水基型分散染料噴墨墨水的制作方法
【專利摘要】本發明的目的是提供一種克服現有分散染料噴墨墨水的缺點,具有優異綜合性能的水基型分散染料噴墨墨水及其制備方法；墨水儲存穩定性好，打印流暢性好；大大延長了分散染料噴墨產品的使用時間；可以紫外光（UV）固化；提高了墨水耐光性耐水性耐化學性耐高低溫性耐擦劃性高光亮性耐老化性等綜合性能；適應無涂層和非打印涂層介質；應用于數碼印刷、數碼印花、數碼圖像、辦公室文檔、戶外噴繪、瓷磚墻紙、玻璃塑料、表面裝飾等領域。
【專利說明】水基型分散染料噴墨墨水【技術領域】
[0001]本發明涉及一種墨水，具體涉及一種水基型分散染料嗔墨墨水。【背景技術】
[0002]現在的分散染料噴墨墨水，一般是分散染料用分散劑分散，再加入有機溶劑和水的試劑中，調節噴墨墨水的理化指標，裝入噴墨打印機進行打印。其用途一是作為聚酷、聚酰胺、醋脂布料的數碼印花墨水，二是打印在熱轉印紙上，作為熱轉印著色劑；或作為噴碼機墨水；分散染料是一種水微溶性染料，具有較高的耐光、耐水、耐臭氧牢度，染料具有良好的耐熱性和耐升華牢度，因此具有一定的應用范圍；
隨著使用的增加和范圍的擴大，發現分散染料水基噴墨墨水的缺點。例如打印機停用時間稍久，容易堵塞噴頭；紙件上墨水不耐擦劃、沒有光澤，色澤暗淡；不能打印銅版紙、塑料、玻璃等；不能打印疏水性和油性介質；紙件需要專門涂層以適應；打印件放在水和酸堿試劑中一段時間，印跡出現模糊；打印在牛奶盒上印跡經高溫蒸煮脫落。
[0003]分析分散染料噴墨墨水的配方和制造方法，分散染料是固體顆粒，使用分散劑分散于水中，染料微粒極其細微，它具有極大的比表面積，不易分散懸浮于水中，染料顆粒極易沉淀聚集而堵塞打印機噴頭。雖然分散染料具有耐水耐化學試劑性，但是分散劑一般是水溶性的有機高分子聚合物，它至少有一個親水性鏈和一個溶劑化鏈，因此易于溶解在水和化學試劑中，墨水中還有易于溶解于水和化學試劑中的殘留物，耐水性和耐化學性并不優良。分散染料顆粒采用粘接的方法沉淀在介質上，而墨水中沒有粘接劑靠分散劑粘接，分散劑粘接性能差或使用量不夠，墨水的粘接力和耐擦劃性都不好。因此，特別需要改進分散染料噴墨墨水的性能以適應人們生產和生活的需要。
[0004]針對上述問題，很多人都提出了改進方案，如在墨水中添加新組份，特別是使用樹脂。單一組分的數脂在某一方面效果突出，但綜合性能卻不明顯。單一樹脂乳液又有各種缺點，比如水性聚氨酯乳液繼承了溶劑型聚氨酯的很多優異性能，如軟硬可調、較強的耐磨性、優良的附著力，較好的耐油、耐化學試劑等物化性能；但是聚氨酯乳液固含量低，自增稠性差，乳膠膜的光澤不足，耐水性不夠理想。而聚丙烯酸酯樹脂具有良好的耐水性、光穩定性、耐候性及優異的物理機械性能，但是，熱粘冷脆，耐磨損性差，不耐溶劑。將具有不同化學組成和不同性能的高分子材料通過一定手段復合，使之優勢互補，是研制新型材料和擴大應用范圍的有效途徑之一；通過改性可將兩者優點有機結合起來，制備出兼有兩者優點的水性樹脂。
【發明內容】
[0005]本發明的 申請人:通過實驗各種材料，各種制造方法，發現某些樹脂改性聚氨酯樹脂乳液有耐光耐水耐化學試劑耐擦劃耐高低溫耐老化高光亮粘接性好的優點，綜合性能優異。通過精選，選擇了:環氧樹脂-聚氨酯樹脂乳液、環氧樹脂-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、蓖麻油-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、有機硅-聚氨酯樹脂乳液、丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、有機硅-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、氟硅改性聚氨酯樹脂乳液、氟改性聚氨酯乳液、 脂肪族改性聚氨酯樹脂乳液、聚酯-聚氨酯樹脂乳液、聚醚-聚氨酯樹脂乳液、聚脲-聚氨酯樹脂乳液等。