化學(xué)溶液處理用保護片的制作方法

化學(xué)溶液處理用保護片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供具備基材、和配置于該基材的一面上的粘合劑層的化學(xué)溶液處理用保護片。構(gòu)成上述粘合劑層的粘合劑是以丙烯酸類聚合物為主要成分的丙烯酸類粘合劑。上述保護片在拉伸速度300mm/分鐘的條件下測定的低速剝離強度為0.1N/20mm以上，在拉伸速度10m/分鐘的條件下測定的高速剝離強度為3N/20mm以下，并且上述丙烯酸類粘合劑的凝膠率為25質(zhì)量%以上且70質(zhì)量%以下。
【專利說明】化學(xué)溶液處理用保護片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化學(xué)溶液處理用保護片。尤其涉及在用化學(xué)溶液處理被粘物時掩蔽非處理對象部分(希望排除化學(xué)溶液的影響的部分)的化學(xué)溶液處理用保護片。
【背景技術(shù)】
[0002]用化學(xué)溶液處理被粘物(被處理材料)時，用于掩蔽該被粘物的非處理對象部分(希望排除化學(xué)溶液的影響的部分)的粘合片代表性地包含薄膜狀的粘合劑(粘合劑層)和支撐該粘合劑的基材(支撐基材)而構(gòu)成，將上述粘合劑貼附于上述被粘物來使用。這種化學(xué)溶液處理用的粘合片(以下也稱為“化學(xué)溶液處理用保護片”或簡稱為“保護片”)例如可以在為了調(diào)整玻璃的厚度、去除形成于玻璃的切斷端面的毛刺等而將玻璃用化學(xué)溶液(蝕刻液)溶解的蝕刻處理；將金屬的表面用化學(xué)溶液(蝕刻液)局部地進行腐蝕的蝕刻處理；將電路板(印刷電路板、柔性印刷電路板(FPC)等)的連接端子部等用化學(xué)溶液(鍍液)局部地進行鍍覆的鍍覆處理等中適宜地利用。作為涉及這種技術(shù)的文獻，可列舉出日本國特許出愿公開2010-53346號公報、日本國特許出愿公開2003-82299號公報、日本國特許出愿公開2009-209223 號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]對于化學(xué)溶液處理用保護片，要求防止化學(xué)溶液從該保護片的表面(直接暴露于化學(xué)溶液的表面、即與貼附于被粘物的一側(cè)相反側(cè)的表面)、該保護片的外緣(以下也稱為端面或側(cè)面)滲入的性質(zhì)，即化學(xué)溶液滲入防止性(密封性)。
[0004]此處，化學(xué)溶液自保護片外緣的滲入也可以自保護片的粘合劑與被粘物的界面發(fā)生。為了防止化學(xué)溶液自這種界面滲入，保護片的粘合劑與被粘物表面無間隙地緊密貼合的性質(zhì)(密合性)是重要的。但是，為了提高與被粘物表面的密合性而使用剝離強度(粘合力)高的粘合劑時，將化學(xué)溶液處理后不再需要的保護片從被粘物剝離時的剝離操作性降低。例如，剝離時保護片自身變得容易斷裂、或者保護片的粘合劑變得容易在被粘物表面上殘留(所謂殘膠)。另外，由于剝離時對被粘物施加的負荷變高，也擔(dān)心對被粘物或其表面的構(gòu)造物(例如ITO膜)等造成損傷。由于這些情況，使用剝離強度更高的(不易剝離的)保護片時，會產(chǎn)生更加注意地進行剝離操作的必要性，因此剝離操作的效率變得容易降低。
[0005]因此，本發(fā)明的目的在于:提供能夠以高水平兼具化學(xué)溶液滲入防止性和自被粘物的剝離操作性的化學(xué)溶液處理用保護片。
[0006]由本說明書提供的化學(xué)溶液處理用保護片具備基材、和配置于該基材的一面上的粘合劑層。構(gòu)成上述粘合劑層的粘合劑(也稱為壓敏粘接劑。以下相同。)代表性的是以丙烯酸類聚合物為主要成分的丙烯酸類粘合劑。上述保護片在貼附于玻璃板30分鐘后、在剝離角度180°、拉伸速度300mm/分鐘的條件下測定的低速剝離強度Pj尤選為0.lN/20mm以上。另外，上述保護片在貼附于玻璃板30分鐘后、在剝離角度180°、拉伸速度IOm/分鐘的條件下測定的高速剝離強度Ph優(yōu)選為3N/20mm以下。上述丙烯酸類粘合劑的凝膠率優(yōu)選為25質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下。
[0007]此處公開的技術(shù)中，低速剝離強度1\表示保護片對于較緩慢地施加的應(yīng)力的剝離難度(耐性)的水平，可以作為與粘合劑對被粘物的密合性相關(guān)的特性來把握。另一方面，高速剝離強度Ph可以作為設(shè)想將不再需要的保護片從被粘物(例如，貼附保護片并經(jīng)過化學(xué)溶液處理后的被粘物)熟練地剝離的情景的剝離強度來把握。
[0008]上述保護片對被粘物(代表性的是具備由玻璃等極性材料形成的表面的被粘物)的表面顯示出低速剝離強度Pt為0.lN/20mm以上的良好的密合性。因此，能夠有效地阻止自粘合劑與被粘物的界面的化學(xué)溶液滲入，化學(xué)溶液滲入防止性優(yōu)異。另外，由于高速剝離強度Ph被抑制在3N/20mm以下，因此從被粘物剝離保護片時，不易產(chǎn)生保護片的斷裂(碎裂)、殘膠，對被粘物施加的負荷也小。因此剝離操作性優(yōu)異。此外，由于粘合劑的凝膠率處于25質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下的范圍，因此能夠平衡良好地兼具化學(xué)溶液滲入防止性和剝離操作性。
[0009]上述保護片優(yōu)選上述低速剝離強度匕與上述高速剝離強度Ph之比(PyP11)大于0.5。上述保護片在低速下不易剝離，而在高速下容易剝離。因此，即使例如為了提高密合性而將粘合劑的凝膠率設(shè)為不足60質(zhì)量％ (代表性的是大于25質(zhì)量％且不足60質(zhì)量％),剝離保護片時也不易產(chǎn)生保護片的斷裂、殘膠等，對被粘物施加的負荷也小。因此，能夠以更高水平兼具化學(xué)溶液滲入防止性和剝離操作性。
[0010]此處公開的技術(shù)的優(yōu)選的一個實施方式中，上述粘合劑層由包含丙烯酸類聚合物和剝離調(diào)節(jié)劑的粘合劑組合物形成。此處，剝離調(diào)節(jié)劑是指具有如下作用的材料:通過包含在粘合劑組合物中來調(diào)節(jié)具備由該組合物形成的粘合劑層的保護片(粘合片)的剝離特性、具體而言為低速剝離強度匕與高速剝離強度Ph的平衡。低速剝離強度匕與高速剝離強度Ph的平衡可以通過Ρ7ΡΗ的值來把握。上述實施方式的保護片的匕與Ph的平衡好，可以以高水平兼具化學(xué)溶液滲入防止性和剝離操作性。
[0011]上述丙烯酸類粘合劑優(yōu)選以高于20質(zhì)量％的比率包含衍生自羧酸乙烯酯的單體單元。由此可以實現(xiàn)以更高水平兼具化學(xué)溶液滲入防止性和剝離操作性的保護片。上述衍生自羧酸乙烯酯的單體單元可以包含在丙烯酸類聚合物中，也可以包含在與丙烯酸類聚合物不同的聚合物中，也可以包含在這兩者中。
