一種不粘涂料及其制備方法

一種不粘涂料及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及化工高分子材料領域，為解決現有的聚四氟乙烯不粘涂料存在耐磨性、硬度等方面有些不足的問題，本發明提出了一種不粘涂料及其制備方法，共混改性乳液20～65%，顏料5～35%，填料10～38%，增稠劑0.15～25%，無定形二氧化硅2～28%，表面活性劑(Ⅱ)1.2～16%；溶劑10～55%，碳氮化鈦0.5～25%，消泡劑0.3～13%，pH調節劑0.6～12%，成膜劑0.3～25%，各組份之和為100%。本發明的不粘涂料具有較低的表面能，較好的耐磨性、硬度高的特點。
【專利說明】一種不粘涂料及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及化工高分子材料領域，特別涉及聚芳醚砜酮樹脂的改性方法及其所制備的耐磨不粘涂料。
【背景技術】
[0002]聚四氟乙烯(PTFE)是一種具有極低摩擦系數、耐腐蝕性能優異、使用溫度范圍很寬的自潤滑材料，被廣泛應用于航空航天及國防工業領域。但是，因其磨耗量大、蠕變大、線膨脹系數大、制品尺寸不穩定等缺點，使之應用受到很大限制。純PTFE強度低、耐磨性差以及耐蠕變性不好，通常要在PTFE聚合物中添加一些無機顆粒，如石墨、二硫化鑰、三氧化二鋁、玻纖、碳纖維等來提高其力學性能；也可利用與其它聚合物如聚苯酯(PHB)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)、聚全氟(乙烯/丙烯)共聚物(PFEP)等共混的方法來提高其蠕變溫度范圍，提高其耐蠕變性。例如專利CN 101717601A公開了一種由聚四氟乙烯作為成膜物質的不沾涂料，它主要由聚四氟乙烯、溶劑汽油、醇酸樹脂、表面活性劑、耐磨填料組成，但聚四氟乙烯涂層存在耐磨性差、易刮傷的缺點。專利CN 102643582 A公開了一種含有主成膜氟樹脂、丙烯酸乳液和水，含或不含助劑的不粘涂料，雖然其表面無針孔、無發黃缺陷，但它也存在耐磨性不足的問題。
[0003]現有的聚四氟乙烯不粘涂料存在耐磨性、硬度等方面有些不足，使其在應用上受到限制。因此需要開發一款不但在耐磨性、硬度方面滿足要求且在不粘性方面有著優異表現的不粘涂料來滿足人們對不粘涂層的需要。

【發明內容】

[0004]為解決現有的聚四氟乙烯不粘涂料存在耐磨性、硬度等方面有些不足的問題，本發明提出了一種不粘涂料及其制備方法，本發明的不粘涂料具有較低的表面能，較好的耐磨性、硬度高的特點。
[0005]本發明是通過以下技術方案實現的:一種不粘涂料由以下各組份制成，各組份的重量百分比為:
共混改性乳液 20~65%，
顏料5~35%，
填料10~38%，
增稠劑0.15~25%，
無定形二氧化娃 2~28%,
表面活性劑(II ) 1.2~16% ；
溶劑10~55%，
碳氮化鈦0.5~25%， 消泡劑0.3~13%，
pH調節劑 0.6~12%，成膜劑0.3~25%，
各組份之和為100%。
[0006]所述的共混改性乳液為改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯共混乳液；
所述的顏料為二氧化鈦、鈦酸鐵鋁、磷酸鈷紫、碳黑、鑰橘黃、氧化亞銅、石墨、高鈦灰、鈦鎳黃、鈦鈷綠、鐵錳黑、鈷藍、銅鉻黑、氧化鐵、群青藍、涂覆有二氧化鈦的云母中一種或幾種；
所述的填料為納米鈦酸鉀、納米鈦酸鋁、硼化鋁晶須、納米硅酸鈣、晶須硅、碳化硅、納米氧化鋁、納米二氧化鋯、納米纖維素、納米氧化鎳、納米氧化硅、納米氧化鋅中的一種或幾種；填料選自無機非金屬類型的材料，對于所述組合物的其他組分是反應惰性的，并且在所述組合物的最終烘烤溫度下是熱穩定的。所述填料通常是可均勻分散的，并且不溶于本發明的涂料組合物中。所述填料優選的平均粒徑不大于約50 μ m。填料的平均粒徑優選為14 μ m~36 μ m,最優選為20 μ m~30 μ m。