改性聚氨酯樹脂乳液外觀清澈透明-藍光或淡黃半透明的液體，成膜后24 小時吸水率〈10%，粒徑〈I Q Q納米，玻璃化溫度-50-120°C，粘度〈800厘泊甚至低至50厘泊，軟硬度可調節，保存期長達2年，成膜后全透明。適合作分散染料噴墨墨水的組分。分散染料包覆于改性聚氨酯樹脂乳液所形成的膜中，可以進一步增強分散染料的耐光、耐水、 耐化學試劑、耐臭氧的性能，因而也大大延長了分散染料噴墨產品的使用時間。同時，也提高了分散染料噴墨墨水的高光亮性、耐摩擦性、附著力、耐高低溫耐老化的性能。
[0006]某些改性聚氨酯樹脂乳液還有光活性成分，可以被紫外光(UV)固化，因此選擇具有紫外光(UV)固化性能的改性聚氨酯樹脂乳液，添加紫外光引發劑1-10%，單、雙、多官能團的活性稀釋劑1-50%，單、雙、多官能團的活性稀釋劑以3-6:0-4:0-2比例復配，成為具有紫外光(UV)固化性能的墨水。
[0007]本發明的目的是提供一種克服現有分散染料噴墨墨水的缺點，具有優異綜合性能的水基型分散染料噴墨墨水。墨水儲存穩定性好，打印流暢性好；大大延長了分散染料噴墨產品的使用時間；可以紫外光(UV)固化。提高了墨水耐光性耐水性耐化學性耐高低溫性耐擦劃性高光亮性耐老化性等綜合性能。適應無涂層和非打印涂層介質；應用于數碼印刷、 數碼印花、數碼圖像、辦公室文檔、戶外噴繪、瓷磚墻紙、玻璃塑料、表面裝飾等領域。
[0008]本發明的又一目的是提供本發明水基型分散染料噴墨墨水的制備方法。
[0009]相對于印刷油墨，達到相同的性能，改性聚氨酯樹脂乳液在噴墨墨水中的用量大大減少。分析其原因，第一:噴墨墨水在噴墨時隨著有機溶劑和水的揮發，改性聚氨酯樹脂乳液在載體上的濃度相對提高很多;第二:噴墨墨水是以極細微的墨滴存在于載體上，顏色淡時墨滴稀薄，顏色濃墨滴密集甚至重疊，有時會重疊很多層；因此，在噴墨墨水中改性聚氨酯樹脂乳液只需要很少即可達到所需要的各種性能。
[0010]本發明的又一目的是提供本發明水基型噴墨墨水的應用。現有的分散染料噴墨墨水不能打印無涂層介質和非打印涂層介質、疏水性介質和油性介質，分析其原因，是分散染料噴墨墨水的表面張力高于接受介質的表面張力，噴墨墨水不能在接受介質上鋪展； 采用以下三種方法，即可以克服:第一:降低噴墨墨水的表面張力，比接受介質的表面張力低，使噴墨墨水能在非打印涂層介質和疏水性、油性介質上鋪展；第二:提聞噴墨墨水的粘接力，在噴墨墨水鋪展在介質上固化的同時進行粘接，避免噴墨墨水在接受介質上收縮；第三:采用UV快速固化，在墨滴滴在接受介質上的瞬時進行快速固化。
[0011]本發明的技術方案為:一種水基分散染料噴墨墨水，重量百分比計含有以下組分:
分散染料1-12%，
改性聚氨酯樹脂乳液(固含量)1-15%,
保濕劑5-25%，
滲透劑5-15%，
表面活性劑0_2%，
PH調節劑0-2%，
防腐劑0.1-0.5%，余量去離子水；
本發明的另一技術方案為:一種UV固化的水基分散染料噴墨墨水，其重量百分比至少含有:
分散染料1_12%，
UV固化的改性聚氨酯樹脂乳液(固含量)1_15%，
光引發劑1_10%，
活性稀釋劑1-50%;
保濕劑5-25%，
滲透劑5-15%，
表面活性劑0_2%，
PH調節劑0-2%，
殺菌防腐劑0.1-0.5%，
余量去離子水； 作為優選:分散染料選擇C.1.分散藍3，14，20，35，56，60，72，73，79，87， 93，165，183，284，301, 359 等一種或幾種的混合，C.1.分散黃 3，5，7，23，26，42， 50，54,64, 79，82，104, 114，124，153:1 等一種或幾種的混合，C.1.分散紅 4，9， 11，50，53，54，60，72，73，74，79，82，86，92，153，167，177，278 等一種或幾種的混合，C.1.分散橙73，30, 36等一種或幾種的混合；分散染料粒徑〈I Q Q納米。
