透明涂料組合物和汽車車體的涂裝方法
【專利摘要】本發明提供一種可在溫度比現有技術低的低溫下在樹脂部與鋼板部這兩部分上同時形成涂膜且可形成具有優異的耐彎曲性的涂膜的涂料組合物。一種透明涂料組合物，其為同時涂裝在汽車車體的樹脂部與鋼板部這兩部分上的透明涂料組合物，其中，該組合物含有含丙烯酸多元醇的主劑、由活性亞甲基型封端異氰酸酯和三聚氰胺樹脂構成的交聯劑、以及固化催化劑，上述主劑相對于上述三聚氰胺樹脂的質量比為1.5～9.0，設組合物中的上述主劑的質量%與上述三聚氰胺樹脂的質量%的合計為100質量%時，組合物中的上述活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量%設定在特定范圍內。
【專利說明】透明涂料組合物和汽車車體的涂裝方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及透明涂料組合物和汽車車體的涂裝方法。
【背景技術】
[0002]通常，汽車車體由保險桿等以樹脂部件形成的部分(以下稱為“樹脂部”)和車身等以鋼板部件形成的部分(以下稱為“鋼板部”)構成。此處，與鋼板部件相比，樹脂部件的耐熱性大幅劣化，因此，在樹脂部上涂裝烘烤溫度高的涂料的情況下，烘烤時樹脂部有可能會變形。因此，通常來說，針對各部以適合涂裝條件來涂裝適合涂料。
[0003]但是，針對各部來涂裝不同的涂料時，有可能產生色調的偏差，降低了汽車的外觀。因此，要求開發一種可同時涂裝樹脂部和鋼板部這兩部且為低溫固化型的涂料。
[0004]例如，有文獻提出了在涂裝含有乳液樹脂(其為將含有甲基丙烯酸酯的烯鍵式不飽和單體混合物進行乳液聚合而得到的)和三聚氰胺樹脂的水性基底涂料后，利用濕碰濕(wet-on-wet)來涂裝以異氰酸酯為固化劑的透明涂料的技術(參見專利文獻I)。利用該技術，即使同時涂裝樹脂部與鋼板部這兩部分時，也可形成低溫固化性優異且附著性優異的涂月吳。
[0005]另外，作為低溫固化型涂料，也 提出了例如，含有預定量的丙烯酸多元醇、封端異氰酸酯和三聚氰胺樹脂的汽車車體用透明涂料(參見專利文獻2);含有預定量的丙烯酸多元醇、烷氧基硅烷、封端異氰酸酯和三聚氰胺樹脂的汽車車體用面漆(參見專利文獻3);含有預定量的丙烯酸多元醇、封端異氰酸酯和三聚氰胺樹脂的汽車車體用水性熱固化性涂料(參見專利文獻4)等。
[0006]現有技術文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本特開2005-787號公報
[0009]專利文獻2:日本特開平10-101995號公報
[0010]專利文獻3:日本特開平10-88010號公報
[0011]專利文獻4:日本特開2001-139879號公報
【發明內容】
[0012]發明所要解決的課題
[0013]但是，從涂膜形成時的消耗能量的降低和CO2排出量的降低的方面出發，需要烘烤
溫度進一步低溫化。
[0014]另外，在現有技術中，同時在樹脂部與鋼板部這兩部分上形成的涂膜的耐彎曲性不充分。因此，涂膜的耐久性不充分，有可能產生裂紋等問題。
[0015]本發明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供一種可在溫度比現有技術低的低溫下在樹脂部與鋼板部這兩部分上同時形成涂膜、且可形成具有優異耐彎曲性的涂膜的涂料組合物。[0016]解決課題的手段