[0007]所述的增稠劑為黃原膠；
作為優選，所述的無定形二氧化娃粒徑為3~30 μ m ;
所述的表面活性劑(II )為非離子表面活性劑；非離子型表面活性劑為那些在涂料成膜階段可以徹底地燒除而不在基材上熱分解并殘留少量殘余物的那些非離子型表面活性劑。作為優選，非離子型表面活性劑是脂族醇聚氧乙烯醚或其混合物，其在所述涂料組合物中提供所需的性質，如低燒除溫度、分散穩定性和低粘度。非離子型表面活性劑是具有8個至18個碳原子的飽和或不飽和仲醇的聚氧乙烯醚。仲醇聚氧乙烯醚優于伯醇聚氧乙烯醚和酚聚氧乙烯醚，包括更低的水性粘度、更窄的膠凝范圍和更少的發泡。此外，仲醇聚氧乙烯醚更進一步地降低表面張力`，從而在如涂覆操作等終端應用中提供優異的潤濕性。除了以上優點之外，烷基醇聚氧乙烯醚可在更低的溫度(低約50°C )下被燒除。
[0008]本發明所述的表面活性劑(II )可以為如烷基酚聚氧乙烯醚、仲醇聚氧乙烯醚的一種或多種的組合物；
所述的溶劑選自水、水溶性溶劑中一種或兩種；水溶性溶劑選自低碳醇如甲醇、乙醇、2-丙醇、1- 丁醇和二丙酮醇；二醇和多元醇如丙二醇和丙三醇；二醇醚如丁基卡必醇和丁基溶纖劑；酮如甲基異丁基酮和甲乙酮；酯如Y- 丁內酯、ε-己內酯；酰胺如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N- 二甲基乙酰胺、N，N- 二甲基乙酰乙酰胺和N，N- 二甲基甲酰胺。此外，作為所述溶劑，還可使用水和上述水溶性溶劑的混合溶劑。其中，所述的水為純凈水或去離子水；作為優選，溶劑選自水和乙醇的混合物，更優選為質量濃度為15%的乙醇水溶液。
[0009]所述的消泡劑選自硅酮基和非硅酮基的消泡劑；作為優選，所述的消泡劑用量為0.05~5%,更優選為1.0~1.5%ο
[0010]所述的pH調節劑選自三乙醇胺、10%氨水水溶液、二甲基乙胺、ΑΜΡ-95所述的一種或幾種；作為優選，所述的pH調節劑用量為0.6~12%，更優選為1.1~2.2%。
[0011]所述的成膜劑選自十二碳醇酯、三乙二醇單乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇單丁醚、二丙酮醇所述的一種或幾種。作為優選，成膜劑用量為0.3~25%,更優選為0.8~1.5%。
[0012]共混改性乳液的制備方法為:先將改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯加入到極性溶劑中，攪拌溶解，加入助溶劑，攪拌I~9h，獲得改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯溶液，再將改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯溶液加入到表面活性劑(I )的水溶液中強制乳化，蒸餾后除去極性溶劑和助溶劑，得到高固含量、高分散性和穩定性的改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯的共混改性乳液。
[0013]所述改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮用量為聚四氟乙烯重量3~80%
所述的極性溶劑為氯仿、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中一種或幾種，所述的極性溶劑用量是使溶質溶解的量，作為優選，氯仿與NMP的混合溶劑中，氯仿與NMP的質量比為I~3:2~6，最優選為2:5。
所述的助溶劑為丙酮，助劑用量為聚四氟乙烯重量重量的5~15%。