[0012]作為優選:分散劑是有機高分子聚合物；本方案采用畢克化學的BYK-2163、 BYK-2164、BYK-180, BYK184, BYK-190, BYK2012、BYK-2020 分散劑中的至少一種；分散劑使用量1_5%。
[0013]作為優選:改性聚氨酯樹脂乳液選自:環氧樹脂-聚氨酯樹脂乳液、環氧樹脂-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、蓖麻油-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、有機硅-聚氨酯樹脂乳液、有機硅-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、氟硅改性聚氨酯樹脂乳液、氟改性聚氨酯樹脂乳液、脂肪族改性聚氨酯樹脂乳液聚酯-聚氨酯樹脂乳液、聚醚-聚氨酯樹脂乳液、聚脲-聚氨酯樹脂乳液等中的至少一種；粒徑〈I 0 Q納米，成膜后 24小時吸水率< 10% ;在噴墨墨水中添加數量在1-15% (固含量)，優選添加數量在3-10% (固含量)，更優選在3-8% (固含量)。
[0014]作為優選:UV固化的改性聚氨酯樹脂乳液是環氧樹脂-聚氨酯樹脂乳液、環氧樹脂-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、蓖麻油-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、有機硅-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、聚酯-聚氨酯樹脂乳液、聚醚-聚氨酯樹脂乳液、聚脲-聚氨酯樹脂乳液；粒徑〈10 0納米，成膜后24小時吸水率< 10% ;在噴墨墨水中添加數量在1-15% (固含量)，優選添加數量在3-10% (固含量)，更優選在3-8% (固含量)。
[0015]作為優選:改性聚氨酯樹脂乳液中還復配有改性丙烯酸樹脂乳液，改性丙烯酸樹脂乳液是環氧樹脂、有機硅、有機氟、聚氨酯樹脂中至少一種改性的丙烯酸樹脂乳液；粒徑 <100納米，成膜后24小時吸水率< 10% ;改性丙烯酸樹脂乳液有或無UV固化性能。
[0016]作為優選:改性丙烯酸樹脂乳液使用量(固含量)與改性聚氨酯樹脂乳液(固含量) 之和不超過墨水總量15%。[0017]紫外光(UV)固化的墨水可以擴大噴墨墨水的應用范圍，如打印玻璃、塑料、噴繪布、菲林片、防水布等疏水性或油性介質，而且不需介質上有打印涂層。普通打印可以改善墨水固化性能，縮短干燥時間，提高打印速度。
作為優選:所述光引發劑是苯偶姻及衍生物(安息香、安息香雙甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香丁醚)、苯偶酰類(二苯基乙酮、a, a-二甲氧基-a -苯基苯乙酮)、烷基苯酮類(a，a - 二乙氧基苯乙酮、a -羥烷基苯酮、a -胺烷基苯酮)、酰基磷氧化物(芳酰基膦氧化物、雙苯甲酰基苯基氧化膦)、二苯甲酮類(二苯甲酮、2，4- 二羥基二苯甲酮、米蚩酮)、硫雜蒽酮類(硫代丙氧基硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮)、聯苯甲酰、水楊酸酯類、取代丙烯腈類、三嗪類、受阻胺類等。光引發劑使用數量在1_10%，優選使用數量3-10%。
[0018]進一步優選使用兩種以上上述的光引發劑復配，其性能優于任何一種單獨使用的光引發劑。
