20g和步驟（1)所制備的富勒烯催化劑0. 18g，于60°C下反應(yīng)lh，加入香豆磷 〇. 12g和溴丙胺肽林0. 12g，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng)溫度70°C，得到聚氨酯預(yù)聚體A60. lg ; (4) 、向預(yù)聚體A中加入的1，3-二羥基-2-甲基蒽醌1. lg、丁酮7. 8g和核黃素磷酸鈉 3g，于60°C條件下反應(yīng)2. 5h，加入步驟（2)所制備的阻燃劑1. 8g，反應(yīng)溫度75°C，反應(yīng)時(shí)間 lh，再加1，4-二羥基蒽醌1. 8g、陰離子聚丙烯酰胺0. 6g和椰油單乙醇酰胺1. 2g，反應(yīng)溫度 75°C，反應(yīng)時(shí)間lh，再加入三乙胺6g進(jìn)行中和反應(yīng)30min，加水120g乳化30min，得耐光與 防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑。
[0014] 實(shí)例二 (1) 、富勒烯催化劑的制備：稱取40mg富勒烯于250ml三口瓶中，加入20g三乙醇胺和 乙醇12g，氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴70°C攪拌反應(yīng)8h，減壓蒸去過(guò)量三乙醇胺和乙醇，所得棕色 粘狀物用l〇ml蒸餾水振蕩溶解，再加入50ml丙酮，有大量棕色絮狀沉淀析出，離心， 沉淀物用丙酮洗滌兩次，真空干燥，得140mg棕色粉末狀的富勒烯三乙醇胺衍生物；將上 述140mg富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸餾水，倒入30ml溶有4-氨基-2, 6-二溴酚 氯化錫鹽酸鹽200mg的水溶液中，加熱至90°C，有棕褐色沉淀產(chǎn)生，保溫30min后，趁 熱離心，固體物用蒸餾水洗滌4次，真空干燥，得褐色固體，即為所制備的富勒烯催化 劑； (2) 、阻燃劑制備：將30ml濃度為0. lmol/L的硝酸水溶液、氧化銻鉻鈦2g和硼化鑰 2. 5g加入到50ml三口燒瓶中，升高溫度50°C，加入雙（4-羧基苯基）苯基氧化膦1. 25g，調(diào) 整混合溶液pH為4,攪拌反應(yīng)lh，50°C加入乙二胺四乙酸二鉀2. 5g，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)2h，得阻 燃劑； (3) 、在帶有溫度計(jì)、攪拌器的500ml三口瓶中加入聚四氫呋喃醚二醇75g、異佛爾酮 二異氰酸酯15g和步驟（1)所制備的富勒烯催化劑0. 54g，于85°C下反應(yīng)2h，加入香豆磷 〇. 36g和溴丙胺肽林0. 72g，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng)溫度70°C，得到聚氨酯預(yù)聚體A91g ; (4) 、向聚氨酯預(yù)聚體A加入1，3, 6-三羥基-2-甲基-9, 10-蒽醌-3-0-(6-0-乙酰 基）-β -D-葡萄糖3. 3g、丁酮23. 7g和核黃素磷酸鈉7. 3g，于85°C條件下反應(yīng)3. 5h，加入 步驟（2)所制備的阻燃劑6. 4g，反應(yīng)溫度85°C，反應(yīng)時(shí)間2h，再加1，4-二羥基蒽醌4. 6g、 陰離子聚丙烯酰胺1. 8g和季戊四山崳酸酯3. 6g，反應(yīng)溫度75°C，反應(yīng)時(shí)間2h，再加入三乙 胺13. 7g進(jìn)行中和反應(yīng)50min，加水130g乳化30min，得耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料 與膠黏劑。