[0012]在優(yōu)選的一個實施方式中，作為上述丙烯酸類粘合劑的主要成分的丙烯酸類聚合物是將包含(甲基)丙烯酸烷基酯和羧酸乙烯酯的單體原料聚合(代表性的是溶液聚合)而合成的。換言之，上述丙烯酸類聚合物包含衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元、和衍生自羧酸乙烯酯的單體單元。上述單體原料中的上述羧酸乙烯酯的含有比率優(yōu)選高于20質(zhì)量％。根據(jù)上述實施方式，可以實現(xiàn)以高水平兼具化學(xué)溶液滲入防止性和剝離操作性的保護片。
[0013]此處公開的技術(shù)中的粘合劑層優(yōu)選由包含上述丙烯酸類聚合物和異氰酸酯類交聯(lián)劑的粘合劑組合物形成。具備這種粘合劑層的保護片能夠以更高水平兼具化學(xué)溶液滲入防止性和剝離操作性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0014]圖1為示意性地示出化學(xué)溶液處理用保護片的一個構(gòu)成例的截面圖。[0015]圖2為示意性地示出化學(xué)溶液處理用保護片的另一個構(gòu)成例的截面圖。
【具體實施方式】
[0016]以下，對本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式進行說明。本說明書中，除了特別提到的事項之外的、本發(fā)明的實施所需的事宜可以作為本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)該領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)而做出的設(shè)計事項來把握。本發(fā)明可以根據(jù)本說明書中公開的內(nèi)容和該領(lǐng)域中的技術(shù)常識來實施。需要說明的是，本說明書中的“片”包括被制成厚度比片薄的薄膜、通常被稱為粘合帶那樣的帶。
[0017]<保護片的整體構(gòu)成>
[0018]此處公開的保護片具備基材、和配置于該基材的至少一個表面上的粘合劑層。保護片的形狀只要為片狀即可，例如也可以是卷狀、帶隔離膜的單板狀等。
[0019]圖1中示意性地示出上述保護片的代表性的構(gòu)成例。該保護片10具備片狀的基材(例如樹脂制的片狀基材)1、和配置于其一個面(單面)上的粘合劑層2。保護片10在用化學(xué)溶液處理被粘物(被處理材料)之前將其粘合劑層2側(cè)的表面貼附到該被粘物的規(guī)定位置(保護對象部分，代表性的是希望排除化學(xué)溶液的影響的部分。以下也稱為“非處理對象部分”。)來使用。由此來保護上述非處理對象部分不受化學(xué)溶液的影響。使用前(即，向被粘物貼附前)的保護片10代表性地如圖2所示，粘合劑層2的表面(向被粘物的貼附面。以下也稱為粘合面。)可 以是被至少粘合劑層2側(cè)成為剝離面的剝離襯墊3保護的形態(tài)?；蛘?，也可以為如下的形態(tài):基材I的另一面(配置粘合劑層2的面的背面)作為剝離面，保護片10被卷繞成卷狀，從而粘合劑層2與該另一面接觸，使其表面(粘合面)被保護的形態(tài)。另外，保護片也可以是在基材的各面上分別配置有粘合劑層的雙面粘合片。此時，各粘合劑層對被粘物的貼附面(粘合面)可以分別是被至少粘合劑層側(cè)成為剝離面的剝離襯墊保護的形態(tài)，也可以是夾著雙面成為剝離面的剝離襯墊卷繞成卷狀的形態(tài)。
[0020]作為保護片中使用的基材，可以適當(dāng)選擇使用公知的薄膜狀、片狀等的基材。對基材的材質(zhì)沒有特別限定。例如，可以使用由金屬材料(鋁等)形成的基材、由樹脂材料形成的基材、由它們的復(fù)合材料形成的基材(例如，在單面上蒸鍍有金屬的塑料薄膜)等。
[0021]作為此處公開的技術(shù)中的基材的優(yōu)選例子，可列舉出由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烴樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯樹脂；聚酰胺樹脂(PA);聚酰亞胺樹脂(PI);聚苯硫醚樹脂(PPS);聚碳酸酯樹脂(PO ;聚氨酯樹脂(PU);乙烯-乙酸乙烯酯樹脂(EVA);聚四氟乙烯(PTFE)等氟樹脂；丙烯酸類樹脂；等樹脂材料形成的基材(塑料薄膜)。上述基材可以是由單獨包含一種這種樹脂的樹脂材料形成的塑料薄膜，也可以是共混有兩種以上的樹脂材料形成的塑料薄膜。
[0022]此處，塑料薄膜代表性的是指非多孔質(zhì)的塑料膜，是與織物、無紡布相區(qū)別的概念。作為此處公開的保護片的基材，未拉伸塑料薄膜和拉伸塑料薄膜均可使用。上述拉伸塑料薄膜可以是單軸拉伸塑料薄膜，也可以是雙軸拉伸塑料薄膜。
[0023]其中，作為從具有適度撓性的觀點出發(fā)而優(yōu)選的樹脂材料，可列舉出聚烯烴樹脂(例如，單獨包含PP、PE、EPR等聚烯烴樹脂中的一種、或者共混有兩種以上的聚烯烴樹脂)和聚酯樹脂(例如PET)。聚烯烴樹脂、聚酯樹脂具有適度的撓性。具備這種樹脂材料制的基材的保護片例如即使在被粘物的表面高度差存在時，也容易追隨上述高度差。即，表面形狀追隨性高。因此，保護片的粘合劑與被粘物之間不容易形成化學(xué)溶液的滲入通道(空隙)。因此，適宜作為化學(xué)溶液處理用保護片的基材。
[0024]需要說明的是，上述高度差可以源自形成于被粘物表面的構(gòu)造物。作為具有這種構(gòu)造物的被粘物，例如可列舉出可用于平板型個人計算機、移動電話、有機LED (發(fā)光二極管)等的、在表面局部地設(shè)有透明導(dǎo)電膜(例如ITO膜(氧化銦錫膜))、FPC的玻璃基材。
[0025]作為此處公開的保護片的基材，可以優(yōu)選地采用由耐酸性高的樹脂材料形成的基材。上述基材即使暴露于酸性的化學(xué)溶液(例如，用于玻璃蝕刻的氫氟酸溶液、鍍鉻液、硫酸銅鍍液、鍍鎳液、酸性化學(xué)鍍鎳液、酸性鍍錫液等酸性的鍍液)也不易溶脹。這在阻止如下的情況上是有利的:酸性的化學(xué)溶液使基材溶脹，滲入到保護片中，從而該化學(xué)溶液達到被粘物(非處理對象部分)的情況。作為從耐酸性和撓性的平衡優(yōu)異的觀點出發(fā)而優(yōu)選的基材，可例示出由聚烯烴樹脂形成的基材。
[0026]基材可以是單層，也可以是兩層以上的多層結(jié)構(gòu)(例如三層結(jié)構(gòu))。例如，可以將包含如上所述的薄膜的多層結(jié)構(gòu)的樹脂薄膜(多層薄膜)作為基材使用。多層薄膜中，構(gòu)成各層的樹脂材料可以是單獨包含一種如上所述的樹脂的樹脂材料，也可以是共混有兩種以上樹脂的樹脂材料。
