具有長波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代bodipy染料及制備方法
【專利摘要】本發明涉及具有長波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料及制備方法。將吡咯與對甲基苯甲醛在三氟乙酸的催化下反應，后用2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌氧化，得到BODIPY1；用BODIPY1、單質碘、碘酸在乙醇中加熱，過夜反應制備BODIPY2；BODIPY2分別與噻吩錫試劑在80～110℃條件下和四三苯基磷鈀催化下,發生Stille偶聯反應合成得到一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料。合成方法簡單，產率較高。染料的紫外吸收紅移到630-696nm，是非常有前景的有機光伏電池材料。
【專利說明】具有長波吸收特性的一系列2, 3, 5, 6-四噻吩取代BODIPY
染料及制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及染料【技術領域】，特別是涉及一類具有長波吸收特性的一系列2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料及制備方法。
【背景技術】
[0002]氟硼二批咯甲川(4，4-Difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-dipyrromethene, difIuoro-bora-dipyrromethenes, BODIPY)染料是近二三十年才發展起來的，于1968年首次被合成并報道[Liebigs.Ann.Chem.1968，718，208-223]。該類染料具有吸收和發射波長較長、光穩定性好、半峰寬窄、量子產率高、摩爾消光系數大等特點而被科學界廣泛的研究[Chem.Rev.2007，107，4891-4932]。染料的結構如下:
[0003]
【權利要求】
1.具有長波吸收特性的一系列2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料制備方法，其特征在于:四碘代BODIPY原料與噻吩錫試劑在Pd的催化下進行的Stille偶聯反應，向母體引入四個噻吩基團。
2.如權利要求1所述的方法，其特征是利用四三苯基磷鈀催化的Stille反應制備一系列的2，3，5，6-四噻吩取代Bodipy衍生物。
3.如權利要求1或2所述的方法，其特征是步驟如下: .1)將吡咯與對甲基苯甲醛以摩爾比2:1在三氟乙酸的催化下反應，后用2，3-二氯-5，6- 二氰基苯醌氧化，得到4，4- 二氟-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(B0DIPY1)； . 2)用B0DIPY1:單質碘:碘酸摩爾比1:(4~5): 4在乙醇中加熱到60°C，過夜反應制備.4，4- 二氟-2，3，5，6-四碘-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(B0DIPY2)； . 3)B0DIPY2分別與噻吩錫試劑在80~110°C條件下和四三苯基磷鈀催化下，發生Stille偶聯反應合成得到一系列2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料。
4.如權利要求3所述的方法，其特征是所述的噻吩錫試劑為三丁基錫噻吩、5-甲基，2- 二丁基錫睡吩、5_己基，2- 二丁基錫睡吩、5_甲氧基，2- 二丁基錫睡吩、5_甲硫基，2- 二丁基錫睡吩、5-苯基，2- 二丁基錫睡吩或2- 二丁基錫聯睡吩。
5.權利要求4的方法制備的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料為.4，4- 二氟-2，3，5,6-四噻吩基-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，結構式為:
6.權利要求4的方法制備的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料為.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-甲基噻吩基)-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，結構式為:
7.權利要求4的方法制備的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料為.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-己基噻吩基)-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，結構式為:
8.權利要求4的方法制備的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料為.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-甲氧基噻吩基)_8_ (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，結構式為:
9.權利要求4的方法制備的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料為.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-甲硫基噻吩基)-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，結構式為:
10.權利要求4的方法制備的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料為.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-苯基噻吩基)-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，結構式為:
11.權利要求4的方法制備的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料為.4，4-二氟-2, 3, 5,6-四聯噻吩基-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，結構式為:
【文檔編號】C09B23/04GK104073018SQ201410195166
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年5月9日 優先權日:2014年5月9日
【發明者】陳志堅, 劉平, 高鋒, 劉勇, 李芬, 張昊霖 申請人:天津大學