[0017]為了實現上述目的，本發明提供可同時在汽車車體的樹脂部與鋼板部這兩部分上進行涂裝的透明涂料組合物。本發明的透明涂料組合物的特征在于，其含有含丙烯酸多元醇的主劑、由活性亞甲基型封端異氰酸酯和三聚氰胺樹脂構成的交聯劑、以及固化催化劑，上述主劑相對于上述三聚氰胺樹脂的質量比為1.5~9.0,設組合物中的上述主劑的質量％與上述三聚氰胺樹脂的質量％的合計為100質量％時，組合物中的上述活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％的下限值通過下述數學式(I)計算出、且上限值通過下述數學式(2)計算出。[0018]【數I】
[0019]下限值=-4.13X (主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比)+38.52...(I)
[0020]上限值=1.74X (主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比)+43.21...(2)
[0021]本發明中，透明涂料組合物通過含有含丙烯酸多元醇的主劑、由活性亞甲基型封端異氰酸酯和三聚氰胺樹脂構成的交聯劑、以及固化催化劑而構成。并且，將主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比設定在1.5~9.0的范圍內。
[0022]根據本發明，通過在三聚氰胺樹脂的基礎上配合具有在低溫下固化的特性的活性亞甲基型封端異氰酸酯，可以在溫度比現有技術低的低溫下例如90°C~120°C的低溫下進行烘烤固化。因此，即使不使用例如耐熱性的樹脂部件(例如配合了玻璃填料的樹脂部件)，也可以在汽車車體的樹脂部與鋼鈑部這兩部分上同時進行涂裝，可以避免針對各部進行涂裝時所產生的色調偏差。
[0023]另外，本發明中，設組合物中的主劑的質量％與三聚氰胺樹脂的質量％的合計為100質量％時，組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％的下限值為通過上述數學式
(I)計算出的值、且上限值為通過上述數學式(2)計算出的值。
[0024]此處，由三聚氰胺樹脂和主劑產生的固化物具有硬的特性，相對于此，封端異氰酸酯和主劑的固化物具有軟的特性。因此，根據本發明，通過將組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％設定在特定范圍內，可以適當控制涂膜的柔軟性。具體地說，通過將組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％設定為上述的下限值以上，可賦予由封端異氰酸酯和主劑的固化物帶來的柔軟性，由此可在維持一定的涂膜硬度的同時使涂膜整體柔軟，可得到具有優異的耐彎曲性的涂膜。另一方面，通過將組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％設定為上述的上限值以下，可避免涂膜過度軟質化、物質透過性增加，可避免耐污染性、耐酸性的降低。
[0025]上述固化催化劑優選含有作為封端異氰酸酯固化催化劑的二月桂酸二丁基錫和作為三聚氰胺固化催化劑的對甲苯磺酸。
[0026]在本發明中，固化催化劑通過含有作為封端異氰酸酯固化催化劑的二月桂酸二丁基錫和作為三聚氰胺固化催化劑的對甲苯磺酸而構成。
[0027]由此，即使在低溫條件下，也可確實地分別進行基于封端異氰酸酯的交聯反應和基于三聚氰胺樹脂的交聯反應，可使涂膜更為確實地固化。
[0028]優選上述固化催化劑含有三聚氰胺固化催化劑，上述透明涂料組合物為由第I液與第2液構成的2液型涂料組合物，上述三聚氰胺樹脂包含在第I液中，上述三聚氰胺固化催化劑包含在第2液中。[0029]在本發明中，固化催化劑通過含有三聚氰胺固化催化劑而構成。并且，使透明涂料組合物為2液型，同時使三聚氰胺樹脂包含在第I液中而使三聚氰胺固化催化劑包含在第2液中。
