專利名稱:硅酮水凝膠透鏡的襯墊轉移印刷所用的彩色油墨的制作方法
硅酮水凝膠透鏡的襯墊轉移印刷所用的彩色油墨本申請是申請日為2005年3月31日、申請號為200580017745.8、國際申請號為PCT/EP2005/003382的標題為“硅酮水凝膠透鏡的襯墊轉移印刷所用的彩色油墨”的中國專利申請的分案申請。本發明涉及彩色隱形眼鏡的制造方法,尤其是涉及到彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制造方法。本發明也涉及到制作彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡所用到的油墨。
背景技術:
各種各樣的制作印刷油墨的方法已經被公開,這些印刷油墨適于親水的(水凝膠)隱形眼鏡或隨后被用來制作水凝膠隱形眼鏡的模具。例如,Loshaek的美國專利4668240公開了含有至少一種顏料、具有相同官能團(例如,-C00H,-0H或-NH-R,其中R是氫或C1到C8烷基)的粘合劑聚合物以及一種另外的化合物(它的每一個分子中具有至少兩個選自-NCO和環氧基團之一的基團)的彩色油墨。Loshaek公開他的油墨適用于用含有一種或多種官能團-C00H,-OH或-NH-R (其中R是氫或C1到C8烷基)的透鏡聚合物所制成的親水隱形眼鏡。隨后通過透鏡或粘合劑聚合物和帶有-NCO或環氧基的粘合聚合物相互粘合在一起。Narducy等人在美國專利4857072中公開Loshaek的油墨也適用于由基本上沒有官能團-C00H,-0H或-NH-R(其中R是氫或C1到C8烷基)的透鏡聚合物所制成的親水隱形眼鏡。Quinn的美國專利5272010公開了一種油墨,它含有至少一種顏料、具有相同官能團(例如,-C00H, -OH或-NH-R,其中R是氫或C1到C8烷基)的粘合劑聚合物以及一種附著促進劑(每個分子中它含有至少兩個-CH2-O-R1式官能團,其中R是氫或C1到C16烷基,上述的-CH2-O-R1基團被連接到碳原子上,該碳原子是芳環的一部分,或被連接到氮或氧原子上)。Quinn的油墨適用于親水隱形眼鏡(類似于美國專利4668240和4857072)。Quinn等人的美國專利申請2003/0054109公開了一種油墨,它含有至少一種著色劑和一種具有潛在的可交聯側基(例如環氧基、羥基、鏈烯基、異氰酸酯基、過氧基、過酸酯、酐、硅烷及其組合)。這種油墨基本上不含單獨的附著促進劑如六亞甲基二異氰酸酯或六甲氧甲基三聚氰胺,并且它適用于親水隱形眼鏡。然而,在現有技術所述的油墨是用于非硅酮水凝膠透鏡的,與硅酮水凝膠使用并不適合。在最近幾年,硅酮水凝膠隱形眼鏡,例如,Focus NIGHT&DAY (CIBA VISION)變得越來越流行,由于它們的高氧滲透性給角膜保健所帶來的益處和舒適性。現有技術所述的油墨與硅酮水凝膠透鏡不相容,因為它們是為常規(非硅酮)水凝膠而不是為硅酮水凝膠透鏡設計的。它們可能對硅酮水凝膠透鏡的特性(例如氧滲透性、離子滲透性等)有不利的影響并且甚至影響透鏡參數如基礎曲線和直徑,因為它們和透鏡聚合物不相容。因此,需要找到一種硅酮水凝膠隱形眼鏡的制造方法,以及找到一種適于在硅酮水凝膠隱形眼鏡上印刷高質量彩色圖像的油墨。發明綜述一方面,本發明包括彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制作方法,包括以下步驟:(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個透鏡模具成型表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物、附著促進劑,以及任選的稀釋劑,其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物:(i)至少一種親水乙烯類單體;(ii)至少一種官能化乙烯類單體,它含有至少一種選自下列的官能團:羥基-0H、氨基-NHR(其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-COOH、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合;(iii)至少一種含硅酮乙烯類單體或大單體,以及(iv)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑,其中模具在成型表面之間有透鏡形成腔,其中彩色涂層含有暴露到透鏡形成腔內部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面;(b)將被印在模具上的油墨固化;(c)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中;(d)在透鏡形成腔內固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡,從而使彩色涂層從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一體。另一方面,本發明提供了制作彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法,包括以下步驟:(a)提供由硅酮水凝膠構成的隱形眼鏡;(b)用油墨將彩色涂層施于至少一個透鏡模具成型表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物、附著促進齊U,一種或多種乙烯類單體,以及任選的稀釋劑,其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物:(i)至少一種親水乙烯類單體;(ii)至少一種官能化乙烯類單體,所述單體含有至少一種選自下列的官能團:羥基-0H、氨基-NHR (其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合;(iii)至少一種含硅酮乙烯類單體或大單體;以及(iv)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑;以及
