粘合片的制作方法

粘合片的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種壓敏粘合片，其由至少兩層形成，其中將橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)直接層壓。該壓敏粘合片具有大的層間剝離強度。該壓敏粘合片由至少兩層形成的壓敏粘合片，包括直接層壓于彼此之上的橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)，并具有2.0N/20mm以上的層間剝離強度，所述層間剝離強度通過在測定溫度23℃、拉伸速度0.3m/min和剝離角度180℃下將所述丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)從橡膠系壓敏粘合劑層(A)分離來測量。
【專利說明】粘合片
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及壓敏粘合片，更具體地涉及由至少兩層形成的壓敏粘合片，其包括直接層壓的橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)，其中所述壓敏粘合片具有大的層間剝離強度。
【背景技術】
[0002]丙烯酸系聚合物的耐光性和透明性優異，且可根據合成聚合物的原料的組合將適用于各種用途的功能賦予丙烯酸系聚合物。因此，丙烯酸系聚合物已優選用于壓敏粘合片的壓敏粘合劑層。
[0003]例如，已提出了以下熱塑性丙烯酸壓敏粘合劑(參見，例如，專利文獻I至3)。壓敏粘合劑通過借助活性聚合法將作為軟鏈段(soft segment)的丙烯酸酯和作為硬鏈段的甲基丙烯酸酯的嵌段共聚物精密聚合來獲得，并且在各種方面如耐熱性、耐候性、撓性、透明性和壓敏粘合性等方面具有優異特性。
[0004]另一方面，壓敏粘合片在其兩面上具有具不同極性的壓敏粘合劑層，由于所述片允許具有不同極性的被粘物粘貼在一起，因而可將其用于各種用途。特別地，在其兩面上具有丙烯酸系壓敏粘合劑層和橡膠系壓敏粘合劑層的壓敏粘合片在兩面上具有完全不同的極性，因此其構成對于將具有不同極性的被粘物粘貼在一起是有效的(參見專利文獻4至6)。
[0005]然而，丙烯酸系 壓敏粘合劑層和橡膠系壓敏粘合劑層彼此之間的層間粘合性(interlayer adhesiveness)差。因此,在其兩面上具有常規丙烯酸系壓敏粘合劑層和橡膠系壓敏粘合劑層的壓敏粘合片中，在兩層之間設置基材層(參見專利文獻4和5)，或者在兩層之間設置粘合劑層(參見專利文獻6)。因此，在其兩面具有常規丙烯酸系壓敏粘合劑層和橡膠系壓敏粘合劑層的壓敏粘合片具有的問題在于不能進行其充分的薄層化。
[0006]引用列表
[0007]專利文獻
[0008][專利文獻I] JP 2001-234146 A
[0009][專利文獻2] JP 2002-97238 A
[0010][專利文獻3] JP 11-323072 A
[0011][專利文獻4] JP 05-37941 Y
[0012][專利文獻5] JP 2008-222895 A
[0013][專利文獻6] JP 2011-1200 A

【發明內容】

[0014]發明要解決的問題
[0015]本發明為解決常規問題而進行，其目的為提供由至少兩層形成的壓敏粘合片，所述壓敏粘合片包括直接層壓的橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)，其中所述壓敏粘合片具有大的層間剝離強度。
[0016]用于解決問題的方案
[0017]本發明的壓敏粘合片為由至少兩層形成的壓敏粘合片，所述壓敏粘合片包括直接層壓的橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)，其中所述壓敏粘合片具有在測定溫度23°C、拉伸速度0.3m/min和剝離角度180°C的條件下將丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)從橡膠系壓敏粘合劑層(A)剝離時的層間剝離強度為2.0N/20mm以上。
[0018]在優選的實施方案中，橡膠系壓敏粘合劑層(A)包含選自α -烯烴系熱塑性彈性體和苯乙烯系熱塑性彈性體的至少一種。
[0019]在優選的實施方案中，丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)包含包括丙烯酸酯嵌段結構和甲基丙烯酸酯嵌段結構的丙烯酸系嵌段共聚物。
[0020]在優選的實施方案中，丙烯酸系嵌段共聚物具有30，000至300，000的重均分子量。
[0021 ] 在優選的實施方案中，本發明的壓敏粘合片為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)"的層壓體，并通過借助共擠出成型將包括橡膠系壓敏粘合劑層(A)的形成材料(a)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的形成材料(b)的層壓體的形成材料一體化而獲得。
[0022]在優選的實施方案中，本發明的壓敏粘合片進一步包括直接層壓于丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的與橡膠系壓敏粘合劑層(A)的相對側上的剝離層(C)。