[0014]所述的表面活性劑(I )為非離子型表面活性劑。表面活性劑(I)可以選自由DOWChemical 公司制造的 TERGITOL 15-S-3、TERGITOL 15-S-5、TERGITOL 15-S-7、TERGIT0L15-S-12、TERGITOL 15-S-15、TERGITOL 15-S-20、TERGITOL 15-S-40, Triton X-100、Triton X-114，也可以選自由 Lion Corporation 制造的 L10N0L TD_730、L10N0L TD-2007、LIONOL TDM-90，也可以為由 Nikko Chemical C0., LTD.制造的 NP-105。表面活性劑(I )可以單獨使用或作為兩種或多種的組合使用。表面活性劑(I )的用量為聚四氟乙烯重量的4~30%ο
[0015]其中，改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮由以下步驟制成:
(O 二氮雜萘聯苯聚醚砜酮(PPESK)的制備:在反應容器中依次加入4- (4-羥基苯基)-2，3—二氮雜萘-1-酮、二氯二苯砜(DCS)、二氟二苯酮(DFK)、碳酸鉀、環丁砜和帶水劑，在氮氣保護下攪拌，加熱使反應物溶解，于130~160°C回流使其脫水，恒溫I~5小時后，以0.5~2V /分鐘緩慢升溫，升溫至180~200°C，反應2~6小時后得到聚合物溶液，然后將聚合物溶液倒入`熱水中，得到白色的含水的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮，再在100~150°C烘烤16~30小時后得到干燥的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮；通過調節DCS和DFK的配t匕，可制得一系列不同結構的PPESK。
[0016]步驟(1)中所述4- (4-羥基苯基)_2，3 —二氮雜萘-1-酮(DHPZ)的用量為步驟Cl)反應物總重量的12~35%，所述二氯二苯砜(DCS)的用量為步驟(1)反應物總重量的2~25%，所述二氟二苯酮(DFK)的用量為步驟(1)反應物總重量的3.5~21%，所述碳酸鉀的用量為步驟(1)反應物總重量的0.5~51%，所述環丁砜的用量為步驟(1)反應物總重量的15~65%，所述的帶水劑選自甲苯、二甲苯中一種或兩種，所述帶水劑用量為步驟(1)反應物總重量的30%~150%，步驟(1)反應物總重量為4- (4-羥基苯基)-2，3 —二氮雜萘-1-酮、二氯二苯砜、二氟二苯酮、碳酸鉀、環丁砜重量和。
[0017](2)羥基化二氮雜萘聯苯聚醚砜酮:在反應容器中加入硼氫化鈉(NaBH4)和N, N-二甲基乙酰胺(DMAc)，攪拌、加熱至110~160°C時加入步驟(1)制備的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮，反應2~5 h，將所得溶液冷卻至室溫，邊攪拌邊倒入0.2~1.lmol/L的HCl水溶液，得到羥基化二氮雜萘聯苯聚醚砜酮；所述的硼氫化鈉是一種緩和的還原劑，在無酸性催化劑如Lewis酸CoCl2存在下，只還原醛、酮的羰基，而其它基團不受影響(比如酰胺鍵)，所以該體系選擇性高，還原效果好。
[0018]步驟(2)中N, N-二甲基乙酰胺的用量為步驟(2)反應物總重量的80~98%，硼氫化鈉的用量為步驟(2)反應物總重量的0.5~5%，0.2~1.1 mo I/L HCl的用量為步驟(2)反應物總重量的30~500%，步驟(2)反應物總重量為硼氫化鈉、N, N-二甲基乙酰胺、二氮雜萘聯苯聚醚砜酮重量的和。