[0019]作為優選:活性稀釋劑是羥乙基甲基丙烯酸、丙烯酸十二醇脂、己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等，單、雙、多官能度活性稀釋劑以3-6:0-4:0-1復配。活性稀釋劑使用數量在1-50% ;優選使用數量在 20-50%o
[0020]保濕劑可選用安全無毒的原料。例如異丙醇、乙醇、異丁醇等醇類；二甘醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、1，2-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、1，2-己二醇等多元醇類。
[0021]滲透劑選自:二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇異丁醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇獨丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、單乙二醇和聚乙二醇苯基醚、單丙二醇和聚丙二醇苯基醚、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
[0022]上述表面活性劑，選擇安全無毒的原料。例如:非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑。非離子表面活性劑，優選為聚氧乙烯脂肪醇醚(AE0)、聚氧乙烯脂肪酸酯(AE)、多元醇酯、蔗糖脂、醇醚羧酸(AEC-H)、烷基多苷(APG);陰離子表面活性劑，優選為醇醚羧酸鹽表面活性劑(AEC)、琥珀酸酯磺酸鹽、仲烷基磺酸鹽(MES)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸脂鹽(AES)、a-烯基磺酸鹽。兩性表面活性劑，優選為甜菜堿型兩性表面活性劑、咪唑啉型兩性表面活性劑。表面活性劑的用量在0-2重量％。
[0023]進一步優選使用兩種以上上述 的表面活性劑復配，其性能優于任何一種單獨使用的表面活性劑。
[0024]上述PH調節劑，選擇安全無毒的原料。PH調節劑選自檸檬酸、檸檬酸鉀、乳酸、蘋果酸、檸檬酸鈉、鹽酸、鄰苯二甲酸氫鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化季銨、例如四甲基銨； 碳酸鹽:例如碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰；磷酸鹽；N-甲基-2-吡咯烷酮；乙胺、二乙醇胺、三乙
醇胺、氨水等。
[0025]防腐殺菌劑選擇安全環保的原料。例如山梨酸鈉、山梨酸鉀、異噻唑啉酮、苯并異噻唑啉酮類等。
[0026]為了提聞噴墨墨水性能，還可以添加改善墨水性能的助劑。如粘度調節劑、電導率調節劑、穩定劑、鰲合劑、消泡劑、偶聯劑、流平劑、稀釋劑等。[0027]本發明的制備方法:(I):準備墨水的各組分，充分攪拌均勻，研磨機械高速研磨(500-3000轉/分鐘)1-3 小時，檢測微粒細度D90 < 120納米；得墨水混合物。
[0028](2):墨水混合物靜置12小時-7天熟化。
[0029](3):按照QB/T2730.1-2005、QB/T 2730.2-2005檢測墨水混合物各項理化指標。
[0030](4):用I微米、0.45微米、0.22微米濾膜過濾，得成品。
[0031]進一步優選:在研磨步驟之前，將分散染料、改性聚氨酯樹脂乳液和\或改性丙烯酸樹脂乳液制備成為微膠囊。這種制備方法使墨水具有更加優異各種的性能。
[0032]本發明的有益效果和優勢在于:
1:墨水儲存穩定性好，打印流暢性好。