[0015] 實(shí)例三 (1)、富勒烯催化劑的制備：稱取40mg富勒烯于250ml三口瓶中，加入20g三乙醇胺和 乙醇12g，氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴70°C攪拌反應(yīng)8h，減壓蒸去過(guò)量三乙醇胺和乙醇，所得棕色 粘狀物用l〇ml蒸餾水振蕩溶解，再加入50ml丙酮，有大量棕色絮狀沉淀析出，離心， 沉淀物用丙酮洗滌兩次，真空干燥，得140mg棕色粉末狀的富勒烯三乙醇胺衍生物；將上 述140mg富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸餾水，倒入30ml溶有4-氨基-2, 6-二溴酚 氯化錫鹽酸鹽200mg的水溶液中，加熱至90°C，有棕褐色沉淀產(chǎn)生，保溫30min后，趁 熱離心，固體物用蒸餾水洗滌4次，真空干燥，得褐色固體，即為所制備的富勒烯催化 劑； (2) 、阻燃劑制備：將30ml濃度為0. lmol/L的硝酸水溶液、氧化銻鉻鈦2g和硼化鑰 2. 5g加入到50ml三口燒瓶中，升高溫度50°C，加入雙（4-羧基苯基）苯基氧化膦1. 25g，調(diào) 整混合溶液pH為4,攪拌反應(yīng)lh，50°C加入乙二胺四乙酸二鉀2. 5g，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)2h，得阻 燃劑； (3) 、在帶有溫度計(jì)、攪拌器的500ml三口瓶中加入聚四氫呋喃醚二醇75g、異佛爾酮二 異氰酸酯30g和步驟（1)所制富勒烯催化劑0. 47g，于75°C下反應(yīng)1. 5h，加入香豆磷0. 32g 和溴丙胺肽林〇. 53g，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng)溫度70°C，得到聚氨酯預(yù)聚體A106g ; (4) 、向聚氨酯預(yù)聚體A 2-甲基-1，3, 6-三羥基蒽醌2. 9g、丁酮20. 7g和核黃素磷酸鈉 6. 9g，于75°C條件下反應(yīng)3h，加入步驟（2)所制備的阻燃劑5. 3g，反應(yīng)溫度80°C，反應(yīng)時(shí)間 1. 5h，再加1，4-二羥基蒽醌4. 2g、陰離子聚丙烯酰胺1. 6g和丙二醇硬脂酸酯3. 2g，反應(yīng)溫 度75°C，反應(yīng)時(shí)間1.5h，再加入三乙胺13. 3g進(jìn)行中和反應(yīng)40min，加水130g乳化30min， 得耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑。
[0016] 實(shí)例四 (1)、富勒烯催化劑的制備：稱取40mg富勒烯于250ml三口瓶中，加入20g三乙醇胺和 乙醇12g，氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴70°C攪拌反應(yīng)8h，減壓蒸去過(guò)量三乙醇胺和乙醇，所得棕色 粘狀物用l〇ml蒸餾水振蕩溶解，再加入50ml丙酮，有大量棕色絮狀沉淀析出，離心， 沉淀物用丙酮洗滌兩次，真空干燥，得140mg棕色粉末狀的富勒烯三乙醇胺衍生物；將上 述140mg富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸餾水，倒入30ml溶有4-氨基-2, 6-二溴酚 氯化錫鹽酸鹽200mg的水溶液中，加熱至90°C，有棕褐色沉淀產(chǎn)生，保溫30min后，趁 熱離心，固體物用蒸餾水洗滌4次，真空干燥，得褐色固體，即為所制備的富勒烯催化 劑； (2)、阻燃劑制備：將30ml濃度為0. lmol/L的硝酸水溶液、硫醇銻2g、硼化鑰2. 5g加 入到50ml三口燒瓶中，升高溫度50°C，加入雙（4-羧基苯基）苯基氧化膦1. 25g，調(diào)整混合 溶液pH為4,攪拌反應(yīng)lh，50°C加入乙二胺四乙酸二鉀2. 5g，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)2h，得阻燃劑； (3) 、在帶有溫度計(jì)、攪拌器的500ml三口瓶中加入聚四氫呋喃醚二醇40g、異佛爾酮 二異氰酸酯20g和步驟（1)所制備的富勒烯催化劑0. 18g，于60°C下反應(yīng)lh，加入香豆磷 0. 12g、溴丙胺肽林0. 12g和苯磺保泰松0. 23g，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng)溫度70°C，得到聚氨酯預(yù) 聚體 A60. lg ; (4) 、向聚氨酯預(yù)聚體A中加入的1，4二羥基-6-甲基蒽醌1. lg、丁酮7. 8g和核黃素 磷酸鈉3g，于60°C條件下反應(yīng)2. 5h，加入步驟（2)所制備的阻燃劑1. 8g和氯噻嗪0. 23g， 反應(yīng)溫度75°C，反應(yīng)時(shí)間lh，再加1，4-二輕基蒽醌1. 8g、陰離子聚丙烯酰胺0. 6g和異硬脂 氨基丙基氧化胺1. 2g，反應(yīng)溫度75°C，反應(yīng)時(shí)間lh，再加入三乙胺6g進(jìn)行中和反應(yīng)30min， 加水120g乳化30min，得耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑。