[0019](3)改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮:三苯基氯硅烷先溶解在丙酮中，然后加入到羥基化的雜萘聯苯聚醚砜酮，混合攪拌4~8h，加入0.5~1.5mol/L的HCl水溶液非水解溶膠-凝膠反應3~7h得改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮。
[0020]步驟(3)中所述的羥基化的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮用量為步驟(3)反應物總重量的19~40%，所述三苯基氯硅烷的用量為步驟(3)反應物總重量的1.8~8%，、0.5~1.5mol/L HCl用量為步驟(3)反應物總重量的0.2~1.5%，步驟(3)反應物總重量為三苯基氯硅烷、丙酮、羥基化的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮、0.5~1.5mol/L HCl重量之和。
[0021]上述中先合成一種PPESK，再羥基化PPESK，再用三苯基氯硅烷改性羥基化PPESK，得到改性的PPESK，經過共改性后的PPESK，可有效地提高其耐磨性能。
[0022]本發明所述的一種不粘涂料的制備方法，所述的制備方法為將所述含共混改性乳液加料至容器中，并通過關閉攪拌器一段時間進行消泡。然后加入水混合20-80分鐘后得到稀薄的混合物，然后向混合物中加入1/4重量的消泡劑，混合15~45分鐘；然后加入pH調節劑、顏料、填料、無定形二氧化硅和碳氮化鈦、剩余量的消泡劑，攪拌混合30-90分鐘后加入溶劑、成膜劑、表面活性劑(II )，混合0.5飛小時得到不粘涂料。
[0023]所述不粘涂料還可以含有其它添加劑，可按所需加入其他添加劑以改善其性能或可加工性，所述添加劑例如潤濕劑、流平劑、分散劑、抗膠凝劑、抗沉降劑或其混合物。潤濕劑可以為辛基酚聚氧乙烯醚，所述的潤濕劑還可以為聚乙氧基和王基酚，流平劑可以為聚醚改性聚硅氧烷復合物，流平劑還可以為聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚體，分散劑可以為改性聚氨酯類，分散劑 還可以為丙烯酸嵌段共聚物，所述的抗膠凝劑可以為二乙胺，所述的抗沉降劑可以為含脲氨基甲酸酯官能基的聚合物溶液，所述的不粘涂料組合物還可以含有氟化石墨，所述的氟化石墨用量為0.5~8 %,優選為0.8~1.5 %。
[0024]與現有技術相比，本發明的有益效果是:本發明的不粘涂料具有較低的表面能，較好的耐磨性、硬度高的特點。
【具體實施方式】
[0025]下面通過實施例對本發明作進一步詳細說明，實施例僅是本發明的較佳實施例，并非對本發明做任何形式上的限制，凡是依據本發明的技術實質對以下實施例所做的任何簡單的修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發明技術方案范圍內。以下實施例中，含量百分比除特別說明外，均指重量百分比，所用原料均可市購。無定形二氧化硅粒徑為3~30 μ m。
[0026]測試例中所述的性能測試方法為:
I*涂層外觀:肉眼目測涂層表面應光滑、紋路細致無裂紋、斑點、氣泡、色差、劃傷等。
[0027]2*干膜厚度:先檢查探頭表面是否干凈，再將膜厚儀在標準板校正。在要測量的工件上按照“米”字型取對稱4點及中間I點(共13點)測量。膜厚儀顯示數據記錄膜厚范圍。
[0028]3*耐熱性能:將試片于180 °C烘烤2 h后，放入電位差計核對的恒溫箱式電爐中，按5 0C/ min升高溫度，隨爐溫到實驗要求溫度開始計時，試樣經過持續高溫后，取出，冷至室溫(25°C )，用放大鏡觀察涂層表面狀況，如無龜裂、脫落現象，即說明涂層耐熱性能良好。[0029]4*不粘性測試:將噴有涂層的炊具，加熱至90°C，在其表面直接放置一只剝殼的生雞蛋；一直保持加溫，直至雞蛋完全煎熟，用木制的鏟子輕輕推動雞蛋，如雞蛋自然剝落，不沾性為優；稍有粘附(粘附面積小于30% )，不沾性為一般；粘附嚴重(粘附面積大于60% )，甚至不能剝落，不沾性為差。