[0033]2:進一步增強分散染料的耐光、耐水、耐化學試劑、耐臭氧的性能，因而也大大延長了分散染料噴墨產品的使用時間。
[0034]3:提高了墨水耐光性耐水性耐化學性耐高低溫性耐擦劃性高光亮性耐老化性等綜合性能。
[0035]4:適應無涂層和非打印涂層介質，應用于數碼印刷、數碼印花、數碼圖像、辦公室文檔、戶外噴繪、瓷磚墻紙、玻璃塑料、表面裝飾等領域。
[0036]5:選用紫外光(UV)固化，擴大了墨水應用范圍，加快了墨水的干燥時間和打印速度。
[0037]6:墨水原料無毒，制備和使用具環境保護性。在打印時無毒無味。
【具體實施方式】
[0038]下面結合【具體實施方式】對本發明作進一步的詳細描述。但不應將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于下述實施例。
[0039]實施例1:制備彩色的改性丙烯酸樹脂乳液微膠囊:
組分(重量g): 乳化劑(3)水(100)丙烯酸丁酯(BA) (30)苯乙烯(St) (30) 丙烯酸(AA) (5) 過硫酸銨(AP) (2)乙烯基三乙氧基硅烷(DB-151) (8) 甲基丙烯酸十二氟庚脂(3)分散染料C.1.分散藍165 (5)
過程和步驟:將四分之三的乳化劑[壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10)和十二烷基硫酸鈉 (K12)以2:1的質量比]加入水中，攪拌溶解；然后加入丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)混合單體，加入C.1.分散藍165，強力攪拌30分鐘，制成預乳化液:另將引發劑過硫酸銨(AP)融入水中，配成溶液。在裝有回流冷凝管、電動攪拌器、恒壓滴液漏斗和溫度計的250毫升四口燒瓶中，加入適量碳酸氫鈉、水和剩余的乳化劑，升溫至60°C，加入部分引發劑溶液，在30分鐘內滴加約1/5的預乳化液，在75— 80°C保溫1-2小時；將乙烯基三乙氧基硅烷(DB-151)和含氟單體以一定比例混入剩余預乳化液中，在2-3小時內將預乳化液和剩余引發劑溶液滴入燒瓶中，滴完后保溫反應1-2小時；降溫至40°C以下，用氨水調節PH 值至7— 8，保存。
[0040]實施例2-7和對比例1-3:墨水的配方:
制備方法:見“
【發明內容】
”中“本發明的制備方法”:
表1:水基型分散染料噴墨墨水的配方:
【權利要求】
1.一種水基型分散染料噴墨墨水，其重量百分比至少含有:分散染料1_12%，分散劑 1- 5 %，改性聚氨酯樹脂乳液(固含量)1_15%，保濕劑5-25%，滲透劑5-15%，表面活性劑 0-2%，PH調節劑0-2%，殺菌防腐劑0.1-0.5%，余量去離子水；其中，所述改性聚氨酯樹脂乳液選自:環氧樹脂-聚氨酯樹脂乳液、環氧樹脂-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、蓖麻油-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、有機硅-聚氨酯樹脂乳液、有機硅-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、氟硅改性聚氨酯樹脂乳液、 氟改性聚氨酯樹脂乳液、脂肪族改性聚氨酯樹脂乳液聚酯-聚氨酯樹脂乳液、聚醚-聚氨酯樹脂乳液、聚脲-聚氨酯樹脂乳液等中的至少一種；粒徑〈I Q Q納米，成膜后24小時吸水率≥10% ；所述的分散劑是有機高分子聚合物。