(c)固化油墨,由此使彩色涂層附著到透鏡上。另一方面,本發明提供了一種硅酮水凝膠襯墊轉移印刷所用的油墨。另一方面,本發明提供一種彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制作方法,該方法包括以下步驟:(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個透鏡模具成型表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物,以及任選的稀釋劑,其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物:(i)至少一種親水乙烯類單體;(ii)至少一種含硅酮乙烯類單體或大單體,以及(iii)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑,其中在成型表面之間,模具有透鏡形成腔,其中彩色涂層有被暴露到透鏡形成腔內部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面;(b)固化被印刷在模具上的油墨;(C)將硅酮水凝膠透鏡成型材料分配到模具的透鏡形成腔中;(d)在透鏡形成腔中固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡,從而使彩色涂層從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一體。另外可對一個或多個模具的表面進行處理(例如通過電暈放電)以增強其接納油墨的能力。另一方面,本發明提供一種彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法,該方法包括以下步驟:(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個透鏡模具成型表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物以及任選的稀釋劑,其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物:(i)至少一種親水乙烯類單體;(ii)至少一種官能化乙烯類單體,所述單體含有至少一種選自下列的官能團:羥基-0H、氨基-NHR (其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合;(iii)至少一種含硅酮乙烯類單體或大單體,及(iv)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑,其中模具在成型表面之間有透鏡形成腔,其中彩色涂層具有被暴露到透鏡形成腔內部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面;(b)固化被印在模具上的油墨;(C)將娃酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中;(d)在透鏡形成腔內固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡,從而使彩色涂層從成型表面脫離并與隱形眼鏡形成一體。
本發明實現方案的詳細說明現在將詳細說明本發明實現方案。很顯然,對本領域技術人員來說,可以在不脫離本發明的范圍或精神下對本發明進行各種各樣的修改和變化。例如,作為一個實現方案的一部分闡明或描述的特征可被用在另一個實現方案上以獲得另外一個實現方案。這樣希望本發明用本發明所附的權利要求及其等價方案覆蓋這樣的修改或方案。本發明的其他目標、特征和方面被公開在下面或從下面詳細的說明中可以明顯地看出來。對于本領域技術人員來說應該明白本論述僅是舉例性實現方案的說明,不是意圖要限制本發明觀點的范圍。除非另外定義,在此所用到的所有的技術和科學術語具有與本領域技術人員所理解的含義是一致的。一般在此所用的術語和試驗程序是眾所周知的而且經常在本領域中被使用。這些程序所用的常規方法,正如那些在技術和各種一般參考文獻中所提供的。在單數形式提出術語的地方,本發明人也希望包括其復數形式。下面所描述的在此所用到的術語和試驗程序是那些眾所周知的而且是在技術中被經常使用到的。本發明一般性地涉及到彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制作方法。“隱形眼鏡”指的是可被放在佩帶者眼睛上或放入佩戴者眼睛中的構造物。隱形眼鏡可以矯正、提高或改變使用者的視力,但這種需要不是本案的目的。隱形眼鏡可以是在技術中或以后開發出來的本領域已知的任何適宜材料,且它可以是軟透鏡、硬透鏡或混合透鏡。隱形眼鏡可以處在干燥狀態或潤濕狀態。“干燥狀態”指的是軟透鏡水合前的狀態或硬透鏡處于貯存或使用條件下的狀態。“潤濕狀態”指的是處于水合狀態的軟透鏡。在此所用的隱形眼鏡“前面”指的是佩帶過程中其面遠離眼睛的透鏡表面。通常基本上是凸起的前面也可以被稱作透鏡前部曲線。在此所用的隱形眼鏡“后面”指的是佩帶過程中其面朝向眼睛的透鏡表面。通常基本上是凹入的后面也可以被稱作透鏡的基礎曲線(base curve)。“彩色隱形眼鏡”指的是其上印有彩色圖像的隱形眼鏡(硬或軟的)。彩色圖像可以是裝飾圖案,例如彩虹狀圖案、Wild Eye TM圖案、定做圖案(MTO)等等;讓使用者更易于操縱和插入隱形眼鏡的反轉標記(inversion mark);旋轉標記;環形標記(圓柱軸、配重軸);或隱形眼鏡庫存單位(SKU),例如以數字的形式或以條形碼的形式的。彩色圖像可以是單色圖像或多色圖像。彩色圖像優選為數字圖像,但它也可以是模擬圖像。“水凝膠”指的是當它被完全水合時可吸收至少10重量%水的聚合材料。通常,水凝膠材料是通過至少一種親水的單體在存在或沒有另外的單體和/或大單體下聚合或共聚而得到的。“硅酮水凝膠”指的是可聚合組合物的共聚而得到的水凝膠,所述組合物含有至少一種含硅酮乙烯類單體或至少一種含硅酮大單體。在此所用的“親水的”指更容易與水而不是與油脂締合的材料或其部分。“單體”指的是可被聚合的低分子量化合物。低分子量通常指的是平均分子量低于700道爾頓。在此所用到的“乙烯類單體”指的是有烯不飽和鍵以及可光聚合或熱聚合的低分
子量化合物。
