聚合性組合物、聚合物、光學用粘合片、圖像顯示裝置和其制造方法
【專利摘要】本發明的目的在于,提供聚合時的體積收縮率小、用于制造介電常數低并且熱著色少的聚合物的聚合性組合物,和由該組合物聚合而得的聚合物(包括光學用粘合片)、使用該聚合物的圖像顯示裝置和該圖像顯示裝置的制造方法。本發明提供了一種聚合性組合物,是用于制造聚合物的聚合性組合物,所述聚合物用于形成夾在圖像顯示裝置的圖像顯示部和透光性的保護部之間的聚合物層,該聚合性組合物含有以下成分(1)~(4)。成分(1):選自具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有氫化聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有(聚)酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物和具有(聚)碳酸酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物中的至少1種;成分(2):成分(1)以外的液狀含(甲基)丙烯酰基化合物;成分(3):選自液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇和氫化二聚體二醇中的至少1種;成分(4):光聚合引發劑。
【專利說明】聚合性組合物、聚合物、光學用粘合片、圖像顯示裝置和其 制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及用于例如智能手機、平板電腦等的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置中所 使用的聚合性組合物、將該組合物聚合而得的聚合物、使用該組合物的圖像顯示裝置的制 造方法以及通過該制造方法制造的圖像顯示裝置。
【背景技術】
[0002] 以往,作為這種圖像顯示裝置,已知例如圖6所示的液晶顯示裝置101。
[0003] 如圖6所示,該液晶顯示裝置101在液晶顯示面板102上,具有例如,由玻璃、塑料 形成的透明的保護部103。
[0004] 在該情況下,為了保護液晶顯示面板102表面和偏振板(未圖示),通過使隔離體 104介于液晶顯示面板102與保護部103之間而在液晶顯示面板102與保護部103之間設 置有空隙105。
[0005] 然而,由于液晶顯示面板102與保護部103之間的空隙105的存在,引起光的散 射,由此對比度、亮度降低,此外空隙105的存在妨礙面板的薄型化。
[0006] 鑒于這樣的問題,還提出了在液晶顯示面板與保護部之間的空隙中填充樹脂(參 照圖1)(例如專利文獻1),但由于樹脂固化物在固化收縮時的應力而導致夾持液晶顯示面 板的液晶的光學玻璃發生變形,成為液晶材料的取向紊亂等顯示不良的原因。
[0007] 為了解決上述問題,例如,專利文獻2、專利文獻3中公開了,使用了氨基甲酸酯丙 烯酸酯或由聚異戊二烯聚合物的馬來酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯形成的酯化物 的、低彈性模量且固化時的體積收縮率小的固化性組合物。
[0008] 然而,雖然使用了氨基甲酸酯丙烯酸酯的固化性組合物在固化時的體積收縮率大 (大于4. 0% ),此外,使用了由聚異戊二烯聚合物的馬來酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基 乙酯形成的酯化物的固化性組合物在固化時的體積收縮率小,但是有固化了的固化物的耐 熱著色性變大這樣的問題。
[0009] 另外,近年來,智能手機正成為手機中的主流,被稱為平板電腦的設備也正急速推 廣。這樣的設備中通常搭載有靜電容式的觸摸面板。作為靜電容式觸摸面板的一個實例, 圖2或圖3所示的搭載out-cell型靜電容式觸摸面板的顯示裝置中的顯示部和觸摸面板 之間填充的聚合物(層)(圖2和圖3中記載的聚合物(層)5b)、搭載覆蓋玻璃-觸摸傳感 器一體型靜電容式觸摸面板的顯示裝置中的顯示部和觸摸傳感器一體型的保護部之間填 充的聚合物(層)(圖4和圖5所記載的聚合物(層)5b),從錯誤啟動的防止和薄膜化的觀 點考慮,優選低介電常數的材料。
[0010]現有技術文獻[0011] 專利文獻
[0012] 專利文獻1:日本特開2005-55641號公報
[0013] 專利文獻2:日本特開2008-282000號公報
[0014] 專利文獻3:日本特開2009-186958號公報
【發明內容】
[0015] 發明要解決的課題
[0016] 本發明為了解決上述課題,其目的在于提供聚合時的體積收縮率小、用于制造介 電常數低并且熱著色少的聚合體的聚合性組合物,和由該組合物聚合而得的聚合物(含有 光學用粘合片)、使用該聚合物的圖像顯示裝置和該圖像顯示裝置的制造方法。
[0017] 解決課題的手段
