有機電致磷光材料及其制備方法與有機電致發光器件的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種有機電致磷光材料及其制備方法與有機電致發光器件。本發明提出具有下述通式（P）的有機電致磷光材料：其中，R為C1～C20的直鏈或支鏈烷基，或氫原子。該有機電致磷光材料（P）是以2-(2',4'-二氟-3'-氰基苯基)嘧啶為環金屬配體并以2,4-二(三氟甲基)-5-(吡啶-2'-基)吡咯為輔助配體而合成一種銥金屬配合物。該有機電致磷光材料（P）通過在環金屬配體的嘧啶環上引入烷基鏈的化學修飾來實現對材料發光顏色的調節，從而獲得高發光效率的藍色磷光發射。
【專利說明】有機電致磷光材料及其制備方法與有機電致發光器件
【技術領域】
[0001] 本發明涉及發光材料領域，尤其涉及一種有機電致磷光材料。本發明還涉及該有 機電致磷光材料的制備方法與其在有機電致發光器件中的應用。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現 象。早期由于有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致 發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq3)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了低工作電壓、高亮 度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由于受到自 旋統計理論的限制，熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷 光來實現更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷 光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發光材 料的研究進入另一個新時期。
[0003] 在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致 發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須 同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比，藍光材料的發展相對 而言較滯后，提高藍光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點。
[0004] 人們對有機電致磷光材料銥金屬配合物的研究一直在深入，但在藍光磷光材料的 發光色純度、發光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題。因此，研發出高色純度的 藍色磷光有機電致發光材料成為拓展藍光材料研究領域的一大趨勢。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的在于解決上述現有技術存在的問題和不足，提供一種有機電致磷光 材料及其制備方法與有機電致發光器件。本發明提出一種下述通式（P)的有機電致磷光材 料：
[0006]
【權利要求】
1. 下述通式（P)的有機電致磷光材料：
其中，R為C1?C2tl的直鏈或支鏈烷基，或氫原子。
2. -種有機電致磷光材料的制備方法，該方法包括以下步驟： (a) 提供如下化合物A和化合物B :
- j (b) 在惰性氣體氛圍下，將所述化合物A與所述化合物B按照1:2. 4?1:3的摩爾比加 入有機溶劑中并加入堿鹽，于84?135°C下進行配體交換反應6?10小時，分離提純，得到 下述通式（P)的有機電致磷光材料：
其中，R為C1?C2tl的直鏈或支鏈烷基，或氫原子。
3. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（b)中，所述有機溶劑為2-乙 氧基乙醇、2-甲氧基乙醇或1，2_二氯乙烷，所述堿鹽為甲醇鈉、碳酸鈉或碳酸鉀。
4. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（b)中，所述化合物A與所 述堿鹽的摩爾比為1:8?1:12 ;所述化合物A在所述有機溶劑中的濃度范圍為0.01? 0.02mol/L〇
5. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述化合物A采用如下步驟制得： (c) 提供如下化合物C和化合物D : 所述化合物D為三水合三氯化銥，其中，R為C1?C2tl的
> 直鏈或支鏈烷基，或氫原子； (d) 在惰性氣體氛圍下，將所述化合物C與所述化合物D按照2:1?4:1的摩爾比加入 2-乙氧基乙醇的水溶液中，其中所述化合物C在所述2-乙氧基乙醇中的濃度范圍為0. 1? 0. 2mmol/L，加熱至回流狀態下攪拌反應24h，冷至室溫后，旋轉蒸除部分溶劑，加入蒸餾水 過濾后，再依次用蒸餾水、甲醇洗滌干燥后得所述化合物A。
6. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述化合物C采用如下步驟制得： (e) 提供如下化合物E和F ;
所述化合物F為2, 4-二氟-3-氰基苯硼酸，其中，R為C1? C2tl的直鏈或支鏈烷基，或氫原子； (f) 在惰性氣體氛圍下，將所述化合物E與所述化合物F按照1:1?1:1. 5的摩爾比 加入含有鈀催化劑的甲苯溶液或N，N-二甲基甲酰胺溶液中，然后滴加堿催化劑再加熱，在 85?KKTC溫度下Suzuki偶聯反應6?12h，冷卻至室溫后，分離提純，得到所述化合物C。
7. 根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，在所述步驟（f)中，所述分離提純步 驟如下：將所述Suzuki偶聯反應得到的反應液倒入二氯甲烷中進行萃取、分液，并水洗至 中性，再用無水硫酸鎂干燥后過濾，濾液減壓蒸出溶劑得粗產物，再以乙酸乙酯和正己烷為 洗脫液進行硅膠柱色譜分離，干燥后得到所述化合物C。
8. 根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑為雙氯二（三苯基磷） 合鈀或四（三苯基磷）合鈀，所述堿催化劑為碳酸鉀溶液或碳酸鈉溶液。
9. 根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑與所述化合物E的摩 爾比為0. 02?0. 05:1 ;所述堿催化劑與所述化合物E的摩爾比為1?3:1 ;所述有機溶劑 中，溶質與水的體積比為2:1 ;所述化合物E在所述有機溶劑中的濃度為0. 1?0. 2mol/L。
10. -種有機電致發光器件，包括陽極、功能層、發光層和陰極，其特征在于，所述發光 層的材質為權利要求1所述的有機電致磷光材料。
【文檔編號】C09K11/06GK104341453SQ201310328590
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2013年7月31日 優先權日:2013年7月31日
【發明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 黃輝 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司