[0027]在優(yōu)選的一個實施方式中，上述基材可以是單層或多層的聚烯烴樹脂薄膜。此處，聚烯烴樹脂薄膜是指，由包含聚烯烴樹脂(即，以聚烯烴為主要成分的樹脂)的樹脂材料形成的塑料薄膜。聚烯烴樹脂在上述聚烯烴樹脂薄膜中的樹脂成分(聚合物成分)中所占的比率優(yōu)選超過50質(zhì)量％、優(yōu)選為75質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。樹脂成分也可以為實質(zhì)上由聚烯烴樹脂形成的薄膜?；蛘?，也可以是由在作為主要成分(例如超過樹脂成分中50質(zhì)量％的成分)的聚烯烴樹脂的基礎(chǔ)上還包含聚烯烴樹脂以外的樹脂成分(PA、PC、PU, EVA等)作為樹脂成分的樹脂材料形成的薄膜。
[0028]作為聚烯烴樹脂，可以單獨使用一種聚烯烴，或者組合兩種以上的聚烯烴來使用。該聚烯烴例如可以為α-烯烴的均聚物、兩種以上的α-烯烴的共聚物、一種或兩種以上的α -烯烴與其它乙烯基單體的共聚物等。作為具體例子，可列舉出PE、PP、EPR等乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等。低密度(LD)聚烯烴和高密度(HD)聚烯烴均可使用。作為這種聚烯烴樹脂薄膜，可列舉出雙軸拉伸聚丙烯(OPP)薄膜、低密度聚乙烯(LDPE )薄膜、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE )薄膜、中密度聚乙烯(MDPE )薄膜、高密度聚乙烯(HDPE)薄膜、共混有兩種以上聚乙烯(PE)的聚乙烯(PE)薄膜、共混有聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)的ΡΡ/ΡΕ共混薄膜、各種軟質(zhì)聚烯烴薄膜等聚烯烴樹脂薄膜。
[0029]上述PP可以是以丙烯為主要單體(主要構(gòu)成單體，即超過單體整體的50質(zhì)量％的成分)的各種聚合物(丙烯系聚合物)。此處所說的丙烯系聚合物的概念包含例如如下的聚丙烯。
[0030]丙烯的均聚物(即均聚丙烯)。例如全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯。
[0031]丙烯與其它α-烯烴(代表性的是選自乙烯和碳原子數(shù)4~10的α-烯烴中的一種或兩種以上)的無規(guī)共聚物(無規(guī)聚丙烯)。例如將96摩爾％~99.9摩爾％丙烯與0.1摩爾％~4摩爾％其它α -烯烴(優(yōu)選為乙烯和/或丁烯)無規(guī)共聚而成的無規(guī)聚丙烯。[0032]在丙烯中嵌段共聚有其它α-烯烴(代表性的是選自乙烯和碳原子數(shù)4~10的α -烯烴中的一種或兩種以上)的共聚物(嵌段聚丙烯)。上述嵌段聚丙烯可以進一步包含以丙烯和上述其它α -烯烴中的至少一種為成分的橡膠成分作為副產(chǎn)物。例如在90摩爾％~99.9摩爾％丙烯中嵌段共聚有0.1摩爾％~10摩爾％其它α -烯烴(優(yōu)選為乙烯和/或丁烯)的聚合物、進一步包含以丙烯和其它α-烯烴中的至少一種為成分的橡膠成分作為副產(chǎn)物的嵌段聚丙烯。
[0033]上述聚烯烴樹脂可以是樹脂成分中的主要成分為如上所述的丙烯系聚合物且作為副成分為共混有其它聚合物的樹脂(PP樹脂)。上述其它聚合物可以是一種或兩種以上以丙烯以外的α-烯烴、例如碳原子數(shù)2或4~10的α-烯烴為主要單體(主要構(gòu)成單體，即超過單體整體的50質(zhì)量％的成分)的聚烯烴。上述PP樹脂可以為至少包含PE作為上述副成分的組成。PE的含量例如可以設(shè)為在每100質(zhì)量份PP中為3質(zhì)量份~50質(zhì)量份(代表性的是5質(zhì)量份~30質(zhì)量份)。樹脂成分也可以是實質(zhì)上由PP和PE形成的PP樹脂。另外，也可以是作為副成分至少包含PE和EPR的PP樹脂(例如樹脂成分實質(zhì)上由PP、PE和EPR形成的PP樹脂)。此時，EPR的含量例如可以設(shè)為在每100質(zhì)量份PP中為3質(zhì)量份~50質(zhì)量份(代表性的是5質(zhì)量份~30質(zhì)量份)。
[0034]上述PE可以是乙烯的均聚物，也可以是作為主要單體的乙烯與其它α-烯烴(例如碳原子數(shù)3~10的α-烯烴)的共聚物。作為上述α-烯烴的優(yōu)選例子，可列舉出丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)均可使用。例如可以優(yōu)選地采用LDPE和/或LLDPE。
[0035]作為上述基材，也可以使用含有烯烴系聚合物合金和含羰基單元熱塑性樹脂的聚烯烴樹脂薄膜。此處，含羰基單元熱塑性樹脂是指，在分子骨架中包含羰基(C=O)單元的熱塑性樹脂。這種聚烯烴樹脂薄膜可以是實質(zhì)上不含鹵素原子且具有聚氯乙烯(PVC)水平的柔軟性、耐熱性、阻燃性的樹脂。
[0036]上述烯烴系聚合物合金主要為用于抑制基材的熱變形的成分，優(yōu)選為包含乙烯成分和丙烯成分的聚合物合金。對聚合物合金的形態(tài)沒有特別限定，例如可以使用兩種以上的聚合物物理混合而成的聚合物共混物，兩種以上的聚合物通過共價鍵鍵合而成的嵌段共聚物、接枝共聚物，兩種以上的聚合物彼此纏繞而不通過共價鍵鍵合的IPN(Interpenetrating Polymer Network)結(jié)構(gòu)體等各種形態(tài)的聚合物合金。另外，為兩種以上的聚合物相容而成的相容性聚合物合金、兩種以上的聚合物不相容而形成相分離結(jié)構(gòu)的非相容性聚合物合金均可。
[0037]作為這種烯烴系聚合物合金，例如可列舉出聚丙烯(均聚丙烯、無規(guī)聚丙烯)與聚乙烯(可以為乙烯與少量α-烯烴的共聚物。)的聚合物共混物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯和乙烯和它們以外的其它α-烯烴的三元共聚物。作為上述三元共聚物中的其它α-烯烴，可列舉出1_ 丁烯、1-戍烯、1-己烯、4-甲基-1-戍烯、1-庚烯、1-辛烯等。其中，優(yōu)選1- 丁烯。
[0038] 上述烯烴系聚合物合金為共聚物時，優(yōu)選為通過二階段以上的多階段聚合聚合而成的多段聚合烯烴共聚物(優(yōu)選為乙烯/丙烯共聚物)。作為上述多段聚合烯烴共聚物，例如可列舉出像日本國特許出愿公開2001-192629號公報中記載那樣的聚合物合金。即，如下的聚合物合金:使用以丙烯為主要成分的單體混合物進行第一階段的聚合，接著在第二階段及以后，使丙烯和乙烯共聚而得到的聚丙烯(第一階段)/丙烯-乙烯共聚物(第二階段及以后)的聚合物合金。第一階段的聚合優(yōu)選在鈦化合物催化劑和有機鋁化合物催化劑的存在下進行。第二階段及以后的聚合優(yōu)選在由第一階段的聚合而生成的含鈦聚烯烴和有機鋁化合物催化劑的存在下進行。作為上述鈦化合物催化劑，例如可列舉出將三氯化鈦和氯化鎂共粉碎并用原鈦酸正丁酯、2-乙基-己醇、對甲苯甲酸乙酯、四氯化硅、鄰苯二甲酸二異丁酯等處理而得到的球狀且平均粒徑為I μ m~30 μ m的固體催化劑。作為有機鋁化合物催化劑，例如可列舉出三乙基鋁等烷基鋁。此外，還可以進一步在聚合層中添加二苯基二甲氧基硅烷等硅化合物作為電子供體。另外，也可以添加碘乙烷等碘化合物。