[0018] 本發明人為了解決上述課題而進行了深入研究,結果發現,含有具有特定結構的 含(甲基)丙烯酰基化合物的光聚合性組合物在聚合時體積收縮率小,并且聚合得到的聚 合物的耐熱著色性小,進而介電常數低,從而完成本發明。
[0019] 即,本發明(I)涉及用于制造聚合物的聚合性組合物,所述聚合物用于形成夾在 圖像顯示裝置的圖像顯示部和透光性的保護部之間的聚合物層,其特征在于,該聚合性組 合物含有以下成分(1)?(4),
[0020] 成分(1):選自具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有氫化聚烯 烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有(聚)酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基 化合物和具有(聚)碳酸酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物中的至少1種,
[0021] 成分(2):成分⑴以外的液狀含(甲基)丙烯酰基化合物,
[0022] 成分(3):選自液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇和氫化二 聚體二醇中的至少1種,
[0023] 成分(4):光聚合引發劑。
[0024] 本發明(II)涉及由本發明的(I)的聚合性組合物聚合而得的聚合物。
[0025] 本發明(III)涉及一種光學用粘合片,具有通過涂布本發明(I)的聚合性組合 物,對該聚合性組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光,使其聚合,從而得到的厚度10? 500μm的聚合物層。
[0026] 本發明(IV)涉及一種圖像顯示裝置的制造方法,所述圖像顯示裝置含有:具有圖 像顯示部的基部、透光性的保護部、和夾在所述基部和所述保護部之間的聚合物層,該制造 方法的特征在于,包含以下工序:將本發明(I)的聚合性組合物夾在所述基部和所述保護 部之間的工序,以及對所述聚合性組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光,從而形成聚合 物層的工序。
[0027] 本發明(V)涉及一種圖像顯示裝置的制造方法,其特征在于,包含以下工序:在具 有圖像顯示部的基部和透光性的保護部之間使用光學用粘合片貼附聚合物層的工序,該光 學用粘合片是本發明(III)所述的光學用粘合片。
[0028] 本發明(VI)涉及一種圖像顯示裝置,是由本發明(IV)或(V)的方法制造的。
[0029] 更進一步說,本發明涉及以下的【1】?【12】。
[0030]【1】.一種聚合性組合物,是用于制造聚合物的聚合性組合物,所述聚合物用于形 成夾在圖像顯示裝置的圖像顯示部和透光性的保護部之間的聚合物層,其特征在于,該聚 合性組合物含有以下成分(1)?(4),
[0031] 成分(1):選自具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有氫化聚烯 烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有(聚)酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基 化合物和具有(聚)碳酸酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物中的至少1種,
[0032] 成分(2):成分⑴以外的液狀含(甲基)丙烯酰基化合物,
[0033] 成分(3):選自液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇和氫化二 聚體二醇中的至少1種,
[0034] 成分⑷:光聚合引發劑。
[0035] 【2】.如【1】所述的聚合性組合物,其特征在于,還含有成分(5),所述成分(5)是 選自氫化聚丁二烯、氫化聚異戊二烯、聚(α-烯烴)液狀物、乙烯-丙烯共聚液狀物、丙 烯-α-烯烴共聚液狀物、乙烯-α-烯烴共聚液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀聚 丁二烯、液狀氫化聚丁二烯、液狀聚異戊二烯、液狀氫化聚異戊二烯、液狀聚丁二烯多元醇 和液狀聚異戊二烯多元醇中的至少1種。
[0036] 【3】.如【1】或【2】所述的聚合性組合物,其特征在于,還含有成分(6),所述成分 (6)是選自氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂和氫化松香酯中的至少1種。
[0037] 【4】.如【1】?【3】的任一項所述的聚合性組合物,其特征在于,成分⑵含有具 有碳原子數6以上的烴基的含(甲基)丙烯酰基化合物。
[0038] 【5】.如【1】?【4】的任一項所述的聚合性組合物,其特征在于,成分⑵含有具 有醇性羥基的含(甲基)丙烯酰基化合物。