[0030]由此，可在將第I液和第2液混合進行涂裝之前避免具有交聯反應低溫下進行的特性的三聚氰胺樹脂與主劑反應而發生固化。即，可得到涂裝時低溫固化性優異、另一方面工藝性(生技性)也優異的涂料組合物。
[0031]另外，本發明的汽車車體的涂裝方法的特征在于，該涂裝方法包括:基底涂料涂裝工序，該工序中，在汽車車體的樹脂部與鋼板部這兩部分上同時涂裝基底涂料來形成基底涂膜；透明涂料涂裝工序，在該工序中，在形成有上述基底涂膜的上述樹脂部與鋼板部這兩部分上同時涂裝透明涂料來形成透明涂膜；和固化工序，在該工序中，將上述透明涂膜烘烤以使其固化；在上述透明涂料涂裝工序中涂裝權利要求1~3任一項所述的透明涂料組合物。
[0032]在本發明中，在汽車車體的樹脂部與鋼板部這兩部分上同時涂裝基底涂料后再同時涂裝透明涂料并進行固化的涂裝方法中，使用了上述的透明涂料組合物。根據該發明，可產生與上述的透明涂料組合物的發明同樣的效果。
[0033]在上述基底涂料涂裝工序前優選進一步具有:對形成上述鋼板部的鋼鈑部件進行電沉積涂裝的電沉積涂裝工序；以及，將上述電沉積涂裝后的鋼板部件與形成上述樹脂部的樹脂部件進行組合來形成一組汽車車體的組裝工序；在上述透明涂料涂裝工序中利用濕碰濕涂裝上述透明涂料，在上述固化工序中使上述基底涂膜和上述透明涂膜同時烘烤固化。
[0034]本發明中，將樹脂部件組合于電沉積涂裝后的鋼鈑部件來組裝汽車車體，對其涂裝基底涂料。并且，其后，利用濕碰濕來涂裝透明涂料并將基底涂膜和透明涂膜同時烘烤固化。
[0035]通常利用濕碰濕涂裝形成的涂膜具有難以固化的特性，但是本發明的透明涂料組合物具有優異的低溫固化性，因此，即使在低溫條件下也可使涂膜確實地固化，形成耐彎曲性、耐污染性和耐酸性優異的涂膜。即，本發明的透明涂料組合物適合于濕碰濕涂裝。
[0036]發明效果
[0037]根據本發明，可提供一種涂料組合物，該涂料組合物可在溫度比現有技術低的低溫下在樹脂部與鋼板部這兩部分上同時形成涂膜且可形成具有優異耐彎曲性的涂膜。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0038]圖1是表示主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比與組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％的關系的圖，該組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％是將組合物中的主劑的質量％和三聚氰胺樹脂的質量％的合計設為100質量％時組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％。
【具體實施方式】
[0039]以下對本發明的一實施方式進行說明。
[0040]本發明的一實施方式的透明涂料組合物由于在溫度比現有技術低的低溫下發生固化，因此，可在汽車車體的樹脂部與鋼板部這兩部分上同時進行涂裝。此處，形成樹脂部的樹脂部件為例如保險桿、樹脂擋泥板等外裝部，形成鋼板部的鋼板部件為例如車身。
[0041]本實施方式的透明涂料組合物為由第I液與第2液構成的2液型透明涂料組合物，涂裝前混合第I液與第2液進行涂裝。本實施方式的透明涂料組合物通過含有主劑、交聯劑和固化催化劑而構成。
[0042]主劑通過含有丙烯酸多元醇而構成。作為丙烯酸多元醇，優選使用OHV(羥值)為80~200K0Hmg/g的丙烯酸多元醇。
