一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法
【專利摘要】本發明提供了一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法：在反應釜中，加入甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯，烏洛托品，三氟乙酸，丙酮，升溫并攪拌均勻，即得到本專利硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑產品。在硅烷偶聯預膜劑中加入本發明的耐蝕增強劑，可以使復合膜具有一定的自修復能力。
【專利說明】一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種緩蝕劑的制備方法，尤其是一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法。
【背景技術】
[0002]硅烷偶聯劑用于金屬表面處理的早期理論出現于1985年，即“不經陽極化處理等高成本表面處理，硅烷偶聯就可以防腐蝕并能提高金屬附著力”的論斷。硅烷化處理是以硅烷偶聯劑為主要原料對金屬或非金屬材料進行表面處理的過程。其與傳統磷化相比具有以下多優點；無有害重金屬離子、磷化沉渣、無需加熱，處理時間短，處理步驟少，可省去畢表調工序，槽液可重復使用，有效提高油漆對基材的附著力，可共線處理鐵板、鍍鋅板、鋁板等多種基材。
[0003]通過硅烷水解產生的硅醇與金屬表面的羥基形成氫鍵，快速吸附于金屬表面。在烘干固化過程中，硅醇與羥基進一步縮水凝聚，在界面上生成共價鍵，同時剩余的硅醇基團之間縮合反應在金屬表面上形成具有S1-O-Si三維網狀結構的有機膜。該層有機硅烷膜使金屬基體和外界環境中的化學介質完全隔開，具有良好的耐蝕防護作用，而且該層膜與金屬基體具有較強的結合力，牢固而不易脫落，從而顯著地提高了表面膜的使用壽命和可靠性。
[0004]CN 103087629公開了一種防腐蝕金屬表面硅烷處理劑及其制備方法，由下列組分配制而成的混合液，Ν-(β-氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、成膜樹脂、苯甲酸單乙醇胺、水性聚氨酯樹脂、三乙醇胺、丙二醇、三聚磷酸鈉、羧甲基纖維素、植酸、聚二甲基硅氧烷、十二烷基苯磺酸鈉、檸檬酸和異丙醇；本發明采用Ν-( β -氨乙基)-Y -氨丙基三甲氧基硅烷作為主料，異丙醇為溶劑，成本低廉，同時原料中加入水性聚氨酯樹脂及多種不同助劑，改善了處理劑的處理時間和處理溫度。
[0005] 傳統的硅烷膜制備方法在金屬表面制備單一成分的硅烷膜，薄膜致密度較低，常存在氣孔和微裂紋，使得金屬表面的耐蝕性不能令人滿意。目前，各國學者雖已采用復合膜、改性膜、添加緩蝕劑或在硅烷薄膜中添加納米粒子等方法，來提高硅烷膜的耐蝕性，或利用電化學方法提高其耐蝕性，但硅烷膜的耐蝕性仍低于磷化和鉻酸鹽鈍化膜，且硅烷膜本身不具備自修復能力。影響了在工業裝置中的使用效果。
【發明內容】
[0006]針對現有技術的不足，本發明提供了一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法。
[0007]在反應釜中，加入甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯、烏洛托品、三氟乙酸、丙酮，升溫并攪拌均勻，即得到本專利硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑產品。
[0008]本發明提供一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法，通過以下步驟實現:
[0009]按重量份計，在反應釜中內加入300-1000份(優選500份)丙酮，將100份甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯、0.5-2份(優選0.8份)三氟乙酸、5-20份(優選8份)烏洛托品混合攪拌均勻。然后從60-100°C (優選80°C )反應10-120分鐘(優選30分鐘)，反應結束后放料，得到本專利產品。
[0010]所述的甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯可使用市售產品，如浙江萬能達科技有限公司研制的甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯產品。
[0011]所述的三氟乙酸可使用市售產品，如福建省建陽市天福化工有限公司生產的產品O