[0030]5*耐水煮性能:將試片于180 °C烘烤2 h后，冷卻到室溫，然后將試片放置于100°C的蒸餾水中，加熱至漆膜破壞，出現如起泡，失光，變色，龜裂等現象。
[0031]6*耐酸性測試:將試片放入5%鹽酸中浸泡24h，觀察試片起的變化。
[0032]7*耐堿性測試:將試片放入5%Na2C03浸泡24h，觀察試片起的變化。
[0033]實施例1
Cl)改性PPESK的制備 a) PPESK的制備
在反應容器中依次加入DHPZ 20.696g,DCS 12.184g，DFK 8.748g，碳酸鉀15.605g，環丁砜42.767g，以IOOmL 二甲苯作帶水劑，在氮氣保護下攪拌，加熱使反應物完全溶解，于150°C回流使其脫水完全。恒溫2小時后，緩慢升溫蒸出帶水劑甲苯，升溫至180~200°C，反應4小時，停止加熱。趁熱迅速將聚合物溶液倒入熱水中，得到白色聚合物，得到的聚合物就是PPESK，其特性粘度為0.53dL/g (25°C，氯仿溶液)，在真空烘箱120°C條件下，烘烤24小時后，得到干燥的PPESK。
[0034]b )羥基化PPESK的制備
在反應容器中加入NaBH4 1.56g，DMAc 97.46g攪拌、加熱，當溫度升至120°C時加入PPESK 0.98g，反應3 h結束。`將所得溶液冷卻至室溫，邊攪拌邊倒入300mL 0.5 mol/L的HCl中，沉降，過濾、水洗3次，干燥得黃色固體為羥基化的PPESK。
[0035]c)改性PPESK的制備
三苯基氯硅烷4.41g，先溶解在丙酮57.55g中，然后加入到b)步驟制備的羥基化的PPESK35.34g，混合攪拌6h，加入0.5mol/L的HCl水溶液2.70g,非水解溶膠-凝膠反應4h得改性PPESK。
[0036](2)共混改性乳液的制備
將步驟(1)制備的改性PPESK1.86g和PTFE (TE3859 )3.50g ;加入到極性溶劑中，其中氯仿29.24g，NMP26.40g,高速攪拌溶解，加入一定量的助溶劑(丙酮)19.40g,攪拌I~9h，獲得改性PPESK和PTFE溶液，將改性PPESK和PTFE溶液加入到含有表面活性劑TERGIT0L15-S-3 1.20g的水18.40g中強制乳化，蒸餾除去極性溶劑和助溶劑，得到高固含量、高分散性和穩定性的共混改性乳液。
[0037](3)不粘涂料
共混改性乳液:步驟I制備的共混改性乳液32.65g ；
顏料:碳黑12.21g，鑰橘黃12.32g ；
填料:納米纖維素2.23g,納米氧化鋁1.25g,納米二氧化鋯0.71g ;
無定形二氧化娃:2.1g ；
增稠劑:黃原膠1.29g ；
表面活性劑(II ):烷基酚聚氧乙烯醚1.61g ；
溶劑:水29.06g ；碳氮化鈦:1.46g ；
消泡劑:BYK-392 1.20g ； pH調節劑:三乙醇胺0.6g ；
成膜劑:十二碳醇酯1.31g ；
將所述含共混改性乳液加料至容器中，并通過關閉攪拌器一段時間進行消泡。加入水混合30分鐘以得到稀薄的混合物。向所述混合物中緩慢加入1/4重量的消泡劑，混合20分鐘；然后加入PH調節劑、顏料、填料、無定形二氧化硅和碳氮化鈦、剩余量的消泡劑，攪拌混合45分鐘。加入溶劑、成膜劑、表面活性劑(II )以調節粘度，混合I小時后得到不粘涂料I。
[0038]測試例I
將鋁板噴砂，然后用水洗滌干凈，干燥，將實施例1制備的不粘涂料I噴涂于基材上，320°C干燥10分鐘，使其膜厚在18~23 μ m之間。不粘涂料I的性能指標如表1所示:
表1:
項目I測試結果I測量方法
涂層外觀_涂膜光滑平整_I*_