[0039]從抑制熱變形的觀點出發(fā)，上述烯烴系聚合物合金優(yōu)選表現(xiàn)出80°C下的動態(tài)儲能模量(E，)為40MPa以上且不足180MPa (例如45MPa~160MPa)、并且表現(xiàn)出120°C下的動態(tài)儲能模量(E，)為12MPa以上且不足70MPa (例如15MPa~65MPa)。另外，考慮到在室溫附近的表面形狀追隨性、操作性，優(yōu)選23°C下的動態(tài)儲能模量(E’)為200MPa以上且不足400MPa。上述動態(tài)儲能模量(E’ )是制作由聚合物合金形成的試驗片(厚度0.2mm,寬度IOmm,長度20mm),使用DMS200 (Seiko Instruments Inc.制造)作為測定設(shè)備在規(guī)定的測定條件(例如，測定法:拉伸模式，升溫速度:2°C /分鐘，頻率:1Hz)下測定該試驗片的基于溫度分散的動態(tài)粘彈性行為而得到的值。作為這種聚合物合金的例子，可列舉出SunAllomer Ltd.制造的商品名 “CATALLOY KS_353P”、“CATALL0Y KS_021P”、“CATALL0YC200F”、“ CATALLOY Q-200F” 等。
[0040]上述含羰基單元熱塑性樹脂用于對基材賦予適度的柔軟性和良好的伸長性，是分子骨架中包含羰基(C=O)單元的熱塑性樹脂。如后所述，聚烯烴樹脂薄膜含有無機系阻燃劑時，也可以作為使基于無機系阻燃劑的阻燃性賦予作用活性化的成分。作為上述熱塑性樹脂，分子骨架中包含羰基單元的軟質(zhì)聚烯烴系樹脂是適宜的。例如，可列舉出將乙烯基酯和/或α，β-不飽和羧酸或其衍生物用于單體或共聚單體而合成的乙烯系共聚物(乙烯/乙烯酯共聚物、乙烯/不飽和羧酸共聚物等)、它們的金屬鹽等。對上述熱塑性樹脂的熔點沒有特別限定，優(yōu)選為120°C以下(代表性的是40~100°C)。上述熔點可以利用通常的差示掃描量熱計(DSC)來測定。
[0041]作為上述乙烯系共聚物或其金屬鹽中的乙烯酯，可例示出乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯。另外，作為α，不飽和羧酸或其衍生物，例如可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和羧酸或其酐類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、馬來酸-1-甲酯、馬來酸-1-乙酯、馬來酸二乙酯、富馬酸-1-甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸酯類。這些可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯、更優(yōu)選丙烯酸乙酯。
[0042]作為乙烯/乙烯基酯共聚物和乙烯/不飽和羧酸共聚物的適宜的例子，可列舉出乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸乙酯共聚物以及它們的金屬鹽。這些可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。
[0043]在含有烯烴系聚合物合金和含羰基單元熱塑性樹脂的聚烯烴樹脂薄膜中，優(yōu)選含有無機系阻燃劑。作為這種無機系阻燃劑，例如可列舉出氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鈣、氫氧化鋇等金屬氫氧化物；堿式碳酸鎂、碳酸鎂鈣、碳酸鈣、碳酸鋇、白云石等金屬碳酸鹽；水滑石、硼砂等金屬水合物(金屬化合物的水合物)；偏硼酸鋇、氧化鎂等無機金屬化合物。這些可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。其中，優(yōu)選氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鈣、氫氧化鋇等金屬氫氧化物、堿式碳酸鎂、水滑石。
[0044]無機系阻燃劑還優(yōu)選實施過基于硅烷偶聯(lián)劑的表面處理。由此，可以進一步提高柔軟性、耐熱性、阻燃性等各特性。作為這種硅烷偶聯(lián)劑的具體例子，可列舉出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基_ 二(2-甲氧基-乙氧基)硅烷、Y -甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基硅烷、
Y_氛基丙基二甲氧基硅烷、Y _氛基丙基二乙氧基硅烷、N-苯基-氛基丙基二甲氧基硅烷、N-β-(氣基乙基)_ Y _氣基丙基二甲氧基硅烷、N-β _ (氣基乙基)_ Y _氣基丙基二乙氧基硅烷、N-苯基-Y _氣基丙基二乙氧基硅烷、β - (3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基二甲氧基硅烷、Y_縮水甘油釀氧基丙基二甲氧基硅烷、Y _疏基丙基二甲氧基硅烷。這些可以單獨使用一種 或者組合兩種以上來使用。
[0045]對基于硅烷偶聯(lián)劑的無機金屬化合物的表面處理的方法沒有特別限定，例如可以適當(dāng)采用干式處理法、濕式處理法等現(xiàn)有公知的方法。硅烷偶聯(lián)劑向無機金屬化合物表面的附著量根據(jù)偶聯(lián)劑的種類、無機金屬化合物的種類、比表面積等而不同，因此不能一概而論，但是相對于100質(zhì)量份無機金屬化合物,通常為0.1質(zhì)量份~5.0質(zhì)量份(例如0.3質(zhì)量份~3.0質(zhì)量份)左右。
[0046]對烯烴系聚合物合金和含羰基單元熱塑性樹脂的配混比沒有特別限定，從兼具耐熱性和阻燃性的觀點出發(fā)，例如以質(zhì)量基準(zhǔn)計優(yōu)選設(shè)為90:10~20:80。另外，配混無機系阻燃劑時，其配混量從提高阻燃性和維持柔軟性的觀點出發(fā)，相對于100質(zhì)量份聚合物成分(例如，如上所述的多段聚合烯烴共聚物和含羰基單元熱塑性樹脂的總計)，優(yōu)選設(shè)為10質(zhì)量份~200質(zhì)量份(例如20質(zhì)量份~100質(zhì)量份)左右。