[0039] 【6】.一種聚合物,是由【1】?【5】的任一項所述的聚合性組合物聚合而得的。
[0040] 【7】.一種聚合性組合物,其特征在于,是【1】?【5】的任一項所述的聚合性組合 物,用于制造作為所述聚合物層而使用的光學用粘合片。
[0041] 【8】.一種光學用粘合片,具有通過對【7】所述的聚合性組合物照射光聚合引發劑 能夠感光的光,使其聚合,從而得到的厚度10?500μm的聚合物層。
[0042]【9】.一種圖像顯示裝置的制造方法,所述圖像顯示裝置含有:具有圖像顯示部的 基部、透光性的保護部、和夾在所述基部和所述保護部之間的聚合物層,
[0043] 該制造方法的特征在于,包含以下工序:
[0044] 將【1】?【5】的任一項所述的聚合性組合物夾在所述基部和所述保護部之間的工 序,以及
[0045] 對所述聚合性組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光,從而形成聚合物層的工 序。
[0046] 【10】.一種圖像顯示裝置的制造方法,其特征在于,包含以下工序:在具有圖像顯 示部的基部和透光性的保護部之間使用光學用粘合片貼附聚合物層的工序,該光學用粘合 片是【8】所述的光學用粘合片。
[0047] 【11】.一種圖像顯示裝置,是由【9】或【10】所述的方法制造的。
[0048] 【12】.如【11】所述的圖像顯示裝置,其特征在于,圖像顯示部是液晶顯示面板。
[0049] 發明效果
[0050] 本發明的聚合性組合物聚合時的體積收縮率低,并且由本發明的聚合性組合物聚 合得到的聚合物即使在高溫條件下長期間保存,也不容易發生著色等外觀變化,能夠保持 良好的光透過性。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0051] 圖1是本發明的顯示裝置的實施方案的重要部位的截面圖。
[0052] 圖2是本發明的顯示裝置的實施方案的重要部位的截面圖。
[0053] 圖3是本發明的顯示裝置的實施方案的重要部位的截面圖。
[0054] 圖4是本發明的顯示裝置的實施方案的重要部位的截面圖。
[0055] 圖5是本發明的顯示裝置的實施方案的重要部位的截面圖。
[0056] 圖6是現有技術的顯示裝置的重要部位的截面圖。
【具體實施方式】
[0057] 下面對本發明進行具體說明。
[0058] 再者,本說明書中記載的"聚合物",只要是由聚合性組合物聚合而得聚合物即可, 對其形態等沒有特殊限制,這意思是,本說明書中記載的"光學用粘合片"也包括在聚合物 中。
[0059] 此外,本說明書中記載的"夾在圖像顯示部和透光性的保護部之間的聚合物層"是 指圖像顯示部和透光性的保護部之間的所有的聚合物層,意思是例如圖2的5a和5b都包 括在內。
[0060] 另外,本說明書中的所謂"(甲基)丙烯酰基",是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
[0061] 此外,本說明書中所謂"(聚)酯多元醇",是指1分子中具有1個以上-C00-基團 (羧酸酯基)并且具有2個以上醇性羥基的化合物,本說明書中的所謂"(聚)碳酸酯多元 醇",是指1分子中具有1個以上-0C00-基團(碳酸酯基)并且具有2個以上醇性羥基的 化合物。
[0062] 再者,本說明書中,在制造可以成為本發明(I)的聚合性組合物的必須原料成分 成分(1)的原料的(聚)酯多元醇時,在(聚)酯多元醇的原料多元醇(即,不具有-C00-基 團(羧酸酯基)的多元醇)有殘存的情況,定義成該多元醇也包含在(聚)酯多元醇中。此 夕卜,本說明書中,在除了(聚)酯多元醇中含有的原料多元醇以外還額外添加了作為所使用 的(聚)酯多元醇的原料成分的多元醇,來制造作為本發明(I)的聚合性組合物的必須成 分的成分(1)的情況下,該添加的多元醇即使為不具有-C00-基團(羧酸酯基)的多元醇, 也視為包含在(聚)酯多元醇中。
[0063] 但是,本說明書中,在制造可以成為本發明(I)的聚合性組合物的必須原料成分 成分(1)的原料的、(聚)碳酸酯多元醇時,在作為(聚)碳酸酯多元醇的原料的多元醇 (即,不具有碳酸酯基的多元醇)有殘存的情況下,視為該多元醇也包含在(聚)碳酸酯多 元醇中。此外,本說明書中,在除了(聚)碳酸酯多元醇中含有的原料多元醇以外還額外添 加了作為所使用的(聚)碳酸酯多元醇的原料成分的多元醇,來制造本發明(I)的聚合性 組合物的必須成分成分(1)的情況下,該添加的多元醇也視為包含在(聚)碳酸酯多元醇 中。
[0064] 首先,對本發明(I)予以說明。
[0065] 本發明(I)是一種聚合性組合物,其特征在于,其用于形成夾在圖像顯示裝置的 圖像顯示部和透光性的保護部之間的聚合物層,其特征在于,該聚合性組合物含有以下成 分⑴?⑷,