低分子量通常指的是平均分子量低于700道爾頓。在此術語“烯不飽和基”取其廣義,它意圖包括任何含有至少一個〉C=C〈基的基團。示例的烯不飽和基團包括但不限于丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C=C的基團。如在此所用的,關于可聚合組合物或材料的固化或聚合的“光化”指的是通過光照射,例如UV照射、離子輻射(舉例來說,Y射線或X射線輻射)、微波照射等來實現的固化(舉例來說,交聯和/或聚合)。對于本領域技術人員來說,熱固化或光固化法是眾所周知的。如在此所用到的,“親水乙烯類單體”指的是作為均聚物它通常會獲得可溶于水或可吸收至少10重量%水的聚合物的乙烯類單體。如在此所用到的,“疏水的乙烯類單體”指的是作為均聚物它通常會獲得不溶于水或可吸收少于10重量%水的聚合物的乙烯類單體。“大單體”指的是含有能夠進行進一步聚合和/或交聯反應的官能團的中等和高分子量化合物或聚合物。中等或高分子量通常指的是平均分子量大于700道爾頓。優選大單體含有烯不飽和基團并可光或熱聚合。“聚合物”指的是通過一種或多種單體聚合/交聯所形成的物質。—方面,本發明包括彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制作方法,該方法包括:(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個透鏡模具成型表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物、附著促進劑,一種或多種乙烯類單體或大單體以及任選的稀釋劑,其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物:(i)至少一種親水乙烯類單體;(ii)至少一種官能化乙烯類單體,所述單體含有至少一種選自下列的官能團:羥基-0H、氨基-NHR(其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合;(iii)至少一種含娃酮乙烯類單體或大單體,以及(iv)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑,其中模具包括在成型表面之間有透鏡形成腔,其中彩色涂層含有被暴露到透鏡形成腔內部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面;(b)固化被印在模具上的油墨;(c)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中;以及(c)在透鏡形成腔內固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡,從而使彩色涂層從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一體。“彩色涂層”指的是物體上的一個涂層,其中印有彩色圖像。彩色圖像為如上所描述的。制造隱形眼鏡鑄塑成型的模具部分的方法對本領域技術人員來說通常是眾所周知的。本發明的方法不限于任何特定的模具成型法。事實上,任何的模具成型法均可用于本發明。然而,為了舉例說明的目的,已經提供下面的討論作為一個模具成型的實現方案,在這個方法中,根據本發明,在其上涂有彩色涂層。一般模具含有至少兩個模具部分或半模,也就是,第一和第二半模。第一半模限定第一成型(或光學)表面而第二半模限定第二成型(或光學)表面。將第一和第二半模進行配置,使得兩者相互接納,從而在第一成型表面和第二成型表面之間形成透鏡形成腔。半模的成型表面就是模具的形成腔的表面并直接與透鏡形成材料接觸。通過各種技術構成第一和第二半模,例如注射成型法。隨后可將這些半模對接在一起義在它們之間形成空腔。其后,使用各種方法技術,如光或熱固化,在半模的空腔內構成隱形眼鏡。構成半模的適合方法的例子在Schad的美國專利4444711、Boehm等人的美國專利4460534、Morrill的美國專利5843346以及Boneberger等人的美國專利5894002中有公開。本領域中幾乎所有已知可被用來制造用來制造隱形眼鏡的模具的材料都可以使用。例如,可以使用聚合材料,如聚乙烯、聚丙烯和PMMA。允許UV光傳播的其他材料也可以被使用,如石英玻璃。“著色劑”指的是可被用來在制品上印上彩色圖像的染料或顏料或其混合物。“染料”指的是可溶于溶劑并賦予顏色的物質。染料通常是半透明的,而且是吸收而不散射光。染料可以覆蓋隱形眼鏡的視覺區域和非視覺區域。幾乎任何的染料均可用在本發明中,只要它可以用在下述的儀器中。這些染料包括熒光染料、磷光染料和常規染料。“熒光”指的是在某個波長下通過吸收可見光或紫外輻射,隨后在一個更長的波長下近乎立即發射而導致的發光。當光或入射的紫外輻射停止時熒光發射也幾乎立即停止。“磷光”是在一個波長下吸收輻射,隨后在不同的波長延遲發射而導致的發光。在入射輻射停止后磷光發射還連續延后一段時間。“顏料”指的是懸浮在液體中的粉末狀物質,它不溶于液體。顏料可被用來賦予顏色,一般顏料比染料更不透明。在此所用到的術語“常規或非珠光顏料”是要描述基于漫散射的光學原理而賦予色彩且它的顏色不依賴于它的幾何學的任何吸收顏料。盡管可以使用任何適宜的非珠光顏料,目前優選非珠光顏料耐熱、無毒以及不溶于水性溶液中。優選的非珠光顏料的例子包括在醫療衛生器材中被FDA許可且批準的任何著色劑,例如D&C藍6、D&C綠6、D&C紫2、咔唑紫、某種銅絡合物、某種鉻氧化物、各種鐵氧化物、酞菁(PCN)綠、酞菁(PCN)藍、二氧化鈦等,可用于本發明的著色劑清單見Marmiom DM Handbook of U.S.Colorants。非珠光顏料的更優選實現方案包括(C.1.是Color Index號),非限制性地,對于藍色,酞菁藍(顏料藍 15:3,C.1.74160)、鈷藍(顏料藍 36,C.1.77343)、Toner cyan BG (Clariant),PermajetblueB2G (Clariant);對于綠色,酞菁綠(顏料綠7,C.1.74260)和三氧化二鉻;對于黃色、紅色、棕色和黑色,各種鐵氧化物;PR122,PY154,對于紫色,咔唑紫;對于黑色,Monolithblack C-K (CIBA Special Chemicals)。“珠光”指的是具有珍珠光澤;物理外觀類似珍珠;或具有近似于中性淡藍中灰色。“珠光顏料”指的是一類干涉(效應)顏料,它們是涂上高折光指數物質(例如金屬氧化物,如氧化鈦或氧化鐵)的薄層的低折光指數物質的透明薄片(例如透明云母片),并且它們主要是基于薄膜干涉光學原理來賦予色彩的。