[0017] 實(shí)例五 (1)、富勒烯催化劑的制備：稱取40mg富勒烯于250ml三口瓶中，加入20g三乙醇胺和 乙醇12g，氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴70°C攪拌反應(yīng)8h，減壓蒸去過(guò)量三乙醇胺和乙醇，所得棕色 粘狀物用l〇ml蒸餾水振蕩溶解，再加入50ml丙酮，有大量棕色絮狀沉淀析出，離心， 沉淀物用丙酮洗滌兩次，真空干燥，得140mg棕色粉末狀的富勒烯三乙醇胺衍生物；將上 述140mg富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸餾水，倒入30ml溶有4-氨基-2, 6-二溴酚 氯化錫鹽酸鹽200mg的水溶液中，加熱至90°C，有棕褐色沉淀產(chǎn)生，保溫30min后，趁 熱離心，固體物用蒸餾水洗滌4次，真空干燥，得褐色固體，即為所制備的富勒烯催化 劑； (2)、阻燃劑制備：將30ml濃度為0. lmol/L的硝酸水溶液、硫醇銻2g、硼化鑰2. 5g加 入到50ml三口燒瓶中，升高溫度50°C，加入雙（4-羧基苯基）苯基氧化膦1.25g，調(diào)整混合 溶液pH為4,攪拌反應(yīng)lh，50°C加入乙二胺四乙酸二鉀2. 5g，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)2h，得阻燃劑； (3) 、在帶有溫度計(jì)、攪拌器的500ml三口瓶中加入聚四氫呋喃醚二醇75g、異佛爾酮二 異氰酸酯30g和步驟（1)所制富勒烯催化劑0. 47g，于75°C下反應(yīng)1. 5h，加入香豆磷0. 32g 和溴丙胺肽林〇. 53g，反應(yīng)時(shí)間3h，反應(yīng)溫度70°C，得到聚氨酯預(yù)聚體A106g ; (4) 、向聚氨酯預(yù)聚體A2-甲基-1，3, 6.三羥基蒽醌2. 9g、丁酮20. 7g、甲基磺酰甲烷 3. 8g和核黃素磷酸鈉6. 9g，于75°C條件下反應(yīng)3h，加入步驟（2)所制備的阻燃劑5. 3g和 磺胺喹惡啉〇. 32g，反應(yīng)溫度80°C，反應(yīng)時(shí)間1. 5h，再加1，4-二羥基蒽醌4. 2g、陰離子聚丙 烯酰胺1. 6g和聚丙烯酸鈉3. 2g，反應(yīng)溫度75°C，反應(yīng)時(shí)間1. 5h，再加入三乙胺13. 3g進(jìn)行 中和反應(yīng)40min，加水130g乳化30min，得耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑。
[0018] 下面通過(guò)相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的有益效果： 為了定量描述涂料的耐光性能，采用分光光度儀進(jìn)行檢測(cè)，以得到反色差值Λ E，來(lái)描 述涂料與面漆的耐光性。Λ Ε代表了顏色變化程度，ΛΕ越大，顏色改變?cè)矫黠@。一般來(lái)說(shuō)， Λ Ε值為0?1. 5屬輕微變化；Λ Ε值為1. 5?3. 0屬可感變化；Λ Ε值為3. 0?6. 0屬明 顯變化(參見(jiàn)王芳，黨高潮，王麗琴，幾種有機(jī)文物保護(hù)聚合物涂料的光降解[J].西北大學(xué) 學(xué)報(bào)，2005, 35(5) :56?58)。
[0019] 表一耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑所成膜耐光性

【權(quán)利要求】