[0066] 成分(I):選自具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有氫化聚烯 烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有(聚)酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基 化合物、具有(聚)碳酸酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、和具有聚醚結構單元的 含(甲基)丙烯酰基化合物中的至少1種,
[0067] 成分(2):成分⑴以外的液狀含(甲基)丙烯酰基化合物,
[0068] 成分(3):選自液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇和氫化二 聚體二醇中的至少1種,
[0069] 成分⑷:光聚合引發劑。
[0070] 再者,本說明書中記載的"從(聚)酯多元醇衍生出的結構單元"是指,從1分子 中具有1個以上的-C00-基團(羧酸酯基)并且具有2個以上的醇性羥基的化合物中去掉 至少1個醇性羥基的H后剩下的結構。
[0071] 此外,本說明書中記載的"從(聚)碳酸酯多元醇衍生出的結構單元"是指,從1分 子中具有1個以上的碳酸酯基并且具有2個以上的醇性羥基的化合物中去掉至少1個醇性 羥基的H后剩下的結構。
[0072] 首先,對作為本發明(I)的聚合性組合物的必須原料成分的成分(1)予以說明。
[0073] 作為本發明(I)的聚合性組合物的必須原料成分的成分(1)是選自具有聚烯烴結 構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有氫化聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化 合物、具有(聚)酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物和具有(聚)碳酸酯結構單元 的含(甲基)丙烯酰基化合物中的至少1種含(甲基)丙烯酰基化合物。
[0074] 具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物只要是1分子中具有聚烯烴結 構單元和(甲基)丙烯酰基的化合物,就沒有特殊限制。作為聚烯烴結構單元,優選具有 聚二烯烴結構單元的化合物,可以列舉出例如由選自1,3- 丁二烯、1,3-戊二烯、異戊二烯、 2, 3-二甲基-1,3- 丁二稀、2-苯基-1,3- 丁二稀、2-丙基-1,3- 丁二稀、1,3-庚二稀、6-甲 基-1,3-庚二稀、1,3-己二稀、5 -甲基-1,3-己二稀、2, 4-己二稀、2, 5-二甲基-2, 4-己二 烯和1,3-辛二烯中的1種以上二烯聚合得到的聚二烯烴結構單元。
[0075] 作為它們中優選的,可以列舉出聚丁二烯結構單元、聚異戊二烯結構單元或者聚 (丁二烯-異戊二烯)結構單元。
[0076] 作為具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物的市售品,可以列舉 出例如,作為具有聚異戊二烯結構單元的含甲基丙烯酰基化合物的々9 >UC-102、 UC_203(株式會社々9 >制)、作為具有聚丁二烯結構單元的含甲基丙烯酰基化合物的NISSO-PBTE-2000(日本曹達株式會社制)、作為具有聚丁二烯結構單元的含丙烯酰基化合 物的NISSO-PBTEA-1000(日本曹達株式會社制)等。
[0077] 再者,NISSO-PBTE-2000、NISS0-PBTEA-1000 是NISSO-PBG-1000、G-2000(日本 曹達株式會社制)等聚丁二烯多元醇、有機多異氰酸酯化合物和含醇性羥基的(甲基)丙 烯酸酯的反應生成物。像這樣,作為用于制造具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化 合物的原料,聚烯烴多元醇是有用的,作為它們的市售品,除了前述的作為聚烯烴多元醇的 市售品的聚丁二烯多元醇NISSOPBG-1000、G-2000、G-3000(日本曹達株式會社制)以外, 還可以列舉出作為端羥基液狀聚丁二烯的Polybd(出光興產株式會社制)、作為端羥基液 狀聚異戊二烯的PolyIp(出光興產株式會社制)、作為液狀聚丁二烯二醇的KRASOUCray Valley社制)等。
[0078] 作為具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物的制造方法,沒有特殊限 制,但是例如可以通過以下的方法制造。
[0079] 首先,對使用聚烯烴多元醇、有機多異氰酸酯化合物和含醇性羥基的(甲基)丙烯 酸酯作為必須原料成分,來獲得具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物的情況 予以說明。