[0047]上述任意樹脂薄膜中，可以根據(jù)需要含有與保護片的用途相應(yīng)的適當(dāng)?shù)某煞?。例如可以適當(dāng)配混自由基捕獲劑、紫外線吸收劑等光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、著色劑(染料、顏料等)、填充材料、增滑劑、防粘連劑等添加劑。作為光穩(wěn)定劑的例子，可列舉出以苯并三唑類、受阻胺類、苯甲酸酯類等為有效成分的光穩(wěn)定劑。作為抗氧化劑的例子，可列舉出以烷基酚類、亞烷基雙酚類、硫丙烯酸酯(thioacrylate)類、有機亞磷酸酯類、胺類、氫醌類、羥胺類等為有效成分的抗氧化劑。這種添加劑分別可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。添加劑的配混量可以根據(jù)保護片的用途(例如，玻璃蝕刻用、鍍覆掩蔽用)而設(shè)為與在該用途中用作保護片的基材的樹脂薄膜的通常的配混量同等的水平。
[0048]這種基材(樹脂薄膜)可以適當(dāng)采用現(xiàn)有公知的通常的薄膜成型方法(擠出成型、吹脹成型等)來制造。對于基材中配置粘合劑層的一側(cè)的表面(粘合劑層側(cè)表面、涂覆粘合劑的面)，也可以實施用于提高與該粘合劑層的粘接性的處理(用于獲得粘合劑的錨固性的處理)，例如電暈放電處理、酸處理、紫外線照射處理、等離子體處理、底涂劑(底漆)涂覆等表面處理。作為基于底漆涂覆的表面處理(底漆處理)，優(yōu)選使用在丙烯酸類聚合物中配混有異氰酸酯的底涂劑。對于基材中與上述粘合劑層側(cè)表面相反側(cè)的面(背面)，也可以根據(jù)需要實施抗靜電處理、剝離處理等表面處理。作為剝離處理，例如通過在基材的背面設(shè)置長鏈烷基系、有機硅系的剝離處理層，能夠減輕卷繞成卷狀的形態(tài)的保護片的退卷力。[0049]基材的厚度可以根據(jù)所使用的樹脂薄膜的撓性(硬度)等適當(dāng)選擇。從對存在高度差的表面的追隨性、密合性的觀點出發(fā)，通?；牡暮穸葹?00 μ m以下(優(yōu)選為300μπι以下、更優(yōu)選為200 μ m以下、代表性的是100 μ m以下、例如80 μ m以下)是合適的。另外，從剝離操作性等處理性(handling property)的觀點出發(fā),基材的厚度為10 μ m以上(優(yōu)選為
20μ m以上、更優(yōu)選為25 μ m以上、例如30 μ m以上)是合適的?；牡暮穸仍龃髸r，存在容易防止化學(xué)溶液自保護片表面的溶脹滲入的傾向。
[0050]對構(gòu)成配置于上述基材上的粘合劑層的粘合劑的種類沒有特別限定。例如，可以為選自丙烯酸類粘合劑、橡膠系粘合劑(天然橡膠系、合成橡膠系、它們的混合系等)、有機硅系粘合劑、聚氨酯系粘合劑、聚醚系粘合劑、氟系粘合劑等公知的各種粘合劑中的一種或兩種以上粘合劑。其中，出于對化學(xué)溶液(例如，蝕刻液、酸性鍍液等酸性化學(xué)溶液)的耐性優(yōu)異的理由，優(yōu)選丙烯酸類粘合劑、橡膠系粘合劑、有機硅系粘合劑。同樣地，對用于形成粘合劑的粘合劑組合物也沒有特別限定，可以使用配混構(gòu)成上述粘合劑的聚合物并適當(dāng)選定其配混比率的而得到的粘合劑組合物。
[0051]其中，構(gòu)成粘合劑層的粘合劑優(yōu)選為含有丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類粘合劑。此處“基礎(chǔ)聚合物”是指該粘合劑中所含的聚合物成分中的主要成分(主要的粘合成分)，代表性的是指占據(jù)多于上述聚合物成分的50質(zhì)量％的成分。另外，“丙烯酸類聚合物”是指，包含源自I分子中具有至少一個(甲基)丙烯酰基的單體(丙烯酸類單體)的單體單元的聚合物。上述丙烯酸類聚合物可以是通過將包含丙烯酸類單體、也可以進一步包含與該丙烯酸類單體具有共聚性的其它單體(即，不具有(甲基)丙烯?；膯误w)的單體原料(單一單體或單 體混合物)聚合而合成的聚合物(共聚物)。
[0052]作為丙烯酸類聚合物的典型例子，可列舉出上述單體原料中所含的丙烯酸類單體的主要成分為(甲基)丙烯酸烷基酯的丙烯酸類聚合物。需要說明的是，“(甲基)丙烯酸酯”是指包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯在內(nèi)的意思。同樣地，“(甲基)丙烯酰基”是指包括丙烯?；图谆；趦?nèi)的意思，“(甲基)丙烯酸”是指包含丙烯酸和甲基丙烯酸在內(nèi)的意思。
[0053]單體原料中所含的丙烯酸類單體中，(甲基)丙烯酸烷基酯所占的比率代表性的是超過50質(zhì)量％,優(yōu)選為60質(zhì)量％以上,更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上,例如可以為80質(zhì)量％以上。在優(yōu)選的一個實施方式中，丙烯酸類單體中所占的(甲基)丙烯酸烷基酯的比率可以為90質(zhì)量％以上。也可以是僅包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為丙烯酸類單體的組成的單體原料?；蛘?，上述單體原料也可以例如為了調(diào)整粘合性能、凝膠率而包含(甲基)丙烯酸烷基酯以外的丙烯酸類單體。此時，(甲基)丙烯酸烷基酯在單體原料中的丙烯酸類單體中所占的比率例如可以設(shè)為99.5質(zhì)量％以下，也可以為99質(zhì)量％以下(例如98質(zhì)量％以下)。
[0054]作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以適宜地使用下式(I)所示的化合物。
[0055]CH2=CRiCOOR2 (I)
[0056]此處，上述式(I)中的R1為氫原子或甲基。另外，R2為直鏈狀或支鏈狀的烷基，代表性的是C1J的烷基。從粘合劑的儲能模量等觀點出發(fā)，可以優(yōu)選地使用R2為CV14 (例如C1-J0)的烷基的(甲基)丙稀酸烷基酷。
[0057]需要說明的是，本說明書中，Ca_b是指碳原子數(shù)的范圍(為a以上b且以下)。例如，C1^20的烷基是指碳原子數(shù)I~20的烷基。[0058]作為R2為C1J的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。這些可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。