[0023]在優選的實施方`案中，本發明的壓敏粘合片為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)/剝離層(C)"的層壓體，并通過借助共擠出成型將包括橡膠系壓敏粘合劑層(A)的形成材料(a)、丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的形成材料(b)和剝離層(C)的形成材料(c)的層壓體的形成材料一體化而獲得。
[0024]發明的效果
[0025]根據本發明，可提供由至少兩層形成的壓敏粘合片，所述壓敏粘合片包括直接層壓的橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)，其中所述壓敏粘合片具有大的層間剝離強度。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0026]圖1為根據本發明優選實施方案的壓敏粘合片的示意性截面圖。
[0027]圖2為根據本發明另一優選實施方案的壓敏粘合片的示意性截面圖。
【具體實施方式】
[0028]--A.壓敏粘合片>>>>
[0029]本發明的壓敏粘合片為由至少兩層形成的壓敏粘合片，所述壓敏粘合片包括直接層壓的橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)。即，本發明的壓敏粘合片為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)"的層壓體。如此處所使用的，表述"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)"是指其中橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)直接層壓的結構。
[0030]本發明的壓敏粘合片可包括直接層壓于丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的與橡膠系壓敏粘合劑層(A)的相對側上的剝離層(C)。本發明的壓敏粘合片在該情況下為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)/剝離層(C)"的層壓體。如此處所使用的，表述"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)/剝離層(C)"是指其中橡膠系壓敏粘合劑層(A)、丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)和剝離層(C)直接層壓的結構。應當注意的是，橡膠系壓敏粘合劑層(A)可根據需要具有暫時與之粘貼的隔離膜等，以將壓敏粘合片保護至實際使用時為止。
[0031]圖1為根據本發明優選實施方案的壓敏粘合片的示意性截面圖。在圖1中，壓敏粘合片100包括橡I父系壓敏粘合劑層(A) 10和丙稀酸系壓敏粘合劑層(B) 20。
[0032]圖2為根據本發明另一優選實施方案的壓敏粘合片的示意性截面圖。在圖2中，壓敏粘合片100包括橡膠系壓敏粘合劑層(A) 10、丙烯酸系壓敏粘合劑層(B) 20和剝離層(C)30。
[0033]橡膠系壓敏粘合劑層(A)可為單獨一層，或可為兩層以上的層壓體。
[0034]丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)可為單獨一層，或可為兩層以上的層壓體。
[0035]剝離層(C)可為單獨一層，或可為兩層以上的層壓體。
[0036]本發明的壓敏粘合片可包括任意適合的其他層，以至于達到不損害本發明的效果的程度。
[0037]本發明的壓敏粘合片的厚度可根據用途設定為任意適合的厚度。本發明的壓敏粘合片的厚度優選為2 μ m至500 μ m、更優選5 μ m至300 μ m、仍更優選10 μ m至200 μ m。
[0038]當本發明的壓敏粘合片為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)"的層壓體時， 優選壓敏粘合片借助共擠出成型一體化形成。
[0039]當本發明的壓敏粘合片為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)/剝離層(C)"的層壓體時，優選壓敏粘合片借助共擠出成型一體化形成。
[0040]本發明的壓敏粘合片具有在測定溫度23°C、拉伸速度0.3m/min和剝離角度180°的條件下將丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)從橡膠系壓敏粘合劑層(A)剝離時的層間剝離強度為2.0N/20mm以上，優選2.5N/20mm以上，更優選3.0N/20mm以上，仍更優選3.5N/20mm以上，特別優選4.0N/20mm以上，最優選4.5N/20mm以上。該層間剝離強度的上限不特別限定，層間剝離強度期望盡可能地大。然而，事實上，層間剝離強度優選100N/20mm以下。只要該層間剝離強度落入該范圍內，便可在從被粘物(例如，光學部件)剝離時形成無任何殘膠(adhesive residue)的干凈剝離面。應當注意的是，稍后描述層間剝離強度的測定細節。[0041 ] 本發明的壓敏粘合片具有在測定溫度23 °C、拉伸速度0.3m/min和剝離角度180°的條件下的橡膠系壓敏粘合劑層(A)對于聚丙烯板(PP板)的壓敏粘合強度為優選
3.5N/20mm以上，更優選4.0N/20mm以上，仍更優選4.5N/20mm以上，仍更優選5.0N/20mm以上，仍更優選5.5N/20mm以上，特別優選6.0N/20mm以上，最優選6.5N/20mm以上。該壓敏粘合強度的上限不特別限定，并期望壓敏粘合強度盡可能地大。然而，事實上，壓敏粘合強度優選100N/20_以下。然而，就這一點而言，本發明壓敏粘合片的壓敏粘合強度的優選范圍可根據其使用方式變化。應注意的是，壓敏粘合強度的測定可按照JIS-Z-0237 (2000)根據例如稍后將描述的實施例中所記載的壓敏粘合強度的測定方法來進行。應當注意的是，壓敏粘合強度優選大于層間剝離強度。