[0080] 以聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇為代表的聚烯烴多元醇,1分子中具有2個 以上羥基,但優選具有羥基2?4個。此外,聚烯烴多元醇的羥值優選是10?80mgK0H/g, 更優選是17?70mgK0H/g、特別優選是23?65mgK0H/g。聚烯烴多元醇化合物的羥值小于 10mgK0H/g時,獲得的含(甲基)丙烯酰基的聚烯烴化合物的分子量和粘度變得過高,操作 性也變差,存在操作變得困難的傾向。此外,如果聚烯烴多元醇化合物的羥值大于80mgK0H/ g,則聚合時的體積收縮率變得過大,聚合物的凝聚力變得過高,有時不能充分地發揮聚合 物的粘合性能,所以不能稱為優選。
[0081] 再者,聚丁二烯多元醇是指含有羥基的丁二烯的均聚物。聚異戊二烯多元醇是含 有羥基的異戊二烯的均聚物。
[0082] 有機多異氰酸酯化合物只要為1分子中具有2個以上異氰酸酯的有機化合物,則 沒有特別限制。具體地,可舉出例如,1,4-環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基 雙(4-環己基異氰酸酯)、1,3_雙(異氰酸酯甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己 烷、2, 4-甲苯二異氰酸酯、2, 6-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4, 4'-二異氰酸酯、1,3-苯二 亞甲基二異氰酸酯、1,4-苯二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸三異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、 1,6-己二異氰酸酯、2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸 酯和降冰片烷二異氰酸酯等,它們可以單獨使用,或2種以上組合使用。
[0083]作為本發明(I)的聚合性組合物的必須成分的成分(1),如果考慮隨后的配合的 自由度,則優選粘度低。作為與該目的一致的有機多異氰酸酯化合物,優選為1,3-雙(異氰 酸酯甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、 2, 2, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯和降冰片烷二異氰酸酯,進一步優 選為1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯和2, 2, 4-三甲 基六亞甲基二異氰酸酯,最優選為2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯和2, 2, 4-三甲基六 亞甲基二異氰酸酯。
[0084] 含有醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯,只要為1分子中具有醇性羥基的(甲基)丙 烯酸酯,則沒有特別限制。具體地,可舉出丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸 3_羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、 2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-羥基乙 酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯 酸4-羥基丁酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基丙烯酸)酯、2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基) 丙基(甲基丙烯酸)酯等。
[0085]其中,如果考慮作為本發明(I)的必須成分的成分(1)的聚合速度,則作為優選 的,為丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、丙 烯酸4-羥基丁酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(鄰苯基苯氧基)丙基丙 烯酸酯。如果考慮與異氰酸酯的反應性,優選為丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、 丙烯酸4-羥基丁酯,最優選為丙烯酸4-羥基丁酯。
[0086] 作為使聚烯烴多元醇、有機多異氰酸酯化合物和含醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯 進行反應的方法,可以通過在存在或不存在二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫那樣的 公知的氨基甲酸酯化催化劑的條件下,使聚烯烴多元醇、有機多異氰酸酯化合物和含醇性 羥基的(甲基)丙烯酸酯進行反應來合成,但在催化劑的存在下進行反應從使反應時間縮 短的含義考慮是優選的。然而,如果使用過多,則有最終對于作為固化膜的實際使用時的物 性值帶來不良影響的可能性,因此使用量相對于聚烯烴多元醇、有機多異氰酸酯化合物和 含醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯的總量100質量份優選為0. 001?1質量份。