2.權利要求1中的改性聚氨酯樹脂乳液，選擇具有UV固化性能的:環氧樹脂-聚氨酯樹脂乳液、環氧樹脂-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、蓖麻油-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、 丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、有機硅-丙烯酸酯-聚氨酯樹脂乳液、聚酯-聚氨酯樹脂乳液、 聚醚-聚氨酯樹脂乳液、聚脲-聚氨酯樹脂乳液，配制UV固化墨水；重量百分比計至少有組分:分散染料1_12%，分散劑1- 5%, UV固化的改性聚氨酯樹脂乳液(固含量)1_15%，光引發劑1_10%，活性稀釋劑1_50%，保濕劑5-25%，滲透劑5-15%，表面活性劑0_2%，PH調節劑0-2%，殺菌防腐劑0.1-0.5%，余量去離子水。
3.權利要求1、2所述的噴墨墨水，其特征是:改性聚氨酯樹脂乳液中還復配有改性丙烯酸樹脂乳液，改性丙烯酸樹脂乳液是環氧樹脂、有機硅、有機氟、聚氨酯樹脂中至少一種改性的丙烯酸樹脂乳液；粒徑〈100納米，成膜后24小時吸水率< 10% ;使用量(固含量)與改性聚氨酯樹脂乳液(固含量)之和不超過墨水總量15% ;改性丙烯酸樹脂乳液有或無UV固化性能。
4.權利要求1、2所述的噴墨墨水，其特征是:所述分散染料有藍色:選擇C.1.分散藍 3， 14， 20， 35， 56， 60， 72， 73， 79， 87， 93， 165， 183， 284， 301， 359等一種或幾種的混合；黃色:C.1.分散黃3， 5，7， 23， 26， 42， 50， 54，64， 79， 82， 104， 114， 124， 153:1等一種或幾種的混合；紅色:C.1.分散紅4， 9， 11， 50， 53， 54，60， 72， 73， 74，79，82， 86， 92，153， 167，177， 278 等一種或幾種的混合，C.1.分散橙73， 30， 36等一種或幾種的混合；分散染料粒徑〈10 0 納米。
5.權利要求1、2所述的噴墨墨水，其特征是:所述有機高分子聚合物是畢克化學的 BYK-2163、BYK-2164、BYK-180、BYK184、BYK-190、BYK2012、BYK-2020 分散劑中的至少一種。
6.權利要求2所述的噴墨墨水，其特征是:活性稀釋劑是羥乙基甲基丙烯酸、丙烯酸十二醇脂、己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等，單、雙、多官能度活性稀釋劑以3-6:0-4:0-1復配。
7.權利要求1、2所述的噴墨墨水，其特征是:可以添加改善墨水性能的助劑，如粘度調節劑、電導率調節劑、穩定劑、鰲合劑、消泡劑、偶聯劑、流平劑、稀釋劑等。
8.權利要求1、2所述的噴墨墨水，其特征是:制備方法(I):準備墨水的各組分，充分攪拌均勻，研磨機械高速研磨(500-3000轉/分鐘)1-3 小時；檢測微粒細度D90 < 120納米，得墨水混合物；(2):墨水混合物靜置12小時-7天熟化；(3):按照QB/T2730.1-2005、QB/T 2730.2-2005檢測墨水混合物各項理化指標；(4):用I微米、0.45微米、0.22微米濾膜過濾，得成品。
9.權利要求8中的制備方法，其特征是:在研磨步驟之前，將分散染料、改性聚氨酯樹脂乳液和\或改性丙烯酸樹脂乳液制備成為微膠囊。
10.權利要求1、2所述的噴墨墨水，其特征是:打印各種無涂層和非打印涂層介質、疏水性和油性介質；應用于數碼印刷、數碼印花、數碼圖像、辦公室文`檔、戶外噴繪、瓷磚墻紙、 玻璃塑料、表面裝飾等領域。
【文檔編號】C09D11/38GK103497589SQ201310468252
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月10日 優先權日:2013年10月10日
【發明者】魯繼烈 申請人:魯繼烈