[0042]本發明的壓敏粘合片具有在測定溫度3°C、拉伸速度0.3m/min和剝離角度180°的條件下，丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)對于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物板(ABS板)的壓敏粘合強度為優選3.5N/20mm以上，更優選4.0N/20mm以上，仍更優選4.5N/20mm以上，特別優選5.0N/20mm以上。該壓敏粘合強度的上限不特別限定，并且期望壓敏粘合強度盡可能地大。然而，事實上，壓敏粘合強度優選100N/20mm以下。然而，就這一點而言，本發明的壓敏粘合片的壓敏粘合強度的優選范圍可根據其使用方式變化。應當注意的是，壓敏粘合強度的測定可按照JIS-Z-0237(2000)根據例如稍后將描述的實施例中所記載的壓敏粘合強度的測定方法來進行。應當注意的是，壓敏粘合強度優選大于層間剝離強度。
[0043]?Α-1.橡膠系壓敏粘合劑層(A) >>[0044]可根據用途采用任意適合的厚度作為橡膠系壓敏粘合劑層(A)的厚度。橡膠系壓敏粘合劑層(A)的厚度優選I μ m至200 μ m,更優選2 μ m至100 μ m,仍更優選3 μ m至50 μ m0
[0045]橡膠系壓敏粘合劑層(A)可為單獨一層，或可為兩層以上的層壓體。當橡膠系壓敏粘合劑層(A)為兩層以上的層壓體時，層數優選2至5，更優選2或3。當橡膠系壓敏粘合劑層(A)為單獨一層時，生產壓敏粘合片時的共擠出成型可容易。當橡膠系壓敏粘合劑層(A)為兩層以上的層壓體時，功能可在各層之間分享。
[0046]橡膠系壓敏粘合劑層(A)優選包含選自α -烯烴系熱塑性彈性體和苯乙烯系熱塑性彈性體的至少一種。可選擇任意適合的α-烯烴系熱塑性彈性體作為α-烯烴系熱塑性彈性體。可選擇任意適合的苯乙烯系熱塑性彈性體作為苯乙烯系熱塑性彈性體。選自α -烯烴系熱塑性彈性體和苯乙烯系熱塑性彈性體的至少一種在橡膠系壓敏粘合劑層(A)中的含量為優選40wt%至100wt%,更優選50wt%至100wt%,仍更優選60wt%至100wt%。
[0047]可采用任意適合的α -烯烴系彈性體作為α _烯烴系熱塑性彈性體，只要該彈性體可通過熔融擠出成形為膜即可。術語"α-烯烴系彈性體"是指通過使用包含至少不少于一種α-烯烴的單體組分獲得的彈性體。此類α-烯烴系彈性體優選，例如無定形丙烯-(1-丁烯)共聚物。這里，本說明書中所使用的術語"無定形"是指以下性質:共聚物與晶體材料不同，不具有任何明確的熔點。α -烯烴系熱塑性彈性體可單獨或組合使用。
[0048]無定形丙烯-(1-丁烯)共聚物可優選通過用茂金屬催化劑共聚丙烯和1-丁烯獲得。通過涉及使用茂金屬催化劑的共聚獲得的無定形丙烯-(1-丁烯)共聚物顯示(例如，2以下的)窄的分子量分布。顯示窄的分子量分布的無定形丙烯-(1-丁烯)共聚物可防止低分子量組分的滲出(bleeding)。
[0049]來源于丙烯的構成單元在無定形丙烯-(1-丁烯)共聚物中的含量優選80至99mol%,更優選85至99mol%,仍更優選90至99mol%。只要來源于丙烯的構成單元在無定形丙烯-(1- 丁烯)共聚物中的含量落入該范圍，便可獲得韌性和撓性均優異的橡膠系壓敏粘合劑層(A)，因而可以另外有效的方式體現本發明的效果。
[0050]來源于1-丁烯的構成單元在無定形丙烯-(1-丁烯)共聚物中的含量優選I至15mol%，更優選I至10mol%。只要來源于1_ 丁烯的構成單元在無定形丙烯_ (1_ 丁烯)共聚物中的含量落入該范圍，便可獲得韌性和撓性均優異的橡膠系壓敏粘合劑層(A)，因而可以另外有效的方式體現本發明的效果。
[0051]可采用任意適合的共聚結構作為無定形丙烯-(1-丁烯)共聚物的共聚結構。該共聚結構的實例包括嵌段共聚物和無規共聚物。[0052]無定形丙烯-(1-丁烯)共聚物的重均分子量(Mw)優選200，000以下，更優選200，000至500，000，仍更優選200，000至300，000。只要無定形丙烯_ (1- 丁烯)共聚物的的重均分子量(Mw)落入該范圍內，便可獲得具有適合的壓敏粘合強度的橡膠系壓敏粘合劑層(A)，因而可以另外有效的方式體現本發明的效果。
[0053]當橡膠系壓敏粘合劑層(A)包含無定形丙烯-(1-丁烯)共聚物時，橡膠系壓敏粘合劑層(A)可進一步包含用于調節橡膠系壓敏粘合劑層(A)的壓敏粘合強度的結晶性聚丙烯系樹脂。當橡膠系壓敏粘合劑層(A)包含結晶性聚丙烯系樹脂時，可適度減少橡膠系壓敏粘合劑層(A)的壓敏粘合強度并可增加其儲能模量。當橡膠系壓敏粘合劑層(A)進一步包含結晶性聚丙烯系樹脂時，橡膠系壓敏粘合劑層(A)中結晶性聚丙烯系樹脂的含量可根據期望的壓敏粘合強度和期望的儲能模量設定為任意適合的含量。此類結晶性聚丙烯系樹脂的含量相對于無定形丙烯- (1- 丁烯)共聚物和結晶性聚丙烯系樹脂的總重量優選0wt%至50wt%,更優選0wt%至40wt%,仍更優選0wt%至30wt%。
[0054]可采用任意適合的苯乙烯系熱塑性彈性體作為苯乙烯系熱塑性彈性體，只要該彈性體可通過熔融擠出成形為膜即可。術語"苯乙烯系熱塑性彈性體"是指通過使用包含至少不少于一種苯乙烯系單體的單體組分獲得的彈性體。苯乙烯系熱塑性彈性體可單獨或組合使用。