金屬氧化物的光學薄層可含有一層或多層金屬氧化物薄層。將光學薄層涂到貢獻干涉效應的薄片上,根據光線和觀察條件,它的外觀可發生變化。通過涂層的厚度、折光指數和光線的角度來決定色彩。光學薄層也導致很深的光澤效果,這歸因于從云母薄片的部分反射和從云母中部分透射。這類顏料可提供珍珠光澤和彩虹效果。帶有氧化物涂層的云母薄片的珠光顏料可從Iselin的Englehard Corp.購到,歸在“Mearlin Pigment” 系列,如“H1-Lite Interference Colors,,、“DynacolorPearlescent Pigment,,、“Magnapearl,,、“Flamenco,,和“Celini Colors,,。珠光著色劑的其他制造商有:Savannah,Georgia的Kemira Inc.,顏料的商品名為“Flonac Lustre Colors”和 Hawthorne, N.Y.的 EM Industries,顏料的商品名為 “Affair Lustre Pigments”。在珠光顏料的情形中,在加工過程中,最小化薄片破碎和保持足夠水平的分散很重要。在混合過程中珠光顏料要求溫和操作而且不能將它們粉碎,或者經過長時間混合、研磨或高剪切,因為這樣操作會損害顏料。顆粒度分布、形狀和定向會強烈影響最終的外觀。應避免研磨或高剪切混合或長時間加工珠光顏料,因為這樣的操作可能會導致金屬氧化物涂層的分層、薄片的破碎、薄片的凝聚和薄片的緊實。金屬氧化物的分層、壓緊、破碎和凝聚將降低珠光效果。“著色劑”可以是染料或優選為顏料。一般染料不能提供高遮光印跡而顏料能。優選本發明油墨中的著色劑含有至少一種顏料。著色劑也可以是兩種或多種顏料的混合物,通過組合可提供所要的色彩,因為任何顏色可僅通過將兩種或多種基色混合在一起來獲得,如在此所定義的,“基色”指的是青、黃、品紅、白和黑。著色劑也可以是至少一種顏料和至少一種染料的混合物。本領域技術人員知道如何選擇著色劑的。優選顏料的大小為約5微米或更小。可將更大顆粒的顏料粉碎成更小的顆粒。可以使用任何一個本領域已知的各種方法來研磨顏料。降低顏料顆粒大小的示例性優選方法包括高速混合機、Kady磨(轉子定子分散裝置)、膠體磨、均化器、微流化機、sonalator、超聲波粉碎機、滾磨機、球磨機、滾筒輾粉機、振動球磨機、磨碎機、砂磨機、varikinetic分配機、三輥滾軋機、班伯里密煉機或那些對于本領域技術人員來說是眾所周知的其他方法。“粘合劑聚合物”指的是含有可交聯基團而且可通過交聯劑或憑借化學或物理手段(舉例來說,濕氣、加熱、UV照射等)引發而交聯以捕獲或粘結著色劑到隱形眼鏡上或中的可交聯聚合物,象這樣的術語在本領域中是已知的。術語可交聯基團在此是廣義上的含義,意圖是要包括,例如官能團和光交聯或熱交聯基團,這些對本領域技術人員來說是眾所周知的。在本領域眾所周知的是一對配對的可交聯基團在給定的反應條件下,例如氧化還原條件、脫水縮合條件、加成條件、取代(或置換)條件、自由基聚合條件、2+2環-加成條件、狄爾斯-阿德耳反應條件、ROMP (開環復分解聚合)條件、硫化條件、陽離子交聯條件和環氧硬化條件,可形成共價鍵或耦合。例如氨基可與醛共價結合(由醛基和氨基組成的席夫堿可進一步被還原);羥基和氨基可與羧基共價結合;羧基和磺基可與羥基共價結合;巰基可與氨基共價結合;或碳-碳雙鍵可與另一個碳-碳雙鍵共價結合。通過別的方法產生交聯。例如,使用耦聯劑(例如碳二亞胺)將氨基和羥基共價連在一起,形成酰氨鍵。碳二亞胺的例子有1-乙基-3- (3-二甲基氨基丙基)-碳二亞胺(EDC),N,N’ -二環己基碳二亞胺(DCC),1-環己基-3- (2-嗎啉乙基)碳二亞胺,二異丙基碳二亞胺,或其混合物。希望將N-羥基琥珀酰亞胺(NHS)或N-羥磺琥珀酰亞胺包括在以碳二亞胺(例如EDC)為中介的耦合反應中以改善耦合(共軛)效率。EDC耦合NHS成羧基,得到位于分子上被活化的NHS位點。所形成的NHS-酯可與胺起反應形成酰胺。成對可交聯基團之間所形成的示例性共價鍵或鍵合,包括但不限于,烷烴(碳-碳單鍵)、烯烴(碳-碳雙鍵)、酯、醚、乙縮醛、酮縮醇、乙烯醚、氨基甲酸酯、脲、胺、酰胺、烯胺、亞胺、肟、脒、亞氨酯、碳酸酯、原酸酯、膦酸酯、亞膦酸酯、磺酸酯、亞磺酸酯、硫化物、硫酸酯、二硫化物、亞磺酰胺、磺酰胺、硫酯、芳基、硅烷、硅氧烷、雜環、硫代碳酸酯、硫代氨基甲酸酯和磷酰胺。
示例性的可交聯基團包括,但不限于,羥基、胺基、酰胺基、巰基、-COOR (R和R’是氫或C1到C8烷基)、鹵化物(氯化物、溴化物、碘化物)、酰基氯、異硫氰酸酯、異氰酸酯、一氯三嗪、二氯三嗪、一或二鹵代吡啶、一或二鹵代二嗪、氨基磷酸酯、馬來酰亞胺、氮丙啶、磺酰鹵、輕基琥拍酰亞胺酯、輕基磺基琥拍酰亞胺酯、亞氨酯、肼、axidonitrophenyl基、疊氮化物、3- (2-吡啶基二硫)丙酰胺、乙二醛、醛、環氧化物、烯不飽和基團。含有活性氫的基團也可是適合的可交聯基團。也可以通過在油墨的UV或熱固化的過程中所產生的自由基物質來實施交聯。所產生的自由基可以抽取例如粘合劑聚合物上的適宜基團(例如活性氫)以形成一個基團(它反過來與另一物質如另一粘合劑聚合物反應以形成交聯結構)。根據本發明,粘合劑聚合物是具有可交聯基團的含硅酮粘合劑聚合物。含硅酮粘合劑是要描述從含有至少一種含硅酮單體的組合物所制得的粘合劑聚合物。已經發現含硅酮粘合劑聚合物與這樣生產出來的硅酮水凝膠透鏡形成材料和/或硅酮水凝膠材料比不含硅酮粘合劑聚合物更相容。用于制備硅酮水凝膠彩色透鏡的含有含硅酮粘合劑聚合物的油墨在硅酮水凝膠彩色透鏡內會產生更低的內應力。在一個實現方案中,本發明的含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物:(i)至少一種親水乙烯類單體;(ii)至少一種官能化乙烯類單體,所述單體含有至少一種選自下列的官能團:羥 基-0H、氨基-NHR(其中R是氫或C1到(:8烷基)、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合;及(iii)至少一種含硅酮乙烯類單體或大單體。選自下列的一種或多種組分:聚合引發劑(也就是光引發劑或熱引發劑)、鏈轉移劑和溶劑。可聚合混合物也可含有聚合引發劑(也就是光或熱引發劑)、優選用于油墨中的溶劑,以及鏈轉移劑。