[0043]丙烯酸多元醇通過其羥基與后述的三聚氰胺樹脂、活性亞甲基型封端異氰酸酯發生交聯反應而使涂膜固化。
[0044]需要說明的是，通過適當設定丙烯酸多元醇的玻璃化轉變溫度(Tg)、分子量、酸值等，可形成具有不同物性的固化涂膜。
[0045]交聯劑由三聚氰胺樹脂和活性亞甲基型封端異氰酸酯構成。
[0046]作為三聚氰胺樹脂，可以使用市售品。優選使用烷基化度高的三聚氰胺樹脂，例如日本Scitech株式會社制造的六甲氧基甲基化三聚氰胺樹脂“Cymel (注冊商標)300”。烷基化度高的三聚氰胺樹脂由于反應性高，而在更低的溫度下進行交聯反應，使涂膜固化。
[0047]需要說明的是，通過適當設定三聚氰胺樹脂的烷基化度和分子量等，可形成具有不同物性的固化涂膜。
[0048]作為活性亞甲基型封端異氰酸酯，可以使用市售品。例如優選使用將1，6_六亞甲基二異氰酸酯用活性亞甲基型封端劑進行封端而成的旭化成化學株式會社制造的“DURANATE (注冊商標)MF_K60X”。
[0049]此處，封端異氰酸酯是指利用封端劑將游離的異氰酸酯基封閉而成的異氰酸酯化合物。封端異氰酸酯通過加熱使封端劑發生解離，異氰酸酯基再生，與丙烯酸多元醇的羥基發生交聯反應，由此使涂膜固化。此時，通過異氰酸酯與丙烯酸多元醇的交聯反應，形成氨基甲酸酯鍵。
[0050]并且，活性亞甲基型封端異氰酸酯是指利用具有活性亞甲基的活性亞甲基型封端劑進行了封端的異氰酸酯化合物。活性亞甲基型封端劑具有在更低的溫度下發生解離的特性，因此活性亞甲基型封端異氰酸酯在更低的溫度下進行交聯反應使涂膜固化。
[0051]作為活性亞甲基型封端劑，可以使用例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等。
[0052]通常，異氰酸酯化合物由單體、二聚體和三聚體構成。異氰酸酯化合物的主成分為二聚體的縮脲二酮結構和三聚體的異氰脲酸酯結構，這些結構占其大約99.5%。構成大約
0.5%的剩余部分的單體對生物體具有高毒性，但是利用異氰酸酯基被封端劑封端而成的封端異氰酸酯，則避免了其高毒性。
[0053]固化催化劑通過含有三聚氰胺固化催化劑和封端異氰酸酯固化催化劑而構成。
[0054]作為三聚氰胺固化催化劑，優選使用有機系磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、對甲苯磺酸等強酸催化劑。
[0055]作為封端異氰酸酯固化催化劑，優選使用二月桂酸二丁基錫(DBTDL)、二丁基雙鄰
苯基苯酚錫、蘋果酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二丁基錫二月桂基硫醇鹽、二甲基二氯化錫等。[0056]需要說明的是，關于三聚氰胺固化催化劑，其包含在與含有三聚氰胺樹脂的液體不同的液體中。具體地說，三聚氰胺樹脂包含在第I液中時，三聚氰胺固化催化劑包含在第2液中。由此，涂裝前三聚氰胺樹脂不會與主劑發生反應而固化。
[0057]本實施方式的透明涂料組合物中，使三聚氰胺樹脂與三聚氰胺固化催化劑包含在不同的液體中即可，其它各成分可以包含在第I液和第2液中的任一液中。例如，可以在第I液中含有除三聚氰胺固化催化劑以外的全部成分，在第2液中僅含有三聚氰胺固化催化劑。
[0058]另外，本實施方式的透明涂料組合物中，主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比設定在主劑/三聚氰胺樹脂=60/40~90/10=1.5~9.0的范圍內。通過主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比在1.5~9.0的范圍內，如后所述，配合適量的活性亞甲基型封端異氰酸酯作為交聯劑，從而可在溫度比現有技術低的低溫下固化涂膜，同時在維持一定的涂膜硬度的情況下得到具有優異的耐彎曲性的涂膜。