1. 耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法，其特征在于： (1) 、富勒烯催化劑的制備：稱取40mg富勒烯于三口瓶中，加入20g三乙醇胺和乙醇 12g，氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴70°C反應(yīng)8h，減壓蒸去過(guò)量三乙醇胺和乙醇，所得棕色粘狀物用 l〇ml蒸餾水振蕩溶解，再加入50ml丙酮，有大量棕色絮狀沉淀析出，離心，沉淀物用 丙酮洗滌兩次，真空干燥，得140mg棕色粉末狀的富勒烯三乙醇胺衍生物；再將140 mg 富勒烯三乙醇胺衍生物溶于20ml蒸餾水，倒入30ml溶有4-氨基-2, 6-二溴酚氯化錫鹽 酸鹽200 mg的水溶液中，加熱至90 °C，有棕褐色沉淀產(chǎn)生，保溫30min后，趁熱離 心，固體物用蒸餾水洗滌4次，真空干燥，得褐色固體，即為所制備的富勒烯催化劑； (2) 、阻燃劑制備：用30ml濃度為0. lmol/L的硝酸水溶液溶解氧化銻鉻鈦2g和硼化鑰 2. 5g，升高溫度50°C，加入雙（4-羧基苯基）苯基氧化膦1. 25g，調(diào)整混合溶液pH為4,反應(yīng) lh，50°C加入乙二胺四乙酸二鉀2. 5g，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)2h，得阻燃劑； (3) 、在步驟（1)所制富勒烯催化劑存在的條件下，將聚四氫呋喃醚二醇與異佛爾酮二 異氰酸酯按重量比2:1飛：1混合，于6(T85°C下反應(yīng)l~2h，加入香豆磷和溴丙胺肽林，反應(yīng) 時(shí)間3h，反應(yīng)溫度70°C，得到聚氨酯預(yù)聚體A，所述富勒烯催化劑用量為聚四氫呋喃醚二醇 與異佛爾酮二異氰酸酯總重量的〇. 3、. 6%，香豆磷用量為聚四氫呋喃醚二醇、異佛爾酮二 異氰酸酯和富勒烯催化劑總重量的〇. 2、. 4%，溴丙胺肽林為聚四氫呋喃醚二醇、異佛爾酮 二異氰酸酯和富勒烯催化劑總重量的〇. 2~0. 8% ; (4) 、向聚氨酯預(yù)聚體A加入聚氨酯預(yù)聚體A重量1. 8~3. 6%的擴(kuò)鏈劑和聚氨酯預(yù)聚體 A重量13~26%的丁酮和核黃素磷酸鈉，于6(T85°C條件下反應(yīng)2. 5~3. 5h，加入步驟（2)所制 備的阻燃劑，反應(yīng)溫度75~85°C，反應(yīng)時(shí)間l~2h，再加1，4_二羥基蒽醌、聚丙烯酰胺和增粘 齊U，反應(yīng)溫度75°C，反應(yīng)時(shí)間廣2h，再加入聚氨酯預(yù)聚體A重量為1(Γ15%的三乙胺進(jìn)行中 和反應(yīng)3(T50min，加水乳化30min，得耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑，核黃素 磷酸鈉、阻燃劑、1，4-二羥基蒽醌、聚丙烯酰胺、增粘劑分別為聚氨酯預(yù)聚體A重量的5~8%、 3?7%、3?5%、1?2%、2?4%。
2. 如權(quán)利要求1所述的耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法，其特 征在于：聚四氫呋喃醚二醇的分子量為2000。
3. 如權(quán)利要求1所述的耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法， 其特征在于：擴(kuò)鏈劑為1，3-二羥基-2-甲基蒽醌、1，3, 6-三羥基-2-甲基-9, 10-蒽 醌-3-0-(6-0-乙?；?i3-D-葡萄糖、2-甲基-1，3, 6.三羥基蒽醌、1，4-二羥基-6-甲 基蒽醌中的任意一種。
4. 如權(quán)利要求1所述的耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法，其特 征在于：聚丙烯酰胺為陰離子型。
5. 如權(quán)利要求1所述的耐光與防水性水性阻燃聚氨酯涂料與膠黏劑的制備方法，其特 征在于：增粘劑為椰油單乙醇酰胺、季戊四山崳酸酯、丙二醇硬脂酸酯、異硬脂氨基丙基氧 化胺、聚丙烯酸鈉的任意一種。
【文檔編號(hào)】C09J175/08GK104194607SQ201410402204
【公開(kāi)日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2014年8月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月15日
【發(fā)明者】段小寧, 羅聲, 王亞茜, 宋麗, 夏雪影 申請(qǐng)人:段小寧