可聚合混合物可任選含有疏水的乙烯類單體,例如2-乙氧基乙基甲基丙烯酸酯(EOEMA)0 “光引發劑”指的是通過光能引發基團交聯/聚合反應的化學品。適宜的光引發劑包括,但不限于苯偶姻甲基醚、二乙氧基苯乙酮、氧化苯甲酰基膦、1-羥基環己基苯基酮、Darocur 型和Irgacure 型,優選Darocur H73 和Irgaeure⑧ 2959。“熱引發齊Γ指的是通過熱能能引發基團交聯/聚合反應的化學品。適宜的熱引發劑的例子包括,但不限于,2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊烷腈),2,2’-偶氮二(2-甲基丙烷腈),2,2’-偶氮二(2-甲基丁烷腈),過氧化物如過氧化苯甲酰等。優選熱引發劑為偶氮二異丁腈(AIBN)、4,4-偶氮-4-氰基戊酸(VAZ068 )或2,2-偶氮二異丁腈(VAZ064 )。更優選的熱引發劑為偶氮二異丁腈(AIBN)或2,2-偶氮二異丁腈(VAZ064)。含硅氧烷單體的例子包括,但不限于,甲基環烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基-二硅氧烷、單甲基丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷、巰基封端聚二甲基硅氧烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二甲硅氧烷基)-3_甲基丙烯酉先氧基丙基娃燒(tris (pentamethyIdisi1xyanyI) -3-methacrylatopropyl-silane)(T2)和甲基丙烯酸三三甲基甲娃燒基氧甲娃燒基丙酯(tri str imethyl si Iy loxysi Iy Ipropyl methacrylate)(TRIS)。優選的含硅氧烷單體是TRIS,它指的是由CAS N0.17096-07-0所代表的3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷。術語“TRIS”也包括3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷的二聚物。任何已知適宜的含硅氧烷大單體均可用來制造軟隱形眼鏡。特別優選的含硅氧烷大單體是選自在US5760100中所述的Macromer A、Macromer B、Macromer C 和 Macromer D0幾乎任何親水乙烯類單體均可用在本發明的液體組合物中。適宜的親水單體有(這里羅列的并非其全部),羥基取代的低級烷基(C1到C8)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(低級烯丙基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、乙氧化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代的(低級烷基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、羥基取代的低級烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基感唑啉、2-乙烯基-4,4’- 二烷基P芒卩生啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、共有3到5個碳原子的烯不飽和羧酸、氨基(低級烷基)-(這里術語“氨基”同樣也包括季按)、單(低級燒基氣基)(低級燒基)和~■(低級燒基氣基)(低級燒基)丙稀酸酷和甲基丙烯酸酯、烯丙醇等。在親水乙烯類單體中,優選的是N,N- 二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2_羥基乙酯(HEMA)、丙烯酸羥基乙酯(HEA)、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯(HPMA)、鹽酸2_羥基丙基甲基丙烯酸三甲基銨、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙醇、乙烯基吡啶、N-( 1,1-二甲基-3-氧丁基)丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸。在本發明中,含有至少一個選自下列官能團的任何已知的適宜乙烯類單體都可用作官能化乙烯類單體:羥基-0H、氨基-NHR (其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合,這種乙烯類單體的優選例子包括甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、HEMA、HEA及N-羥基甲基丙烯酰胺(ΝΗΜΑ)。應該明白,乙烯類單體可被用`作親水乙烯類單體和用作制備帶有側官能團的含硅酮聚合物的可聚合組合物中的官能化乙烯類單體。優選親水乙烯類單體不含官能團(舉例來說,如 DMA、NVP)。本發明中可以使用任何已知的適宜鏈轉移劑。優選的鏈轉移劑例子包括巰基乙燒、疏基乙醇、乙燒~■硫醇、丙燒~■硫醇和疏基封端聚~■甲基娃氧燒。溶劑可以是水、有機或無機溶劑、幾個有機溶劑的混合物或水和一種或多種可溶于水或可與水相混的有機溶劑的混合物。可以使用任何適宜的溶劑,只要它們能將粘合劑溶解在本發明的油墨中并幫助著色劑的穩定性。示例性溶劑包括,但不限于,水、丙酮、醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇等)、二醇、酮、酯、環戊酮、環己酮、四氫呋喃、丙酮、甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、苯乙酮、二氯甲烷、二甲基亞砜、Y-丁內酯、二氯乙烯、異佛爾酮、鄰二氯苯、四氫呋喃、雙丙酮醇、甲基乙基酮、丙酮、2-硝基丙烷、乙二醇單乙醚、碳酸亞丙酯、環己醇、氯仿、三氯乙烯、1,4-二氧六環、乙酸乙酯、乙二醇一丁基醚、氯苯、硝基乙烷、乙二醇單甲醚、乙酸丁酯、1-丁醇、甲基異丁基酮、硝基甲烷、甲苯、乙醇、二甘醇、苯、二乙醚、乙醇胺、四氯化碳、丙二醇、己烷、乙二醇和甲酰胺。