[0059]另外，本實施方式的透明涂料組合物中，將組合物中的主劑的質量％與三聚氰胺樹脂的質量％的合計設為100質量％時，組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％的下限值通過下述數學式(I)計算出、且上限值通過下述數學式(2)計算出。
[0060]【數2】
[0061]下限值=-4.13X (主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比)+38.52...(I)
[0062]上限值=1.74X (主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比)+43.21...(2) [0063]通過組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％為上述的下限值以上，可賦予由封端異氰酸酯與主劑的固化物帶來的柔軟性，在維持一定的涂膜硬度的同時，可使涂膜整體柔軟，得到具有優異的耐彎曲性的涂膜。另一方面，通過組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％為上述的上限值以下，可避免涂膜過度軟質化而物質透過性增加，可避免耐污染性、耐酸性的降低。
[0064]需要說明的是，本實施方式的透明涂料組合物不限水系、有機溶劑系。并且，可以含有預定量的各種添加劑、各種溶劑。制造方法也沒有限定，可以根據現有公知的制備方法進行制造。
[0065]下面對使用本實施方式的透明涂料組合物的汽車車體的涂裝方法進行說明。
[0066]本實施方式的汽車車體的涂裝方法包括基底涂料涂裝工序、透明涂料涂裝工序和固化工序。
[0067]在基底涂料涂裝工序中，通過在汽車車體的樹脂部與鋼板部這兩部分上同時涂裝基底涂料，形成基底涂I吳。作為基底涂料，可以使用現有公知的基底涂料。
[0068]在透明涂料涂裝工序中通過在形成有基底涂膜的樹脂部與鋼板部這兩部分上同時涂裝透明涂料，形成透明涂膜。作為透明涂料，使用上述的本實施方式的透明涂料。
[0069]在固化工序中，將透明涂膜在預定溫度下烘烤固化。例如，在90°C~120°C的低溫下可使其固化，根據所選擇的樹脂材料可在90°C~110°C的低溫下使其固化。加熱時間可以為例如20~60分鐘。
[0070]在本實施方式的汽車車體的涂裝方法中，優選在基底涂料涂裝工序之前包括如下工序:對形成鋼板部的鋼鈑部件進行電沉積涂裝的電沉積涂裝工序，以及，將電沉積涂裝后的鋼板部件與形成樹脂部的樹脂部件組合而形成一組汽車車體的組裝工序。[0071]在該情況下，優選在透明涂料涂裝工序中利用濕碰濕涂裝透明涂料，在固化工序中同時將基底涂膜和透明涂膜烘烤固化。由此，低溫固化性優異的本實施方式的透明涂料組合物的效果可得到較大發揮。
[0072]本實施方式的涂裝方法優選被應用于所謂4C3B的涂裝技術。此處，4C3B是下述的涂裝技術:在電沉積涂裝和電沉積干燥后實施中涂涂裝，在中涂干燥中將中涂涂膜烘烤固化后，利用濕碰濕依次涂裝基底涂膜、透明涂膜，并將其同時烘烤固化。
[0073]該4C3B中，對于樹脂部件，優選在涂布導電底漆后，投入到鋼板部件的中涂干燥后的工序。投入后，組合樹脂部件和鋼板部件而形成汽車車體后，利用濕碰濕依次涂裝基底涂膜、透明涂膜，并將其同時烘烤固化。此時，基底涂膜可以為2層以上的構成。
