再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物以及粘合片的制作方法
【專利摘要】本發明提供能夠形成防靜電性、粘合特性、再剝離性、剝離穩定性、防粘合力上升性、對被粘物的低污染性、特別是在高濕度環境下在被粘物上產生的白化污染的防止性（防白化污染性）以及外觀特性優良的粘合劑層的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物。本發明的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，含有以70～99.5重量%的（甲基）丙烯酸烷基酯和0.5～10重量%的含羧基不飽和單體作為單體單元而構成的丙烯酸類乳液型聚合物、離子性化合物以及下式（I）表示的聚醚型消泡劑，HO-(PO)n1-(EO)m1-H(I)式（I）中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，m1表示0～40的整數，n1表示1以上的整數；EO和PO的加成形式為無規型或嵌段型。
【專利說明】再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物以及粘合片
【技術領域】
[0001]本發明涉及能夠形成可以再剝離的粘合劑層的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物。具體而言，本發明涉及能夠形成防靜電性、粘合特性、再剝離性(輕剝離性)、剝離穩定性、防經時粘合力上升性、減少凹陷等外觀不良的外觀特性、對被粘物的低污染性優良的粘合劑層的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物。另外，本發明涉及設置有包含所述粘合劑組合物的粘合劑層的粘合片。
【背景技術】
[0002]以起偏振板、相位差板、防反射板等光學薄膜為代表的光學構件(光學材料)的制造、加工工序中，出于防止表面劃痕、污潰、提高切割加工性、抑制破裂等目的，在光學構件的表面上粘貼使用表面保護薄膜(參見專利文獻1、2)。作為這些表面保護薄膜，一般使用在塑料薄膜基材的表面上設置有再剝離性的粘合劑層的再剝離性的粘合片。
[0003]以往，這些表面保護薄膜用途中使用溶劑型丙烯酸類粘合劑作為粘合劑(參見專利文獻1、2)，但是，這些溶劑型丙烯酸類粘合劑含有有機溶劑，因此從涂布時的作業環境性的觀點考慮，轉換為水分散型丙烯酸類粘合劑(參見專利文獻3~5)。
[0004]這些表面保護薄膜要求在粘貼到光學構件上的期間發揮充分的膠粘性。另外，在光學構件的制造工序等中使用后被剝離，因此要求優良的剝離性(再剝離性)。另外，為了具有優良的再剝離性，除了剝離力小(輕剝離)以外，還需要在粘貼到光學構件等被粘物上后，粘合力(剝離力)不經時上升的特性(防剝離力(粘合力)上升性)。
[0005]另外，一般而言，表面保護薄膜或光學構件由塑料材料構成，因此電絕緣性高，在摩擦或剝離時產生靜電。因此，在從起偏振板等光學構件上將表面保護薄膜剝離時，產生靜電，在此時產生的靜電殘留的狀態下對液晶施加電壓時，存在液晶分子的取向損失，并且產生面板的缺損的問題。
[0006]另外，靜電的存在具有引起吸引塵埃或碎屑的問題、作業性下降的問題等的可能性。因此，為了解決上述問題，對表面保護薄膜實施各種防靜電處理。
[0007]作為抑制帶靜電的嘗試，公開了在粘合劑中添加低分子量的表面活性劑，將表面活性劑從粘合劑中轉印到被保護物上以防靜電的方法(例如，參見專利文獻6)。但是，所述方法中，添加的低分子量的表面活性劑容易滲出到粘合劑表面，在應用于表面保護薄膜時，擔心會污染被粘物(被保護物)。
[0008]另外，對于表面保護薄膜(特別是光學構件的表面保護薄膜)等而言，在粘合劑層中存在“凹陷”等外觀不良時，有時產生在粘貼有所述表面保護薄膜的狀態下難以進行被粘物的檢查等問題。因此，在表面保護薄膜用途中，對于粘合片(粘合劑層)要求優良的外觀特性。
[0009]另外，在表面保護薄膜用途(特別是光學構件的表面保護薄膜用途)等中，粘合片剝離時粘合劑在被粘物(光學構件等)表面的殘留(所謂“膠糊殘留”)、粘合劑層中所含成分轉印到被粘物表面上等造成的被粘物表面的污染成為對光學構件的光學特性產生不利影響等問題。因此，對于粘合劑或粘合劑層強烈要求對被粘物的低污染性。
[0010]如上所述，在這些任意一項現有技術中，均不能均衡地解決上述問題，在靜電和污染成為特別嚴重的問題的電子設備相關的【技術領域】，難以應對對防靜電性表面保護薄膜進一步改良的要求。
[0011]現有技術文獻
[0012]專利文獻
[0013]專利文獻1:日本特開平11-961號公報
[0014]專利文獻2:日本特開2001-64607號公報
[0015]專利文獻3:日本特開2001-131512號公報
[0016]專利文獻4:日本特開2003-27026號公報
[0017]專利文獻5:日本專利第3810490號說明書
[0018]專利文獻6:日 本特開平9-165460號公報
【發明內容】
[0019]發明所要解決的問題
[0020]但是，如上所述，在這些任意一項現有技術中，均不能均衡地解決上述問題，在靜電和污染成為特別嚴重的問題的電子設備相關的【技術領域】，現狀是難以應對對具有防靜電性等的表面保護薄膜進一步改良的要求，尚未得到具有再剝離性的水分散型丙烯酸類粘合劑。
[0021]因此，本發明的目的在于提供能夠形成防靜電性、粘合特性、再剝離性、剝離穩定性以及防經時粘合力上升性優良、并且對被粘物的低污染性和外觀特性(減少凹陷等外觀不良)、特別是在高濕度環境下在被粘物上產生的白化污染的防止性(防白化污染性)也優良的粘合劑層的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物。另外，本發明的目的在于提供具有由所述粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。
[0022]用于解決問題的手段
[0023]本發明人為了實現上述目的進行了廣泛深入的研究，結果發現，將由特定組成的原料單體得到的特定丙烯酸類乳液型聚合物、離子性化合物以及具有特定結構的消泡劑(剝離助劑)作為構成成分，可以得到能夠形成防靜電性、粘合特性、再剝離性、剝離穩定性、防粘合力上升性、低污染性以及外觀特性優良的粘合劑層的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，并且完成了本發明。
[0024]即，本發明的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，含有以70~99.5重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.5~10重量％的含羧基不飽和單體作為單體單元而構成的丙烯酸類乳液型聚合物、離子性化合物以及下式(I)表示的聚醚型消泡劑，