[0087]對于原料的加入順序,沒有特別限制,在將化合物的末端用包括含有醇性羥基的 (甲基)丙烯酸酯的、分子中具有1個羥基的化合物幾乎完全封閉的情況下,通常,將有機多 異氰酸酯化合物和根據需要的氨基甲酸酯化催化劑投入至反應器中,進行攪拌,然后,使反 應器內的溫度為40°c?140°C,優選為50°C?120°C,將聚烯烴多元醇、進一步根據需要將 除了聚烯烴多元醇以外的多元醇成分依次投入,然后,使反應器內的溫度為50°C?160°C、 優選為60°C?140°C,使它們進行反應。然后,使反應器內的溫度為30°C?120°C,優選為 50°C?100°C,添加阻聚劑和根據需要的氨基甲酸酯化催化劑,通過滴加來投入含有醇性 羥基的(甲基)丙烯酸酯。滴加中,優選將反應器內的溫度維持在30°C?120°C,優選為 50°C?100°C。滴加結束后,將反應器內的溫度維持在30°C?120°C,優選為50°C?100°C, 使反應結束。
[0088] 此外,將化合物的末端的僅一部分用包括含有醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯的、 分子中具有1個羥基的化合物封閉的情況下,通常,將有機多異氰酸酯化合物、根據需要的 阻聚劑和/或氨基甲酸酯化催化劑投入至反應器中,進行攪拌,然后,使反應器內的溫度為 30°C?120°C,優選為50°C?110°C,通過滴加來投入含有醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯。 滴加中,優選將反應器內的溫度維持在30°C?120°C,優選為50°C?IKTC。滴加結束后,將 反應器內的溫度維持在30°C?120°C,優選為50°C?110°C,進行反應。然后,在加入有聚 烯烴多元醇、以及進一步根據需要加入的除了該聚烯烴多元醇以外的多元醇成分的反應器 中,一邊攪拌,一邊以可以將反應器內的溫度維持在30°C?120°C,優選為50°C?KKTC的 方式投入上述反應生成物,投入后,將反應器內的溫度維持在30°C?120°C,優選為50°C? 100 °C,使反應結束。
[0089] 在用作作為本發明(I)的必須成分的成分(1)時,在需要抑制低聚物的粘度上升 或降低聚合時的體積收縮率的情況下,優選為將化合物的末端的僅一部分用包括含有醇性 羥基的(甲基)丙烯酸酯的、分子中具有1個羥基的化合物封閉的低聚物。
[0090] 原料的加入摩爾比要(即,(將聚烯烴多元醇的使用數和除了該聚烯烴多元醇以 外的多元醇的使用數加在一起時的羥基的總數V(所使用的有機多異氰酸酯化合物的異 氰酸酯的總數V(將包括含有醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯的、分子中具有1個羥基的化 合物的使用數加在一起時的羥基的總數))根據目標的聚氨酯的分子量進行調節。
[0091] 然而,在將化合物的末端用包括含有醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯的、分子中具有 1個羥基的化合物幾乎完全封閉的情況下,需要與將聚烯烴多元醇的使用數和除了該聚烯 烴多元醇以外的多元醇的使用數加在一起時的羥基的總數相比,使所使用的有機多異氰酸 酯化合物的異氰酸酯的總數多。
[0092] 在該情況下,將聚烯烴多元醇的使用數和除了該聚烯烴多元醇以外的多元醇的使 用數加在一起時的羥基的總數與有機多異氰酸酯化合物中的異氰酸酯的總數之比,如果接 近于1. 0,則分子量變大,如果偏尚1. 0而變小,則分子量變小。
[0093] 原料的加入摩爾比沒有特別限制,有機多異氰酸酯化合物中的異氰酸酯的數量與 將聚烯烴多元醇的使用數和除了該聚烯烴多元醇以外的多元醇的使用數加在一起時的羥 基的總數之比優選為1.5:1以上。
[0094] 在該比小于1. 5:1的情況下,有時粘度變得過高,因此不能說是優選的。
[0095] 此外,在將化合物的末端的僅一部分用包括含有醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯的、 分子中具有1個羥基的化合物封閉的情況下,需要使聚烯烴多元醇的使用數、除了該聚烯 烴多元醇以外的多元醇的使用數和包括含有醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯的、分子中具有1 個羥基的化合物的使用數加在一起時的羥基的總數,比所使用的有機多異氰酸酯化合物的 異氰酸酯的總數多。
[0096] 然而,在該情況下,將聚烯烴多元醇的使用數、除了該聚烯烴多元醇以外的多元醇 的使用數和包括含有醇性羥基的(甲基)丙烯酸酯的、分子中具有1個羥基的化合物的使 用數加在一起時的羥基的總數與有機多異氰酸酯化合物中的異氰酸酯的總數之比優選為 2:1以下。