[0074]另外，本實施方式的涂裝方法也能夠適用于所謂4C2B的涂裝技術中。此處，4C2B為從消減CO2排出量的方面出發省去了上述4C3B的中涂干燥工序之涂裝技術。
[0075]在該4C2B中，對 于樹脂部件，優選在涂布導電底漆后投入到鋼板部件的電沉積干燥后的工序。投入后，組合樹脂部件和鋼板部件形成汽車車體后，利用濕碰濕依次涂裝中涂涂膜、基底涂膜、透明涂膜，并將其同時烘烤固化。但是，也可以將樹脂部件投入到鋼板部件的中涂預熱后的工序中，對樹脂部件不進行中涂涂裝。
[0076]另外，本實施方式的涂裝方法也能夠適用于所謂3C2B的涂裝技術中。此處，3C2B是從進一步消減CO2排出量的方面出發省去上述的4C2B的中涂涂裝工序并將基底涂膜形成為2層構成的涂裝技術。
[0077]在該3C2B中，對于樹脂部件，優選在涂布導電底漆后投入到鋼板部件的電沉積干燥后的工序。投入后，組合樹脂部件和鋼板部件形成汽車車體后，利用濕碰濕依次涂裝基底涂膜(2層構成)、透明涂膜，并將其同時烘烤固化。
[0078]如上所述，在上述的任一涂裝技術中，都不再需要現有技術中另外進行的保險桿等樹脂部件的上涂涂裝工序。
[0079]需要說明的是，在上述的任一涂裝技術中，都優選在鋼板部件的電沉積涂裝前包括預定的前處理工序。并且，可以在鋼板部件的電沉積干燥后包含下述工序:涂布灰塵密封材料、防音底漆和熔融片等密封材料類的輔助材料工序、抗片落底漆涂裝工序。抗片落底漆可以與導電底漆共有化。
[0080]根據本實施方式，可產生下述效果。
[0081]在本實施方式中，透明涂料組合物通過含有含丙烯酸多元醇的主劑、由活性亞甲基型封端異氰酸酯和三聚氰胺樹脂構成的交聯劑和固化催化劑而構成。并且，將主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比設定在1.5~9.0的范圍內。
[0082]根據本實施方式，通過在三聚氰胺樹脂的基礎上配合具有低溫下固化的特性的活性亞甲基型封端異氰酸酯，可在溫度比現有技術低的低溫例如90°C~120°C的低溫下進行烘烤固化。因此，即使不使用例如耐熱性的樹脂部件(例如配合玻璃填料的樹脂部件)，也可以在汽車車體的樹脂部與鋼鈑部這兩部分上同時進行涂裝，可以避免針對各部進行涂裝時產生的色調偏差。
[0083]另外，本實施方式中，將組合物中的主劑的質量％與三聚氰胺樹脂的質量％的合計設為100質量％時，組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％的下限值為通過上述的數學式(I)計算出的值、且上限值為通過上述的數學式(2)計算出的值。[0084] 此處，由三聚氰胺樹脂和主劑產生的固化物具有硬的特性，相對于此，封端異氰酸酯和主劑的固化物具有軟的特性。因此，根據本實施方式，通過將組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％設定在特定的范圍內，可以適當控制涂膜的柔軟性。具體地說，通過將組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％設定為上述的下限值以上，可賦予由封端異氰酸酯和主劑的固化物帶來的柔軟性，由此可在維持一定的涂膜硬度的同時使涂膜整體柔軟，可得到具有優異的耐彎曲性的涂膜。另一方面，通過將組合物中的活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％設定為上述的上限值以下，可避免涂膜過度軟質化、物質透過性增加，可避免耐污染性、耐酸性的降低。
[0085]另外，本實施方式中，固化催化劑通過含有作為封端異氰酸酯固化催化劑的二月桂酸二丁基錫和作為三聚氰胺固化催化劑的對甲苯磺酸而構成。