根據本發明,制備含硅酮粘合劑聚合物的共聚反應可以在可聚合混合物中用熱和光輻射(例如UV)來引發,所述的混合物含有溶劑(例如乙醇或環戊酮)、熱引發劑(例如AIBN)或光引發劑、鏈轉移劑(例如乙基硫醇(EtSH))、沒有官能團的親水乙烯類單體(例如DMA)、具有至少一個官能團的官能化乙烯類單體(例如HEMA、MMA或甲基丙烯酸縮水甘油酯)、烷氧基硅烷單體(例如TRIS)以及單甲基丙烯酸化聚二甲基硅氧烷。優選聚合反應進行不完全,從而生產出溶于溶劑中的含硅酮粘合劑聚合物,所述溶劑優選含有一些殘留的未被反應掉的乙烯類單體。本領域技術人員都知道如何來控制聚合程度。依照本發明的一個優選實現方案,沒有從可聚合混合物的部分聚合后所得到的溶液中提純出粘合劑聚合物。所得到的含有含硅酮粘合劑聚合物以及殘留的乙烯類單體的溶液被直接用來制備本發明的油墨。在本發明的另一個實現方案中,含硅酮粘合劑聚合物是有至少兩個官能團(它們可以是羥基、氨基(伯或仲)、異氰酸基)的聚脲類和/或聚氨酯聚合物。通過含有下列的混合物的反應(聚合)可以制備出聚氨酯/脲粘合劑聚合物:(a)至少一種氨基烷基聚亞烷基二醇(一種聚(氧亞烷基)二胺)或一種聚亞烷基二醇(聚(烯化氧))或一種α,ω - 二羥基烷基封端聚硅氧烷(b)任選的至少一種含有至少兩個羥基或氨基(伯或仲)的化合物,(C)至少一種二異氰酸酯,以及(d)任選的一種聚異氰酸酯。二-羥基封端聚硅氧烷可通過任何已知的方法合成出來,例如,通過二硅氧烷或二甲氧基二甲基硅烷或二乙氧基二甲基硅烷與環聚二甲基硅氧烷在酸性條件下反應而得至IJ。氨基烷基聚亞烷基二醇的例子是所謂的Jeffamines 化合物。示例性的聚(亞烷基二醇)包括,但不限于,聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇嵌段共聚物、聚四氫呋喃、poloxamer及其混合物。“附著促進劑”指的是含有兩個或多個官能團的化合物(或交聯劑)。交聯劑分子可以用來將兩個或多個單體或聚合物分子聯結在一起。可以利用許多不同的交聯反應,以在不同的粘合劑聚合物分子之間產生化學結合,以捕捉顏料顆粒。通過兩個或多個活性官能團來表征大多數交聯劑。例如,可用的有二酚類、二環氧類、二三聚氰胺類、二異氰酸酯類或二醛類樹脂。多官能團酚類具有如下結構=(HOH2CPh)n-R9,其中Ph是酚基。多官能團環氧化物具有如下結構=(CH2OCH)n-R9,多官能團醛類具有如下結構:(HCO)n-R9或(CH3CO)n-R9。多官能團異氰酸酯具有如下結構:(0CN)n-R9。三聚氰胺類樹脂具有如下結構=(HOH2C-Mel)n-R9,其中Mel是
權利要求
1.造彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法,包括以下步驟: (a)用油墨將彩色涂層施于至少一個透鏡模具成型表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色劑、附著促進劑、至少一種含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-COOH、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的第一官能化乙烯類單體、具有選自羥基、氨基-NHR、羧基、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的可交聯基團的含硅酮粘合劑聚合物,以及任選的稀釋劑,其中R是氫或C1到C8烷基;其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物 (i)至少一種親水乙烯類單體; ( )至少一種第二官能化乙烯類單體,含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團,其中R是氫或C1到C8烷基; (iii)至少一種含硅氧烷乙烯類單體或大單體,以及 (iv)任選的一種或多種選自聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑組成的組的組分,其中透鏡模具包括具有限定隱形眼鏡前表面的第一成型表面的第一半模和具有限定隱形眼鏡后表面的第二成型表面的第二半模,其中第一和第二半模被制造成能相互接納,從而在第一和第二成型表面之間形成隱形眼鏡形成腔,其中彩色涂層含有暴露于透鏡形成腔內部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面; (b)使印在模具上油墨部分或全部固化,以將彩色涂層轉化成彩色膜; (C)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中;以及 (d)在透鏡形成腔內固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡,由此彩色膜從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一 體。
2.權利要求1的方法,其中親水乙烯類單體不含官能團,其中官能化乙烯類單體選自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、N-羥基甲基丙烯酰胺及其混合物組成的組。
3.權利要求2的方法,其中親水乙烯類單體是N,N-二甲基丙烯酰胺或N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
4.權利要求3的方法,其中官能化乙烯類單體是甲基丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸羥基乙酯。
5.權利要求2的方法,其中含硅氧烷乙烯類單體或大單體是甲基丙烯酰氧烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基-二硅氧烷、單甲基丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷、巰基封端聚二甲基硅氧烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二甲硅氧烷基)-3_甲基丙烯酰氧基丙基硅烷,甲基丙烯酸三三甲基甲硅烷基氧甲硅烷基丙酯或其組合。