[0097] 在該比大于2:1的情況下,有時不具有丙烯酰基的分子變多,聚合后的聚合物的 形狀保持性惡化,因此不能說是優選的。
[0098] 在通過該方法,使用聚烯烴多元醇結構單元作為原料成分來合成氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯時,有時還會制造出不具有聚烯烴結構單元的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯, 本說明書中,不具有聚烯烴多元醇結構單元的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯被定義成不包 括在作為本發明(I)的必須成分的成分(1)中。例如,在使用聚烯烴多元醇、1,3_雙(異 氰酸酯甲基)環己烷和丙烯酸2-羥基乙酯,來制造作為成分(1)的具有聚烯烴結構單元的 含有(甲基)丙烯酰基的化合物的情況下,作為不具有聚烯烴結構單元的氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯的下述式(1)的化合物也被制造出了。
[0099]
【權利要求】
1. 一種聚合性組合物,是用于制造聚合物的聚合性組合物,所述聚合物用于形成夾在 圖像顯示裝置的圖像顯示部和透光性的保護部之間的聚合物層,其特征在于,該聚合性組 合物含有以下成分(1)?(4), 成分(1):選自具有聚烯烴結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有氫化聚烯烴結 構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物、具有(聚)酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合 物和具有(聚)碳酸酯結構單元的含(甲基)丙烯酰基化合物中的至少1種, 成分(2):成分⑴以外的液狀含(甲基)丙烯酰基化合物, 成分(3):選自液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇和氫化二聚體 二醇中的至少1種, 成分(4):光聚合引發劑。
2. 如權利要求1所述的聚合性組合物,其特征在于,還含有成分(5),所述成分(5)是 選自氫化聚丁二烯、氫化聚異戊二烯、聚(a-烯烴)液狀物、乙烯-丙烯共聚液狀物、丙 烯-a -烯烴共聚液狀物、乙烯-a -烯烴共聚液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀聚 丁二烯、液狀氫化聚丁二烯、液狀聚異戊二烯、液狀氫化聚異戊二烯、液狀聚丁二烯多元醇 和液狀聚異戊二烯多元醇中的至少1種。
3. 如權利要求1或2所述的聚合性組合物,其特征在于,還含有成分¢),所述成分(6) 是選自氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂和氫化松香酯中的至少1種。
4. 如權利要求1?3的任一項所述的聚合性組合物,其特征在于,成分⑵含有具有碳 原子數6以上的烴基的含(甲基)丙烯酰基化合物。
5. 如權利要求1?4的任一項所述的聚合性組合物,其特征在于,成分(2)含有具有醇 性羥基的含(甲基)丙烯酰基化合物。
6. -種聚合物,是由權利要求1?5的任一項所述的聚合性組合物聚合而得的。
7. -種聚合性組合物,其特征在于,是權利要求1?5的任一項所述的聚合性組合物, 用于制造作為所述聚合物層而使用的光學用粘合片。
8. -種光學用粘合片,具有通過對權利要求7所述的聚合性組合物照射光聚合引發劑 能夠感光的光,使其聚合,從而得到的厚度10?500 y m的聚合物層。
9. 一種圖像顯示裝置的制造方法,所述圖像顯示裝置含有:具有圖像顯示部的基部、 透光性的保護部、和夾在所述基部和所述保護部之間的聚合物層, 該制造方法的特征在于,包含以下工序: 將權利要求1?5的任一項所述的聚合性組合物夾在所述基部和所述保護部之間的工 序,以及 對所述聚合性組合物照射光聚合引發劑能夠感光的光,從而形成聚合物層的工序。
10. -種圖像顯示裝置的制造方法,其特征在于,包含以下工序:在具有圖像顯示部的 基部和透光性的保護部之間使用光學用粘合片貼附聚合物層的工序,該光學用粘合片是權 利要求8所述的光學用粘合片。
11. 一種圖像顯示裝置,是由權利要求9或10所述的方法制造的。
12. 如權利要求11所述的圖像顯示裝置,其特征在于,圖像顯示部是液晶顯示面板。
【文檔編號】C09J11/06GK104364282SQ201380031532
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2013年6月14日 優先權日:2012年6月15日
【發明者】鈴木快, 江夏寬人, 大賀一彥 申請人:昭和電工株式會社