[0086]由此，即使在低溫條件下，也可確實地分別進行基于封端異氰酸酯的交聯反應和基于三聚氰胺樹脂的交聯反應，可使涂膜更為確實地固化。
[0087]并且，本實施方式中，固化催化劑通過含有三聚氰胺固化催化劑而構成。而且，使透明涂料組合物為2液型，同時使三聚氰胺樹脂包含在第I液中而使三聚氰胺固化催化劑包含在第2液中。
[0088]由此，可在將第I液和第2液混合進行涂裝之前避免具有交聯反應低溫下進行的特性的三聚氰胺樹脂與主劑反應而發生固化。即，可得到涂裝時低溫固化性優異、另一方面生產技術性也優異的涂料組合物。
[0089]而且，本實施方式中，在汽車車體的樹脂部與鋼板部這兩部分上同時涂裝基底涂料后，再同時涂裝透明涂料并進行固化的涂裝方法中，使用了上述的透明涂料組合物。由此，可產生與上述的透明涂料組合物的發明同樣的效果。
[0090]另外，在本實施方式中，將樹脂部件組合于電沉積涂裝后的鋼鈑部件來組裝汽車車體，對其涂裝基底涂料。并且，其后，利用濕碰濕來涂裝透明涂料并將基底涂膜和透明涂膜同時烘烤固化。
[0091]通常利用濕碰濕涂裝形成的涂膜具有難以固化的特性，但是本實施方式的透明涂料組合物具有優異的低溫固化性，因此，即使在低溫條件下也可以使涂膜確實地固化，形成耐彎曲性、耐污染性和耐酸性優異的涂膜。即，本實施方式的透明涂料組合物適合于濕碰濕涂裝。
[0092]需要說明的是，本發明并不限定于上述實施方式，在可實現本發明的目的的范圍內的變形、改良等均包含在本發明中。
[0093]實施例
[0094]下面基于實施例進一步詳細說明本發明，但本發明并不限于此。
[0095][透明涂料組合物的制備]
[0096]使用OHV(輕值)為150K0Hmg/g的丙烯酸多元醇、日本Scitech株式會社制造的六甲氧基甲基化三聚氰胺樹脂“Cymel (注冊商標)300”、以及將1，6-六亞甲基二異氰酸酯用活性亞甲基化合物進行封端而成的旭化成化學株式會社制造的活性亞甲基型封端異氰酸酯“DURANATE (注冊商標)MF-K60X”，將各成分以表1所示的比例進行混合，從而制備實施例I~15和比較例I~4的各透明涂料組合物。
[0097][涂裝][0098]涂裝分為樹脂部件的保險桿和鋼板部件的車身來實施。但是，對于基底涂料組合物的涂裝條件和固化條件、以及透明涂料組合物的涂裝條件和固化條件，保險桿和車身相同。
[0099](保險桿)
[0100]預先用自來水清洗保險桿用聚丙烯材的表面后，涂布日本碧化學株式會社制造的導電底漆“RB-116”，形成膜厚為IOym的導電底漆涂膜。[0101]接下來，涂布基底涂料，該基底涂料是在日本碧化學株式會社制造的主劑“R-301”中以表2所示的比例配合作為交聯劑的三聚氰胺樹脂和封端異氰酸酯(均與在透明涂料中配合的物質相同)而成的，形成膜厚為12 μ m的基底涂膜。
[0102]接下來，分別涂布如上所述制備的實施例1~15和比較例I~4的各透明涂料，形成膜厚為30 μ m的各透明涂膜。涂布后，在90°C下實施20分鐘的烘烤干燥，由此使底層涂料涂膜、基底涂膜和透明涂膜固化。
[0103](車身)
[0104]為了賦予鋼板部件的車身以防銹性，實施了陽離子電沉積涂裝。電沉積涂裝后，涂布中涂涂料，該中涂涂料是在日本油漆株式會社制造的主劑>) <y u ^ ^ -t >ρ-ιοοο”中以表2所示的比例配合作為交聯劑的三聚氰胺樹脂和封端異氰酸酯(均為與在透明涂料中配合的物質相同的物質)而成的。涂布后在90°C下實施5分鐘的預熱。
[0105]接下來，在與保險桿的情況相同的涂裝條件和固化條件下形成基底涂膜和透明涂膜并將其固化。