6.權利要求2的方法,其中可聚合混合物含有溶劑、熱引發劑或光引發劑、以及鏈轉移劑。
7.權利要求1的方法,其中附著促進劑是二酚化合物、二環氧化物化合物、二三聚氰胺化合物、二異氰酸酯化合物或二醛化合物、(HOH2CPh)n-R9、(CH2OCH)n-R9, (HCO) -1 9或(CH3CO)n-R9' (OCN)n-R9 或(HOH2C-Mel)n-R9,其中 Ph 是苯酚基團,其中 R9 是 C1-C35 脂肪族、月旨環族、脂肪族-脂環族、芳香族或脂肪族-芳香族基團、乙烯醇基團、乙烯醇縮丁醛基團或醋酸乙烯酯基團,其中η是大于I的數,Mel是
8.權利要求7的方法,其中附著促進劑是六亞甲基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、雙(異氰酸酯苯基)甲烷、雙酚、二環氧化物、表氯醇或其組合。
9.權利要求1的方法,其中油墨含有一種或多種乙烯類單體或大單體、光引發劑或熱引發劑。
10.權利要求9的方法,其中油墨含有乙烯類單體的混合物,所述混合物含有官能化乙烯類單體和親水乙烯類單體,和任選的含硅氧烷乙烯類單體或大單體,其中官能化乙烯類單體含有至少一個選自羥基-ΟΗ、氨基-NHR、羧基-COOH、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團。
11.權利要求1的方法,其中彩色涂層被施于第一半模的成型表面的至少一部分上。
12.權利要求1的方法,其中一種彩色涂層被施于第一和第二半模中每一者的成型表面的至少一部分上。
13.權利要求12的方法,其中在步驟(a)之前,將可轉移的透明涂層施于模具的成型表面上。
14.權利要求1的方法,其中在步驟(a)之前,將可轉移的透明涂層施于模具的成型表面上。
15.造彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法,包括以下步驟: (a)提供由硅酮水凝膠構成的隱形眼鏡; (b)用油墨將彩色涂層施于透鏡表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色齊IJ、附著促進劑、至少一種含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的第一官能化乙烯類單體、具有選自羥基、氨基-NHR、羧基、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的可交聯基團的含硅酮粘合劑聚合物,和任選的稀釋劑,以及任選的溶劑,其中R是氫或C1到C8烷基,其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物: (i)至少一種親水乙烯類單體; ( )至少一種第二官能化乙烯類單體,所述單體含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團,其中R是氫或C1到C8燒基; (iii)至少一種含硅氧烷乙烯類單體或大單體;以及 (iv)任選的一種或多種選自聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑組成的組的組分;以及 (c)固化油墨,由此使彩色涂層附著到透鏡上。
16.權利要求15的方法,其中親水乙烯類單體不含官能團,其中官能化乙烯類單體選自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、N-羥基甲基丙烯酰胺及其混合物組成的組。
17.權利要求16的方法,其中親水乙烯類單體是N,N-二甲基丙烯酰胺或N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
18.權利要求17的方法,其中官能化乙烯類單體是甲基丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸羥基乙酷。
19.權利要求16的方法,其中含硅氧烷單體或大單體是甲基丙烯酰氧烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基-二硅氧烷、單甲基丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷、巰基封端聚二甲基硅氧烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二甲硅氧烷基)-3_甲基丙烯酰氧基丙基硅烷,甲基丙烯酸三三甲基甲硅烷基氧甲硅烷基丙酯或其組合。
20.權利要求16的方法,其中可聚合混合物含有溶劑、熱引發劑或光引發劑、以及鏈轉移劑。
21.權利要求15的方法,其中附著促進劑是二酚化合物、二環氧化物化合物、二三聚氰胺化合物、二異氰酸酯化合物或二醛化合物、(HOH2CPh)n-R9、(CH2OCH)n-R9, (HCO) -1 9或(CH3CO)n-R9' (OCN )n-R9 或(HOH2C-Mel)n-R9,其中 Ph 是苯酚基團,其中 R9 是 C1-C35 脂肪族、月旨環族、脂肪族-脂環族、芳香族或脂肪族-芳香族基團、乙烯醇基團、乙烯醇縮丁醛基團或醋酸乙烯酯基團,其中η是大于I的數,Mel是
22.權利要求21的方法,其中附著促進劑是六亞甲基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、雙(異氰酸酯苯基)甲烷、雙酚、二環氧化物、表氯醇或其組合。
23.權利要求15的方法,其中油墨含有一種或多種乙烯類單體或大單體、光引發劑或熱引發劑。
24.權利要求23的方法,其中油墨含有單體混合物,所述單體混合物含有官能化乙烯類單體和親水乙烯類單體,和任選的含硅氧烷乙烯類單體或大單體,其中官能化乙烯類單體含有至少一個選自羥基-0Η、氨基-NHR、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團。
25.權利要求15的方法,其中彩色涂層被施于彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的前表面的至少一部分上。
26.權利要求15的方法,其中該方法還包括在步驟(b)之后形成至少覆蓋彩色涂層的透明涂層。