[0055]苯乙烯系熱塑性彈性體的實例包括苯乙烯系嵌段共聚物，例如:苯乙烯系AB-型二嵌段共聚物如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(SEB);苯乙烯系ABA-型三嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS) ,SBS的氫化產物(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS))、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)、SIS的氫化產物(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS))和苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(SIBS);苯乙烯系ABAB型四嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯(SBSB);苯乙烯系ABABA型五嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBSBS);和具有數量比這些共聚物多的AB重復單元的苯乙烯系多嵌段共聚物。其另外的實例包括各自通過氫化苯乙烯系無規共聚物的烯鍵式雙鍵所獲得的氫化產`物如苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)。
[0056]苯乙烯系嵌段共聚物的苯乙烯嵌段結構的含量優選5至40wt%，更優選7至30wt%,仍更優選9至20wt%。當苯乙烯嵌段結構的含量小于5wt%時，易于產生由于不足的橡膠系壓敏粘合劑層(A)的內聚強度(cohesive strength)所產生的殘膠。當苯乙烯嵌段結構的含量大于40被％時，橡膠系壓敏粘合劑層(A)變硬，因而可能不會獲得令人滿意的對粗糙表面的粘合性。
[0057]當苯乙烯系嵌段共聚物具有乙烯-丁烯嵌段結構時，乙烯-丁烯嵌段結構中來源于丁烯的構成單元的含量優選50wt%以上,更優選60wt%以上,仍更優選70wt%以上,特別優選70至90wt%。只要來源于丁烯的構成單元的含量落入該范圍內，便可獲得可濕性和粘合性優異，甚至對粗糙表面也能夠有利粘接的橡膠系壓敏粘合劑層(A)。
[0058]橡膠系壓敏粘合劑層(A)可根據需要包括任意適合的其它組分。其它組分的實例包括:增粘劑；軟化劑；防老劑；烯烴系樹脂；硅酮系樹脂；液體丙烯酸共聚物；聚乙烯亞胺；脂肪酸酰胺；磷酸酯；受阻胺系光穩定劑;uv吸收劑；熱穩定劑；填料或顏料如氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅或氧化鈦；及其它添加劑。可引入在橡膠系壓敏粘合劑層(A)中的其它組分的種類、數目和量可根據目的適當設定。其它組分的量優選相對于橡膠系壓敏粘合劑層(A)全體為優選5wt%以下,更優選lwt%以下。
[0059]增粘劑有效改善壓敏粘合強度。另外，增粘劑可起到增容劑的功能，這是因為增粘劑與橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)每一個相容。當橡膠系壓敏粘合劑層㈧包含增粘劑時，考慮到防止產生由內聚強度降低所引起的殘膠，增粘劑在橡膠系壓敏粘合劑層(A)中的含量可設定為任意適合的含量。在橡膠系壓敏粘合劑層(A)中的增粘劑的含量相對于橡膠系壓敏粘合劑層(A)的樹脂組分為優選I至60wt%，更優選3至50wt%,仍更優選4至45wt%,特別優選5至40wt%。
[0060]增粘劑的實例包括烴系增粘劑、萜系增粘劑、松香系增粘劑、酹系增粘劑、環氧系增粘劑、聚酰胺系增粘劑、彈性體系增粘劑和酮系增粘劑。橡膠系壓敏粘合劑層(A)中的增粘劑可單獨或組合使用。 [0061]烴系增粘劑的實例包括:脂族烴樹脂、芳族烴樹脂(如二甲苯樹脂)、脂族環烴樹月旨、脂族/芳族石油樹脂(如苯乙烯-烯烴系共聚物)、脂族/脂環族石油樹脂、氫化烴樹月旨、苯并呋喃系樹脂和苯并呋喃-茚系樹脂。
[0062]萜系增粘劑的實例包括:萜系樹脂如α -菔烯聚合物和β -菔烯聚合物；和各自通過改性萜系樹脂(例如，酚改性、芳族改性和氫化改性)獲得的改性萜系樹脂(如萜-酚系樹脂、苯乙烯改性的萜系樹脂和氫化萜系樹脂)。
[0063]松香系增粘劑的實例包括:未改性松香(原料松香)如松香(gum rosin)和木松香；各自通過借助氫化、歧化或聚合等改性未改性松香所獲得的改性松香(如氫化松香、歧化松香、聚合松香和任意其它化學改性松香)；和其他各種松香衍生物。
[0064]酚系增粘劑的實例包括甲階酚醛樹脂型(resol-type)和(線型)酚醛樹脂型(novolac-tape)烷基酌.。
[0065]增粘劑可為作為與烯烴樹脂或熱塑性彈性體的共混產物的商購可得的產品。
[0066]軟化劑有效改善壓敏粘合強度。當橡膠系壓敏粘合劑層(A)包含軟化劑時，可采用任意適合的含量作為軟化劑在橡膠系壓敏粘合劑層(A)中的含量。軟化劑在橡膠系壓敏粘合劑層(A)中的含量優選40wt%以下,更優選20wt%以下,仍更優選10wt%以下,這是因為當軟化劑在橡膠系壓敏粘合劑層(A)中的含量變得過大時，暴露于高溫或戶外時的殘膠的量趨于增加。
[0067]軟化劑的實例包括低分子量二烯系聚合物、聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、及其衍生物。衍生物的實例包括在其一個末端或兩個末端的每一端上各自具有OH基或COOH基的那些。其具體實例包括氫化聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯單醇(monool)、氫化聚異戊二烯二醇和氫化聚異戊二烯單醇。優選二烯系聚合物的氫化產物如氫化聚丁二烯或氫化聚異戊二烯，或烯烴系軟化劑等，以便可另外抑制壓敏粘合強度的增加。其具體實例包括KURARAY C0.,LTD制造的"KURAPRENE LIR-200"。橡膠系壓敏粘合劑層(A)中的軟化劑可單獨或組合使用。