[0012]在硅烷偶聯預膜劑中加入本發明的耐蝕增強劑1_10%，可以使復合膜具有一定的自修復能力。
[0013]所述的硅烷偶聯預膜劑是指組分中含有硅烷偶聯劑的預膜劑，為市售產品，如浙江萬能達科技有限公司生產的產品。
[0014]本發明的有益效果:
[0015]I)甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯既具有丙烯酸酯聚合物的常溫成膜性，又具有含氟聚合物良好的化學惰性、耐候性、抗污性、耐水耐油性、抗紫外線性等，可以改進硅烷膜的耐蝕性。
[0016]2)在硅烷偶聯預膜劑中加入本發明的耐蝕增強劑，可以使復合膜具有一定的自修復能力。
【具體實施方式】
[0017]以下實施例僅僅是進一步說明本發明，并不是限制本發明保護的范圍。
[0018]實施例1
[0019]本發明提供一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法，通過以下步驟實現:
[0020]在1000L反應釜中內加入500Kg丙酮，將10Kg甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯、
0.8Kg三氟乙酸、8Kg烏洛托品混合攪拌均勻。然后80°C反應30分鐘，反應結束后放料，得到本專利產品，編號為SX-1。
[0021]實施例2
[0022]本發明提供一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法，通過以下步驟實現:
[0023]在1000L反應釜中內加入100Kg丙酮，將10Kg甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯、
0.5Kg三氟乙酸、5Kg烏洛托品混合攪拌均勻。然后100°C反應10分鐘，反應結束后放料，得到本專利產品，編號為SX-2。
[0024]實施例3
[0025]本發明提供一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法，通過以下步驟實現:
[0026]在1000L反應釜中內加入300Kg丙酮，將10Kg甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯、2Kg三氟乙酸、20Kg烏洛托品混合攪拌均勻。然后60V反應120分鐘，反應結束后放料，得到本專利產品，編號為SX-3。
[0027]比較例I
[0028]二氟乙酸不加入，其它同實施例1。所得廣品編號為SX_4。
[0029]比較例2
[0030]烏洛托品不加入，其它同實施例1。所得產品編號為SX-5。
[0031]比較例3
[0032]三氟乙酸不加入，烏洛托品也不加入，其它同實施例1。所得產品編號為SX-6.
[0033]實施例4
[0034]在加入10g硅烷偶聯預膜劑的容器中，分別加入實施例1-3及比較例1-3所得到的產品5g，攪拌速度每分鐘2000轉，攪拌均勻，在鋁板表面涂膜，并進行電化學阻抗譜測試。Rp值定量反映了膜層的耐腐蝕性能，越大說明膜的耐腐蝕性越好。R2為涂層表面微孔的電阻，越大說明復合膜表面未完全固化的分子在膜缺陷處重新生成膜，及膜的自修復能力越好。空白樣為普通硅烷偶聯預膜劑，浙江萬能達科技有限公司生產。
[0035](按文獻曹楚南，腐蝕電化學[M]，北京:化學工業出版社，1994。電化學阻抗譜測試方法測定)
[0036]
【權利要求】
1.一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 按重量份計，在反應釜中內加入300-1000份(優選500份)丙酮，將100份甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯，0.5-2份(優選0.8份)三氟乙酸，5-20份(優選8份)烏洛托品混合攪拌均勻。然后從60-100°C (優選80°C)反應10-120分鐘。
2.根據權利要求1所述的一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法，其特征在于，主要組分包括甲基丙烯酸全氟壬烯氧基乙酯，三氟乙酸，烏洛托品。
3.根據權利要求1-2中所述任一種硅烷偶聯預膜劑用耐蝕增強劑的制備方法。
【文檔編號】C09D5/08GK104130610SQ201410311939
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2014年6月26日 優先權日:2014年6月26日
【發明者】王琪宇, 許益生, 翁渭榮 申請人:衢州市萬能達清洗有限公司