耐磨性(次)_5000_GB/T1768-2006
干膜厚度_ 20~22 μ m2*
1--S? 4HGB/T6739-2006
雨暑力O 級GB/T9286—1998
爾1落劑性一通過GB/T23989-2009
耐熱性能(°C) l50°C，10分鐘涂膜無龜裂、脫落現象、不變色3*
【權利要求】
1.一種不粘涂料，其特征在于，所述的不粘涂料由以下各組份制成，各組份的重量百分比為: 共混改性乳液 20~65%， 顏料5~35%， 填料10~38%， 增稠劑0.15~25%， 無定形二氧化娃 2~28%, 表面活性劑(II ) 1.2~16% ； 溶劑10~55%， 碳氮化鈦0.5~25%， 消泡劑0.3~13%， pH調節劑 0.6~12%， 成膜劑0.3~25%， 各組份之和為1 00%。
2.根據權利要求1所述的一種不粘涂料，其特征在于， 所述的共混改性乳液為改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯共混乳液； 所述的顏料為二氧化鈦、鈦酸鐵鋁、磷酸鈷紫、碳黑、鑰橘黃、氧化亞銅、石墨、高鈦灰、鈦鎳黃、鈦鈷綠、鐵錳黑、鈷藍、銅鉻黑、氧化鐵、群青藍、涂覆有二氧化鈦的云母中一種或幾種； 所述的填料為納米鈦酸鉀、納米鈦酸鋁、硼化鋁晶須、納米硅酸鈣、晶須硅、碳化硅、納米氧化鋁、納米二氧化鋯、納米纖維素、納米氧化鎳、納米氧化硅、納米氧化鋅中的一種或幾種； 所述的增稠劑為黃原膠； 所述的表面活性劑(II )為非離子表面活性劑； 所述的溶劑選自水、水溶性溶劑中一種或兩種； 所述的水為純凈水或去離子水； 所述的消泡劑選自硅酮基和非硅酮基的消泡劑； 所述的PH調節劑選自三乙醇胺、10%氨水水溶液、二甲基乙胺、AMP-95所述的一種或幾種； 所述的成膜劑選自十二碳醇酯、三乙二醇單乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇單丁醚、二丙酮醇所述的一種或幾種。
3.根據權利要求1或2所述的一種不粘涂料，其特征在于，共混改性乳液的制備方法為:先將改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯加入到極性溶劑中，攪拌溶解，加入助溶劑，攪拌I~9h，獲得改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯溶液，再將改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯溶液加入到表面活性劑(I )的水溶液中，蒸餾后得到改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮和聚四氟乙烯的共混改性乳液，所述改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮用量為聚四氟乙烯重量3~80%。
4.根據權利要求3所述的一種不粘涂料，其特征在于，所述的極性溶劑為氯仿、N-甲基吡咯烷酮中一種或幾種，所述的助溶劑為丙酮，所述的表面活性劑(I )為非離子型表面活性劑。
5.根據權利要求4所述的一種不粘涂料，其特征在于，所述的極性溶劑用量是使溶質溶解的量，助劑用量為聚四氟乙烯重量的5~15%，表面活性劑(I )的用量為聚四氟乙烯重量的4~30%。