[0068]軟化劑的分子量可設定為任意適合的值。當軟化劑的分子量過小時，小分子量可引起由橡膠系壓敏粘合劑層(A)滲出造成的污染。另一方面，當軟化劑的分子量過大時，粘合強度的改善效果趨于不良。因此，軟化劑的數均分子量優選5，000至100，000，更優選10，000 至 50，000。
[0069]?Α-2.丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)?[0070]丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的厚度可根據用途設定為任意適合的厚度。丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的厚度優選為I μ m至200 μ m,更優選2 μ m至100 μ m,仍更優選3 μ m至50 μ m。應當注意的是，丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)可受根據需要暫時與之粘貼的隔離膜等的保護，直至付諸實際使用為止。
[0071]可采用任意適當的壓敏粘合劑作為丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)中的壓敏粘合劑，達到不損害本發明的效果這樣的程度即可。構成丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的壓敏粘合劑可單獨或組合使用。
[0072]丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)中的壓敏粘合劑優選，例如包含丙烯酸酯嵌段結構(稱作"Ac嵌段")和甲基丙烯酸酯嵌段結構(稱作"MAc嵌段")的丙烯酸系嵌段共聚物。丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)包含更優選的50wt%以上、仍更優選70wt%以上、特別優選90wt%以上的此類丙烯酸系嵌段共聚物。丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)可單獨或組合包含此類丙烯酸系嵌段共聚物。[0073]丙烯酸系嵌段共聚物優選具有其中Ac嵌段和MAc嵌段交替排列的嵌段結構。另外，Ac嵌段和MAc嵌段的總嵌段數優選3個以上，更優選3至5個。
[0074]Ac嵌段優選為來源于包含丙烯酸酯作為主組分的單體的嵌段結構。具體地，丙烯酸酯在用于構成Ac嵌段的單體中的含量優選50wt%以上，更優選70wt%以上，仍更優選90wt%以上，特別優選95wt%以上，最優選基本上100wt%。
[0075]用于構成Ac嵌段的單體中的丙烯酸酯可單獨或組合使用。
[0076]當構成Ac嵌段的單體包含除丙烯酸酯以外的單體(其它單體)時，可采用任意適合的單體作為其它單體。
[0077]用于構成Ac嵌段的單體中的丙烯酸酯的實例包括丙烯酸的脂族烴酯、丙烯酸的脂環烴酯、丙烯酸的芳族烴酯、具有醚鍵的醇與丙烯酸的酯、具有羥基的丙烯酸酯、具有氨基的丙烯酸酯、具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸酯和丙烯酸的烯化氧加合物。
[0078]丙烯酸的脂族烴酯的實例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯和丙烯酸十八酯。
[0079]丙烯酸的脂環族烴酯的實例包括丙烯酸環己酯和丙烯酸異冰片酯。
[0080]丙烯酸的芳族烴酯包括丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯和丙烯酸甲苯酰酯。
[0081]具有醚鍵的醇與丙烯酸的酯的實例包括:丙烯酸烷氧基烷基酯如丙烯酸2-甲氧基乙酯和丙烯酸2-甲氧基丁酯；和含環氧基的丙烯酸酯如丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸甲基縮水甘油酯。
[0082]具有羥基的丙烯酸酯的實例包括丙烯酸羥烷基酯如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸2-羥丁酯和丙烯酸4-羥丁酯。
[0083]具有氨基的丙烯酸酯的實例包括丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯和丙烯酸N, N- 二甲氨基丙酯。
[0084]具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸酯的實例包括3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。[0085]丙烯酸的烯化氧加合物的實例包括由CH2=CHCOO(CH2CH2O)nH表示的環氧乙烷加合物(η表示，例如1-0) ο
[0086]用于構成Ac嵌段的單體中的丙烯酸酯優選，例如丙烯酸的脂族烴酯。用于構成Ac嵌段的單體中的丙烯酸酯更優選具有碳原子數為I至20的烷基的丙烯酸烷基酯、仍更優選具有碳原子數為I至14的烷基的丙烯酸烷基酯。用于構成Ac嵌段的單體中的丙烯酸酯的特別優選實例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