[0059]其中，R2為C4_1(l的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯例如優(yōu)選為丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。例如，可以制成它們中的一種或兩種以上以總計30質(zhì)量％以上的比率(優(yōu)選為40質(zhì)量％以上且99質(zhì)量％以下、例如50質(zhì)量％以上98質(zhì)量％以下、代表性的是超過50質(zhì)量％且為97質(zhì)量％以下的比率)共聚而成的丙烯酸類聚合物。上述丙烯酸類聚合物中，也可以以總計40質(zhì)量％以上且90質(zhì)量％以下(更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下 、代表性的是超過50質(zhì)量％且為70質(zhì)量％以下、例如超過50質(zhì)量％且60質(zhì)量％以下)的比率共聚有一種或兩種以上的R2為C4_1(l的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0060]在此處公開的技術(shù)的優(yōu)選的一個實施方式中，可以使用上述式(I)中的R2為碳原子數(shù)6以上(例如7以上、代表性的是8)的烷基的單體。該單體由于烷基的碳原子數(shù)比較多，因此疏水性高，由此能夠期待防止化學(xué)溶液(特別是包含水系溶劑的化學(xué)溶液)的滲入的效果?？紤]到原料的獲取容易程度、制造容易程度、聚合反應(yīng)性、化學(xué)溶液滲入防止性等，上述碳原子數(shù)優(yōu)選設(shè)為約20以下。例如，優(yōu)選R2為己基、庚基、辛基、壬基、2-乙基己基、丙基己基等的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中作為特別優(yōu)選的單體，可列舉出R2為2-乙基己基的(甲基)丙烯酸烷基酯。這些單體可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。
[0061]在該實施方式中，即在使用上述式(I)中的R2為碳原子數(shù)6以上(例如7以上、代表性的是8)的烷基的單體時，為了調(diào)整玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、提高內(nèi)聚力，上述單體原料還可以進一步含有上述式(I)中的R2為CV5的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為這種(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯等。這些可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。
[0062]上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯中R2為碳原子數(shù)6以上的烷基的單體的比率例如可以設(shè)為超過50質(zhì)量％的比率，優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。從提高得到的粘合劑的疏水性、提高化學(xué)溶液滲入防止性(代表性的是防止主要由粘合劑因水系的化學(xué)溶液而溶脹所導(dǎo)致的化學(xué)溶液滲入的性能)的觀點出發(fā)，上述比率也可以為80質(zhì)量％以上(例如90質(zhì)量％以上、代表性的是95質(zhì)量％以上)。也可以僅使用R2為碳原子數(shù)6以上的烷基的單體作為(甲基)丙烯酸烷基酯。因此，上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯中具有碳原子數(shù)I~5的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比率優(yōu)選為20質(zhì)量％以下(例如10質(zhì)量％以下、代表性的是5質(zhì)量％以下)?；蛘?，也可以為不使用R2為CV5的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的組成。
[0063]用于合成上述丙烯酸類聚合物的單體原料除了(甲基)丙烯酸烷基酯(以下也稱為單體A)之外，還可以包含作為(甲基)丙烯酸烷基酯以外的化合物的、可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚單體(以下也稱為單體B)。這種共聚單體可以出于提高密合性、非污染性(殘膠防止性)、輕剝離性、耐熱性等各性質(zhì)的目的而使用。需要說明的是，上述單體B并不限定于單體，也可以是可與單體A共聚的低聚物。
[0064]作為上述單體B的例子，可列舉出具有官能團的單體(以下也稱為含官能團單體)。該含官能團單體可以出于在丙烯酸類聚合物中導(dǎo)入交聯(lián)點并提高丙烯酸類聚合物的內(nèi)聚力的目的而添加。作為這種含官能團單體，可列舉出:
[0065]例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等烯屬不飽和單羧酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸等烯屬不飽和二元羧酸等含羧基單體；
[0066]例如馬來酸酐、衣康酸酐等上述烯屬不飽和二元羧酸等的酸酐等含酸酐基單體；
[0067]例如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯類、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥乙基乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等不飽和醇類等含羥基(氫氧基)單體；
[0068]下述含酰胺基單體、含氨基單體和含氰基單體等、在官能團中含有氮原子的含官能團單體，即，
[0069]例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體；
[0070]例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基單體；
[0071]例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體；
[0072]例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體；
[0073]例如2-羥乙基丙烯?；姿狨サ群姿峄鶈误w；
[0074]例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等含環(huán)氧基(縮水甘油基)單體；
[0075]例如二丙酮(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯等含酮基單體；
[0076]例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體；
[0077]例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基單體；