6.根據權利要求3所述的一種不粘涂料，其特征在于，改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮由以下步驟制成: (1)二氮雜萘聯苯聚醚砜酮的制備:在反應容器中依次加入4- (4-羥基苯基)-2，3一二氮雜萘-1-酮、二氯二苯砜、二氟二苯酮、碳酸鉀、環丁砜和帶水劑，在氮氣保護下攪拌，加熱使反應物溶解，于130~160°C回流使其脫水，恒溫I~5小時后，以0.5~2°C /分鐘緩慢升溫，升溫至180~200°C，反應2~6小時后得到聚合物溶液，然后將聚合物溶液倒入熱水中，得到含水的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮，再在100~150°C烘烤16~30小時后得到干燥的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮； (2)羥基化二氮雜萘聯苯聚醚砜酮:在反應容器中加入硼氫化鈉和N，N-二甲基乙酰胺，攪拌、加熱至110~160°C時加入步驟(1)制備的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮，反應2~5 h，將所得溶液冷卻至室溫，邊攪拌邊倒入0.2~1.lmol/L的HCl水溶液，得到羥基化二氮雜萘聯苯聚醚砜酮； (3)改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮:三苯基氯硅烷先溶解在丙酮中，然后加入到羥基化的雜萘聯苯聚醚砜酮，混合攪拌4~8h，加入0.5~1.5mol/L的HCl水溶液反應3~7h得改性二氮雜萘聯苯聚醚砜酮。
7.根據權利要求6所述的一種不粘涂料，其特征在于，步驟(1)中所述4-(4-羥基苯基)-2，3 —二氮雜萘-1-酮的用量為步驟(1)反應物總重量的12~35%，所述二氯二苯砜的用量為步驟(1)反應物總重量的2~25%，所述二氟二苯酮的用量為步驟(1)反應物總重量的3.5~21%,所述碳酸鉀的用量為步驟(1)反應物總重量的0.5~51%,所述環丁砜的用量為步驟(1)反應物總重量的15~65%，所述的帶水劑選自甲苯、二甲苯中一種或兩種，所述帶水劑用量為步驟(1)反應物總重量的30%~150%，步驟(1)反應物總重量為4- (4-羥基苯基)-2，3 —二氮雜萘-1-酮、二氯二苯砜、二氟二苯酮、碳酸鉀、環丁砜重量和。
8.根據權利要求6所述的一種不粘涂料，其特征在于，步驟(2)中N，N-二甲基乙酰胺的用量為步驟(2)反應物總重量的80~98%，硼氫化鈉的用量為步驟(2)反應物總重量的0.5~5%，0.2~1.1 mol/L HCl的用量為步驟(2)反應物總重量的30~500%，步驟(2)反應物總重量為硼氫化鈉、N，N-二甲基乙酰胺、二氮雜萘聯苯聚醚砜酮重量的和。
9.根據權利要求6所述的一種不粘涂料，其特征在于，步驟(3)中所述的羥基化的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮用量為步驟(3)反應物總重量的19~40%，所述三苯基氯硅烷的用量為步驟(3)反應物總重量的1.8~8%，、0.5~1.5mol/L HCl用量為步驟(3)反應物總重量的0.2~1.5%，步驟(3)反應物總重量為三苯基氯硅烷、丙酮、羥基化的二氮雜萘聯苯聚醚砜酮、0.5~1.5mol/L HCl重量之和。
10.一種如權利要求1或2所述的一種不粘涂料的制備方法，其特征在于:所述的制備方法為將所述含共混改性乳液加料至容器中，加入水混合20-80分鐘后得到混合物，然后向混合物中加入1/4重量的消泡劑，混合15~45分鐘；然后加入pH調節劑、顏料、填料、無定形二氧化硅和碳氮化鈦、剩余量的消泡劑，攪拌混合30-90分鐘后加入溶劑、成膜劑、表面活性劑(II )，混合0.5飛·小時得到不粘涂料。
【文檔編號】C09D127/18GK103819977SQ201310720150
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2013年12月23日 優先權日:2013年12月23日
【發明者】劉海兵, 錢濤, 朱海軍, 李希, 孫金燕, 劉海清 申請人:杭州吉華高分子材料有限公司