[0087]MAc嵌段優選為來源于包含甲基丙烯酸酯作為主組分的單體的嵌段結構。具體地，甲基丙烯酸酯在用于構成MAc嵌段的單體中的含量優選50wt%以上，更優選70wt%以上，仍更優選90wt%以上，特別優選95wt%以上，最優選基本上100wt%。
[0088]用于構成MAc嵌段的單體中的丙烯酸酯可單獨或組合使用。
[0089]當構成MAc嵌段的單體包含除甲基丙烯酸酯以外的單體(其它單體)時，可采用任意適合的單體作為其它單體。
[0090]用于構成MAc嵌段的單體中的甲基丙烯酸酯的實例包括甲基丙烯酸的脂族烴酯、甲基丙烯酸的脂環烴酯、甲基丙烯酸的芳族烴酯、包含醚鍵的醇與甲基丙烯酸的酯、具有羥基的甲基丙烯酸酯、具有氨基的甲基丙烯酸酯、具有烷氧基甲硅烷基的甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的烯化氧加合物。
[0091]甲基丙烯酸的脂族烴酯的實例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二酯和甲基丙烯酸十八酯。
[0092]甲基丙烯酸的脂環族烴酯的實例包括甲基丙烯酸環己酯和甲基丙烯酸異冰片酯。
[0093]甲基丙烯酸的芳族烴酯包括甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯和甲基丙烯酸甲苯酯(toluyl methacrylate)。
[0094]具有醚鍵的醇與甲基丙烯酸的酯的實例包括:甲基丙烯酸烷氧基烷基酯如甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯和甲基丙烯酸2-甲氧基丁酯；和含環氧基的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯。
[0095]具有羥基的甲基丙烯酸酯的實例包括甲基丙烯酸羥烷基酯如甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丁酯和甲基丙烯酸4-羥丁酯。
[0096]具有氨基的甲基丙烯酸酯的實例包括甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸N, N- 二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸N，N- 二甲氨基丙酯。
[0097]具有烷氧基甲硅烷基的甲基丙烯酸酯的實例包括3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。
[0098]甲基丙烯酸的烯化氧加合物的實例包括由CH2=C(CH3)COO(CH2CH2O)nH表示的環氧乙燒加合物(η表示,例如1-0)。
[0099]用于構成MAc嵌段的單體中的甲基丙烯酸酯優選，例如甲基丙烯酸的脂族烴酯。用于構成MAc嵌段的單體中的甲基丙烯酸酯更優選具有碳原子數為I至20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、仍更優選具有碳原子數為I至14的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。用于構成MAc嵌段的單體中的甲基丙烯酸酯的特別優選實例包括甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯。
[0100]丙烯酸系嵌段共聚物優選具有嵌段結構，在所述嵌段結構中，充當內聚強度和彈性優異的硬結構的由聚合物形成的A嵌段(硬鏈段)和粘性(viscosity)優異的軟結構的由聚合物形成的B嵌段(軟鏈段)的Ac嵌段和MAc嵌段交替設置，諸如AB型、ABA型、ABAB型或ABABA型等。包含此類結構的丙烯酸系嵌段共聚物作為主組分的丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)可為已實現內聚強度或彈性與粘性之間高水平相容性的壓敏粘合劑層。另外，包含此類結構的丙烯酸系嵌段共聚物作為主組分的丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的擠出成型性可優異。丙烯酸系嵌段共聚物優選具有A嵌段(硬鏈段)設置于分子的兩端(如，ABA型或ABABA型)這樣的嵌段結構。具有如此設置的嵌段結構的丙烯酸系嵌段共聚物的內聚性與熱塑性之間的平衡可優異。
[0101]當丙烯酸系嵌段共聚物具有兩個以上的A嵌段(硬鏈段)時，A嵌段的單體組成、分子量(聚合度)和結構等可彼此相同或不同。
[0102]當丙烯酸系嵌段共聚物具有兩個以上的B嵌段(軟鏈段)時，B嵌段的單體組成、分子量(聚合度)和結構等可彼此相同或不同。
[0103]MAc嵌段可優選用作A嵌段(硬鏈段)。
[0104]Ac嵌段可優選用作B嵌段(軟鏈段)。
[0105]丙烯酸系嵌段共聚物的嵌段結構的優選形式為，例如"MAc嵌段/Ac嵌段/MAc嵌段(ABA型)"結構的三嵌段結構。丙烯酸系嵌段共聚物的嵌段結構的更優選形式為，例如其中兩個MAc嵌段具有來源于實質上相同的單體的結構的MAc嵌段。
[0106]關于丙烯酸系嵌段 共聚物中Ac嵌段和MAc嵌段之比(以重量比計)，"AcR段/MAc嵌段"的重量比優選優選96/4至10/90，更優選93/7至20/80仍更優選90/10至30/70，特別優選80/20至50/50。當Ac嵌段的比過大時，共聚物的內聚強度和彈性可不足。當MAc嵌段的比過大時，其壓敏粘合強度可不足。