27.作彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法,包括以下步驟: (a)用油墨將彩色涂層施于至少一個透鏡模具成型表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色劑、附著促進劑、至少一種含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的第一官能化乙烯類單體、具有選自羥基、氨基-NHR、羧基、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的可交聯基團的含硅酮粘合劑聚合物,以及任選的稀釋劑,其中R是氫或C1到C8烷基,其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物: (i)至少一種親水乙烯類單體; ( )至少一種功能化乙烯類單體,所述單體含有至少一種輕基-0H、氨基-NHR、羧基-COOH、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團,其中R是氫或C1到C8烷基; (iii)至少一種第二含硅氧烷乙烯類單體或大單體,及 (iv)任選的一種或多種選自聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑組成的組的組分,其中透鏡模具包括具有限定隱形眼鏡前表面的第一成型表面的第一半模和具有限定隱形眼鏡后表面的第二成型表面的第二半模,其中第一和第二半模被制造成能相互接納,從而在第一和第二成型表面之間形成隱形眼鏡形成腔,其中彩色涂層含有暴露于透鏡形成腔內部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面; (b)使印在模具上油墨部分或全部固化,以將彩色涂層轉化成彩色膜; (C)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中;以及(d)在透鏡形成腔內固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡,從而使彩色膜從成型表面脫離并與隱形眼鏡形成一個整體。
28.作彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法,包括以下步驟: (a)用油墨將彩色涂層施于至少一個透鏡模具成型表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色劑、附著促進劑、至少一種含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的第一官能化乙烯類單體、具有選自羥基、氨基-NHR、羧基、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的可交聯基團的含硅酮粘合劑聚合物,以及任選的稀釋劑,其中R是氫或C1到C8烷基,其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物: (i)至少一種親水乙烯類單體; ( )至少一種第二含硅氧烷乙烯類單體或大單體,及 (iii)任選的一種或多種選自聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑組成的組的組分,其中透鏡模具包括具有限定隱形眼鏡前表面的第一成型表面的第一半模和具有限定隱形眼鏡后表面的第二成型表面的第二半模,其中第一和第二半模被制造成能相互接納,從而在第一和第二成型表面之間形成隱形眼鏡形成腔,其中彩色涂層含有暴露于透鏡形成腔內部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面; (b)使印在模具上的油墨部分或全部固化,將彩色涂層轉化成彩色膜; (C)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中;以及 (d)在透鏡形成腔內固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡,從而使彩色膜從成型表面脫離并與隱形眼鏡形成一個整體。
全文摘要
本發明提供了一種制造彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法。本發明的方法包括以下步驟(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個透鏡模具成型表面的至少一部分上,其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物、附著促進劑,以及任選的稀釋劑,其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產物(I)至少一種親水乙烯類單體;(II)至少一種官能化乙烯類單體,含有至少一種選自下列的官能團羥基-OH、氨基-NHR(其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-COOH、環氧基、酰胺基-CONHR及其組合;(III)至少一種含硅酮乙烯類單體或大單體,以及(IV)任選的一種或多種選自下列的組分聚合引發劑、鏈轉移劑和溶劑,其中模具包括成型表面之間的透鏡形成腔,其中彩色涂層含有暴露于透鏡形成腔內部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面;(b)使印在模具上油墨部分或全部固化,以將彩色涂層轉化成彩色膜;(c)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中;以及(d)在透鏡形成腔內固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡,由此彩色膜從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一體。
文檔編號C09D11/00GK103091731SQ20131003671
公開日2013年5月8日 申請日期2005年3月31日 優先權日2004年4月1日
發明者M·H·奎因, G·G·卡爾森, B·L·阿特金斯 申請人:諾瓦提斯公司