[0078]例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等含烷氧基甲娃烷基單體。[0079]這些可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。其中，從能夠在丙烯酸類聚合物中適當(dāng)?shù)貙?dǎo)入交聯(lián)點、并且能夠進一步提高丙烯酸類聚合物的內(nèi)聚力出發(fā)，優(yōu)選包含羧基、羥基、環(huán)氧基等官能團的單體。更優(yōu)選含羧基單體或含羥基單體。特別優(yōu)選含羧基單體。
[0080]此處公開的技術(shù)中的單體原料也可以出于調(diào)整丙烯酸類聚合物的Tg、提高內(nèi)聚力等目的而包含上述含官能團單體以外的單體作為單體B。作為這種單體，可列舉出:
[0081]例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、環(huán)己烷甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；
[0082]例如苯乙烯、取代苯乙烯(α -甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；
[0083]例如(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸芐基酯)等含芳香性環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；
[0084]例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-(甲基)丙烯酰嗎啉等具有含氮原子環(huán)的單體；
[0085]例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；
[0086]例如氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯單體；
[0087]例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系單體；
[0088]例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯。這些可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。
[0089]另外，上述單體原料還可以出于交聯(lián)等目的而根據(jù)需要包含多官能性單體等共聚單體作為單體B。作為這種多官能性單體，例如可列舉出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。這些可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。
[0090]這種丙烯酸類單體(I分子中具有至少一個(甲基)丙烯?；膯误w)的總量例如可以為構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體原料的30質(zhì)量％以上。從對被粘物的密合性等觀點出發(fā)，通常優(yōu)選丙烯酸類單體的總量為構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體原料的40質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上(例如超過50質(zhì)量％)。在一個實施方式中，丙烯酸類單體的總量也可以為構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體原料的70質(zhì)量％以上(優(yōu)選為80質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上、例如95質(zhì)量％以上、進而99質(zhì)量％以上)，也可以為僅由丙烯酸類單體組成的單體原料。
[0091] 另外，上述丙烯酸類聚合物可以是丙烯酸類單體與丙烯酸類單體以外的單體的共聚物。此時，丙烯酸類單體以外的單體的共聚比率例如可以設(shè)為I~70質(zhì)量％，通常為I~60質(zhì)量％是合適的,優(yōu)選為5~50質(zhì)量％,更優(yōu)選為10~50質(zhì)量％。在優(yōu)選的一個實施方式中，丙烯酸類單體以外的單體的共聚比率可以為20~50質(zhì)量％ (例如30質(zhì)量％以上且不足50質(zhì)量％)。[0092]使用如上所述的含官能團單體作為構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體時，從高度地兼具密合性和剝離操作性的觀點出發(fā)，相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸烷基酯(優(yōu)選上述式(I)中的R2為c4_1(l的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯)，優(yōu)選包含I質(zhì)量份~10質(zhì)量份(例如2質(zhì)量份~8質(zhì)量份、代表性的是3質(zhì)量份~7質(zhì)量份)含官能團單體(優(yōu)選含羧基單體)。例如，通過使用適量的含羧基單體，對被粘物(特別是具備由玻璃等極性材料形成的表面的被粘物)的密合性提高，能夠更好地防止自粘合劑與被粘物的界面的化學(xué)溶液滲入。
[0093]使用上述含官能團單體以外的單體作為構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體時，從高度地兼具密合性和剝離操作性的觀點出發(fā)，相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸烷基酯(優(yōu)選上述式(I)中的R2為C4,的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯)，優(yōu)選包含I質(zhì)量份~100質(zhì)量份(例如2質(zhì)量份~90質(zhì)量份、代表性的是5質(zhì)量份~85質(zhì)量份)上述含官能團單體以外的單體(優(yōu)選為乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯)。
[0094]使用上述多官能性單體作為構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體時，從高度地兼具密合性和剝離操作性的觀點出發(fā)，相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸烷基酯(優(yōu)選上述式(I)中的R2為C4_1(l的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯)，優(yōu)選包含30質(zhì)量份以下(例如20質(zhì)量份以下、代表性的是I質(zhì)量份~10質(zhì)量份)上述多官能性單體。