[0107]丙烯酸系嵌段共聚物的重均分子量優選30，000至300，000,更優選35，000至250，000，仍更優選40，000至200，000，特別優選50，000至150，000。當丙烯酸系嵌段共聚
物的重均分子量小于30，000時，其壓敏粘合性和內聚性可易于降低。當丙烯酸系嵌段共聚物的重均分子量超過300，000時，丙烯酸系嵌段共聚物的熱塑性不足，因而可難以通過共擠出成型形成丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)。
[0108]應當注意的是，丙烯酸系嵌段共聚物的重均分子量是指可通過將丙烯酸系嵌段共聚物溶于適當的溶劑如四氫呋喃中，對樣品進行凝膠滲透色譜(GPC)測量確定的以聚苯乙烯計的值。具體地，丙烯酸系嵌段共聚物的重均分子量可通過在稍后描述的實施例中記載的條件下進行GPC測量來確定。
[0109]Ac嵌段的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為-80至-10°C，更優選-75至_20°C，仍更優選-75 至-50 °C。
[0110]MAc嵌段的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為40至240°C，更優選60至230°C，仍更優選 80 至 230°C。
[0111]這里，Ac嵌段或MAc嵌段的玻璃化轉變溫度(Tg)是指基于構成嵌段的各單體的均聚物的Tg和所述單體的含量(重量份)，由Fox等式確定的值。在例如Nikkan KogyoShimbun Ltd.出版的"HANDBOOK OF PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TECHNOLOGY(壓敏粘合劑技術手冊)"或Wiley-1nterscience出版的"Polymer Handbook(聚合物手冊)"中記載的值可用作均聚物的Tg。例如，_70°C可用作丙烯酸2-乙基己酯的Tg，-54°C可用作丙烯酸正丁酯的Tg, 105°C可用作甲基丙烯酸甲酯的Tg。
[0112]丙烯酸系嵌段共聚物可通過與任意適合的除丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以外的其它單體的共聚來獲得。此類其它單體的實例包括:含氰基乙烯基化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；芳族乙烯基化合物如苯乙烯和α -甲基苯乙烯；含乙烯基的雜環化合物如N-乙烯吡咯烷酮；含酰胺基的乙烯基化合物如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；不飽和單羧酸如丙烯酸和甲基丙烯酸及其鹽(如鈉鹽和鉀鹽)；不飽和二羧酸如馬來酸和富馬酸及其鹽(如鈉鹽和鉀鹽)；不飽和二羧酸酐如馬來酸酐；和氟化(甲基)丙烯酸烷基酯如2_(三氟甲基)(甲基)丙烯酸甲酯、2_(全氟乙基)(甲基)丙烯酸甲酯、2_(三氟甲基)(甲基)丙烯酸乙酯、2_(全氟乙基)(甲基)丙烯酸乙酯、2_(全氟己基)(甲基)丙烯酸乙酯、2_(全氟癸基)(甲基)丙烯酸乙酯、2_(全氟六癸基)(甲基)丙烯酸乙酯和2-(全氟丁基)(甲基)丙烯酸乙酯。此類其它單體可單獨或組合使用。
[0113]可包括所述其它單體用于調節丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的特性(如壓敏粘合性和擠出成型性)。來源于其它單體的結構部分可以以無規共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物等的形式引入例如Ac嵌段或MAc嵌段中。
[0114]在用于構成丙烯酸系嵌段共聚物的單體中的其它單體含量為用于構成丙烯酸系嵌段共聚物的單體中的優選20wt%以下,更優選10wt%以下,仍更優選5wt%以下,特別優選基本上0wt%。當用于構成丙烯酸系嵌段共聚物的其它單體過大時，可損害丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的透明性。
[0115]特別優選構成丙烯酸系嵌段共聚物的單體基本上無含酸性基團的單體作為其它單體。包含此類丙烯酸系嵌段共聚物的丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)可顯示另外的低的腐蝕被粘物的性質。例如，在其中粘貼有具有由氧化銦錫(ITO)等制成的透明電極的被粘物(如觸控面板的組成部件)的涂布用`壓敏粘合片中，特別優選壓敏粘合劑層腐蝕被粘物的性質低。同樣由于下列原因，優選由基本上無含酸性基團的單體作為其它單體的單體構成的丙烯酸系嵌段共聚物。可避免壓敏粘合劑層的熔融黏度的過度增加。
[0116]丙烯酸系嵌段共聚物可通過任意適合的方法生產。丙烯酸系嵌段共聚物的生產方法為例如涉及利用活性聚合法的生產方法。根據活性聚合法，熱塑性優異且具有良好的擠出成型性的丙烯酸系嵌段共聚物可通過活性聚合法所特有的優異的結構控制來生產，同時保持丙烯酸系嵌段共聚物所固有的透明性和耐候性。另外，根據活性聚合法，可將丙烯酸系嵌段共聚物的分子量分布控制得窄。因此，由低分子量組分的存在所導致的內聚性的降低被抑制，因而可提供剝離性(peelability)優異的壓敏粘合片。
[0117]另外，丙烯酸系嵌段共聚物可作為商購可得產品獲得。可作為商購可得產品獲得的丙烯酸系嵌段共聚物的實例包括KURARAY C0.，LTD.的以商品名"LA Polymer"獲得的一系列產品(如LA2140e和LA2250)。