[0106]對于上述得到的實施例1~15和比較例I~4的各固化涂膜，保險桿、車身都實施了同樣的評價。具體地說，按照下述的評價方法實施耐污染性、耐彎曲性和耐酸性的評價。
[0107][評價方法]
[0108](耐污染性)
[0109]在固化涂膜上噴上人造煤煙，在50°C、95%的濕度環境下放置24小時。接下來，用中性洗劑清洗固化涂膜的表面后，進行水洗。在水洗后的固化涂膜上經目視確認到污點的固化涂膜判定為“ X ”，沒有確認到污點的固化涂膜判定為“O”。
[0110](耐彎曲性)
[0111]在將直徑50mm(p的鋼棒壓在固化涂膜上的狀態下，將固化涂膜彎曲90°。此時，在固化涂膜中確認到裂紋的判定為“ X ”、沒有確認到裂紋的固化涂膜判定為“〇”。
[0112](耐酸性)
[0113]在固化涂膜上滴落人工酸性雨，在70°C的環境下放置1.5小時。接下來用流水對固化涂膜的表面進行水洗，用軟布擦去水分。其后，使用表面粗糙度計測定固化涂膜的表面粗糙度，蝕刻深度為1.0 μ m以上的固化涂膜判定為“ X ”、蝕刻深度小于1.0 μ m的固化涂膜判定為“〇”。
[0114]【表1】
[0115]
【權利要求】
1.一種透明涂料組合物，其為同時涂裝在汽車車體的樹脂部與鋼板部這兩部分上的透明涂料組合物，其特征在于， 該組合物含有:含丙烯酸多元醇的主劑、由活性亞甲基型封端異氰酸酯和三聚氰胺樹脂構成的交聯劑、以及固化催化劑， 上述主劑相對于上述三聚氰胺樹脂的質量比為1.5~9.0, 設組合物中的上述主劑的質量％與上述三聚氰胺樹脂的質量％的合計為100質量％時，組合物中的上述活性亞甲基型封端異氰酸酯的質量％的下限值通過下述數學式(I)計算出、且上限值通過下述數學式(2)計算出， [數I] 下限值=-4.13X(主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比)+38.52...(I) 上限值=1.74X(主劑相對于三聚氰胺樹脂的質量比)+43.21..*(2)。
2.如權利要求1所述的透明涂料組合物，其特征在于，上述固化催化劑含有作為封端異氰酸酯固化催化劑的二月桂酸二丁基錫和作為三聚氰胺固化催化劑的對甲苯磺酸。
3.如權利要求1所述的透明涂料組合物，其特征在于， 上述固化催化劑含有三聚氰胺固化催化劑， 上述透明涂料組合物為由第I液與第2液構成的2液型涂料組合物， 上述三聚氰胺樹脂包含在第I液中，上述三聚氰胺固化催化劑包含在第2液中。
4.一種汽車車體的涂裝方法，其特征在于，該涂裝方法具有: 在汽車車體的樹脂部與鋼板部這兩部分上同時涂裝基底涂料來形成基底涂膜的基底涂料涂裝工序， 在形成有上述基底涂膜的上述樹脂部與鋼板部這兩部分上同時涂裝透明涂料來形成透明涂膜的透明涂料涂裝工序，和 將上述透明涂膜烘烤以使其固化的固化工序； 在上述透明涂料涂裝工序中涂裝權利要求1~3任一項所述的透明涂料組合物。
5.如權利要求4所述的汽車車體的涂裝方法，其特征在于，該涂裝方法在上述基底涂料涂裝工序如，進一步具有: 對形成上述鋼板部的鋼鈑部件進行電沉積涂裝的電沉積涂裝工序，以及將上述電沉積涂裝后的鋼板部件與形成上述樹脂部的樹脂部件組合來形成一組汽車車體的組裝工序； 在上述透明涂料涂裝工序中，利用濕碰濕涂裝上述透明涂料， 在上述固化工序中，將上述基底涂膜和上述透明涂膜同時烘烤，使它們固化。
【文檔編號】C09D7/12GK103635548SQ201280032886
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年7月12日 優先權日:2011年7月12日
【發明者】近藤益雄, 小島啟介 申請人:本田技研工業株式會社