[0095]在此處公開的技術(shù)的優(yōu)選的一個實施方式中，上述丙烯酸類聚合物可以在其單體組成中包含(甲基)丙烯酸烷基酯和羧酸乙烯酯。上述丙烯酸類聚合物代表性地可以通過將包含(甲基)丙烯酸烷基酯和羧酸乙烯酯的單體原料聚合(代表性的是溶液聚合)而得到。羧酸乙烯酯的使用可以通過提高與被粘物(例如玻璃基板)的密合性而有助于防止自粘合劑與被粘物的界面的化學(xué)溶液滲入。
[0096]作為羧酸乙烯酯 ，例如可列舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、環(huán)己烷甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。這些可以單獨使用一種或者組合兩種以上來使用。其中，從提高低速剝離強度的觀點出發(fā)，優(yōu)選乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等、均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于-20°C (例如，高于_20°C且為80°C以下)的羧酸乙烯酯。作為特別優(yōu)選的羧酸乙烯酯，可列舉出乙酸乙烯酯。
[0097]上述單體原料中的羧酸乙烯酯的含有比率(包含兩種以上羧酸乙烯酯時為它們的總比率)例如可以設(shè)為I~60質(zhì)量％，優(yōu)選為5~50質(zhì)量％，更優(yōu)選為10~50質(zhì)量％。在優(yōu)選的一個實施方式中，羧酸乙烯酯的含有比率可以為20~50質(zhì)量％ (例如30質(zhì)量％以上且不足50質(zhì)量％)。
[0098]此處公開的技術(shù)可以優(yōu)選地以如下的實施方式來實施:構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體原料為僅包含作為丙烯酸類單體的(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基單體的組成。作為該實施方式的一個優(yōu)選例子，可列舉出僅包含作為丙烯酸類單體(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基單體、作為丙烯酸類單體以外的單體包含羧酸乙烯酯(例如乙酸乙烯酯)的實施方式。此時，相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選包含15~100質(zhì)量份(例如30~95質(zhì)量份、代表性的是50~90質(zhì)量份)左右的羧酸乙烯酯。
[0099]雖然沒有特別限定，但丙烯酸類聚合物的共聚組成優(yōu)選以使該丙烯酸類聚合物的Tg為-70°C~_20°C的范圍的方式來設(shè)定。從更加高度地兼具化學(xué)溶液滲入防止性和剝離操作性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選以使丙烯酸類聚合物的Tg為-60°C~-20°C (進一步優(yōu)選為-50°C~-20°C、例如為-40°C~_20°C)的方式來設(shè)定。由于丙烯酸類聚合物的Tg不是太高，因此能夠發(fā)揮對被粘物表面的良好的密合性，能夠有效地阻止自粘合劑與被粘物的界面的化學(xué)溶液滲入。另外，丙烯酸類聚合物的Tg不是太低也會有助于防止化學(xué)溶液滲入(代表性的是主要由粘合劑因化學(xué)溶液而溶脹所導(dǎo)致的化學(xué)溶液滲入)。
[0100]此處，丙烯酸類聚合物的Tg是指，根據(jù)構(gòu)成該聚合物的各單體的均聚物(homopolymer)的Tg和該單體的質(zhì)量分數(shù)(質(zhì)量基準(zhǔn)的共聚比率)、由Fox式求出的值。因此，丙烯酸類聚合物的Tg可以通過適當(dāng)改變單體原料的組成(即該聚合物的合成中使用的單體的種類、用量比)來進行調(diào)整。作為均聚物的Tg，采用公知資料中記載的值。
[0101]此處公開的技術(shù)中，作為上述均聚物的Tg，具體而言使用以下的值。
[0102]
【權(quán)利要求】
1.一種化學(xué)溶液處理用保護片，其具備基材、和配置于該基材的一面上的粘合劑層，其中， 構(gòu)成所述粘合劑層的粘合劑是以丙烯酸類聚合物為主要成分的丙烯酸類粘合劑， 所述化學(xué)溶液處理用保護片在貼附于玻璃板30分鐘后、在剝離角度180°、拉伸速度300mm/分鐘的條件下測定的低速剝離強度為0.lN/20mm以上， 所述化學(xué)溶液處理用保護片在貼附于玻璃板30分鐘后、在剝離角度180°、拉伸速度IOm/分鐘的條件下測定的高速剝離強度Ph為3N/20mm以下，并且， 所述丙烯酸類粘合劑的凝膠率為25質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)溶液處理用保護片，其中，所述低速剝離強度匕與所述高速剝離強度Ph之比PyPH大于0.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化學(xué)溶液處理用保護片，其中，所述粘合劑層由包含剝離調(diào)節(jié)劑的粘合劑組合物形成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的化學(xué)溶液處理用保護片，其中，所述丙烯酸類粘合劑以高于20質(zhì)量％的比率包含衍生自羧酸乙烯酯的單體單元。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的化學(xué)溶液處理用保護片，其中，所述丙烯酸類聚合物是將包含(甲基)丙烯酸烷基酯和羧酸乙烯酯的單體原料聚合而合成的， 所述單體原料中的所述羧酸乙烯酯的含有比率高于20質(zhì)量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的化學(xué)溶液處理用保護片，其中，所述粘合劑層由包含所述丙烯酸類聚合物和異氰酸酯系交聯(lián)劑的粘合劑組合物形成。
【文檔編號】C09J7/02GK103937421SQ201410023166
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年1月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月17日
【發(fā)明者】早田真生子 申請人:日東電工株式會社