[0025]HO-(PO)nl-(EO)ml-H(I)
[0026]式(I)中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，ml表示O~40的整數，nl表示I以上的整數；E0和PO的加成形式為無規型或嵌段型。
[0027]本發明的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，優選所述離子性化合物為離子液體和/或堿金屬鹽。
[0028]本發明的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，優選所述離子液體為非水溶性離子液體和/或水溶性離子液體。
[0029]本發明的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，優選所述離子液體含有由下式(A)~(E)表示的陽離子組成的組，
[0030]
【權利要求】
1.一種再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，含有以70~99.5重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.5~10重量％的含羧基不飽和單體作為單體單元而構成的丙烯酸類乳液型聚合物、離子性化合物以及下式(I)表示的聚醚型消泡劑，
HO-(PO)nl-(EO)ml-H(I) 式(I)中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，ml表示O~40的整數，nl表示I以上的整數；E0和PO的加成形式為無規型或嵌段型。
2.如權利要求1所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述離子性化合物為離子液體和/或堿金屬鹽。
3.如權利要求2所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述離子液體為非水溶性離子液體和/或水溶性離子液體。
4.如權利要求2或3所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述離子液體含有由下式(A)~(E)表示的陽離子組成的組，
5.如權利要求2~4中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于,所述離子液體為選自由含咪挫鐠鹽型、含吡唳錨鹽型、含嗎啉鐠鹽型、含吡咯烷鐵鹽型和含哌啶錫鹽型組成的組中的至少一種。
6.如權利要求2~5中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述離子液體含有下式(a)~(d)表示的一種以上陽離子，
7.如權利要求2~6中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述離子液體含有含氟原子的陰離子。
8.如權利要求2~7中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述離子液體含有具有氟烷基的陰離子。
9.如權利要求2~8中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述離子液體含有具有酰亞胺基的陰離子。
10.如權利要求2~9中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，相對于所述丙烯酸類乳液型聚合物的固體成分100重量份，含有10重量份以下的所述離子液體。
11.如權利要求2所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述堿金屬鹽含有含氟陰離子。
12.如權利要求2或11所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述堿金屬鹽為鋰鹽。
13.如權利要求2、11和12中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，相對于所述丙烯酸類乳液型聚合物的固體成分100重量份，含有5重量份以下的所述堿金屬鹽。
14.如權利要求1~13中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述聚醚型消泡劑由下式(II)表示，
HO-(PO)a-(EO)b-(PO)c-H(II) 式(II)中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，a~c為I以上的整數。
15.如權利要求1~14中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述聚醚型消泡劑的氧亞丙基含有率為50~95重量％。
16.如權利要求1~15中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述聚醚型消泡劑的數均分子量為1200~4000。
17.如權利要求1~16中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，相對于所述聚丙烯酸類乳液型聚合物的固體成分100重量份，含有10重量份以下重量份的所述聚醚型消泡劑。
18.如權利要求1~17中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，所述丙烯酸類乳液型聚合物為使用分子中含有可自由基聚合官能團的反應性乳化劑進行聚合而得到的聚合物。
19.如權利要求1~18中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，還含有分子中具有兩個以上能夠與羧基反應的官能團的非水溶性交聯劑。
20.一種粘合片，其特征在于，在基材的至少單面側具有由權利要求1~19中任一項所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層。
21.如權利要求20所述的粘合片，其特征在于，其為光學構件用的表面保護薄膜。
22.—種光學構件，其特征在于，粘貼有權利要求21所述的粘合片。
【文檔編號】C09J133/06GK103930508SQ201280051403
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2012年10月12日 優先權日:2011年10月19日
【發明者】森本有, 天野立巳, 三井數馬, 米崎幸介, 高島杏子 申請人:日東電工株式會社