[0118]丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)出于例如控制其壓敏粘合性的目的可包含除丙烯酸系嵌段共聚物以外的任意適合的組分。此類適合的組分為例如成為低聚物除丙烯酸系嵌段共聚物以外的聚合物(具有例如500至5，000重均分子量)。此類低聚物的實例包括:為包含丙烯酸單體(如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)作為主組分的單體的無規共聚物且不具有任何嵌段結構的丙烯酸系聚合物；烯烴系樹脂；和硅酮系聚合物。另外，優選選擇與丙烯酸系嵌段共聚物的相容性優異的聚合物作為此類適合的組分，以便可不損害丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的透明性。適合的組分可單獨或組合使用。
[0119]適合的組分的含量相對于100重量份丙烯酸系嵌段共聚物優選50重量份以下，更優選10重量份以下，仍更優選5重量份以下，特別優選基本上O重量份。
[0120]丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)可根據需要包含任意適合的其它組分。其它組分的實例包括增粘劑、填料、著色劑(例如染料)、防老劑、金屬的螯合化合物和交聯劑(如多官能異氰酸酯、多官能胺或多官能醇)。可包括在丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)中的其它組分的種類、數目和量可根據目的而適當設定。從利用丙烯酸系嵌段共聚物的透明性的觀點，其它組分的量相對于丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的全體優選5wt%以下，更優選lwt%以下。
[0121]增粘劑有效改善壓敏粘合強度。另外，增粘劑可起到增容劑的功能，因為增粘劑與橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)每一個相容。當丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)包含增粘劑時，增粘劑在丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)中的含量可考慮到防止產生由于內聚強度降低所引起的殘膠而設定為任意適合的含量。在丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)中的增粘劑含量相對于丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的樹脂組分優選I至60wt%，更優選3至50wt%,仍更優選4至45wt%,特別優選5至40wt%。
[0122]增粘劑的實例包括烴系增粘劑、萜系增粘劑、松香系增粘劑、酹系增粘劑、環氧系增粘劑、聚酰胺系增粘劑、彈性體系增粘劑和酮系增粘劑。橡膠系壓敏粘合劑層(BI)中的增粘劑可單獨或組合使用。
[0123]烴系增粘劑的實例包括:脂族烴樹脂、芳族烴樹脂(如二甲苯樹脂)、脂族環烴樹月旨、脂族/芳族石油樹脂(如苯乙烯-烯烴系共聚物)、脂族/脂環族石油樹脂、氫化烴樹月旨、苯并呋喃系樹脂和苯并呋喃-茚系樹脂。
[0124]萜系增粘劑的實例包括:萜系樹脂如α -菔烯聚合物和β -菔烯聚合物；和各自通過改性萜系樹脂(例如，酚改性、芳族改性和氫化改性)獲得的改性萜系樹脂(如萜-酚系樹脂、苯乙烯改性的萜系樹脂和氫化萜系樹脂)。
[0125]松香系增粘劑的實例包括:未改性松香(原料松香)如松香(gum rosin)和木松香；各自通過借助氫化、歧化或聚合等改性未改性松香所獲得的改性松香(如氫化松香、歧化松香、聚合松香和任意其它化學改性松香)；和其他各種松香衍生物。
[0126]酚系增粘劑的實例包括酚醛型和酚醛清漆型烷基酚。
[0127]增粘劑可為與烯烴樹脂或熱塑性彈性體的共混產物的商購可得產品。
[0128]填料的實例包括無機填料如滑石、氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、碳酸鈣、二氧化硅、粘土、云母、硫酸鋇、晶須和氫氧化鎂。填料的平均粒徑優選0.1 μ m至10 μ m。
[0129]?Α-3.剝離層(C)?
[0130]本發明中剝離層(C)為可以以使剝離層(C)可從丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)剝離的方式直接層壓于丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的與橡膠系壓敏粘合劑層(A)的相對側上的層。剝離層(C)典型地23°C下為非壓敏粘合性。剝離層(C)優選為可起到丙烯酸系壓敏粘合劑層⑶的剝離襯墊的 功能的層。例如，剝離層(C)優選能夠引起其自身與丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)之間的界面破壞(interfacial failure) ?另外,剝離層(C)優選能夠從丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)連續剝離而不在剝離期間撕裂或破損。[0131]可根據用途采用任意適合的厚度作為剝離層(C)的厚度。剝離層(C)的厚度優選10 μ m至300 μ m,更優選20 μ m至250 μ m,仍更優選30 μ m至200 μ m。
[0132]剝離層(C)可僅為一層，或可為兩層以上的層壓體。當剝離層(C)為兩層以上的層壓體時，層數優選2-5，更優選2或3。當剝離層僅為一層時，生產壓敏粘合片時的共擠出成型可容易。當剝離層為兩層以上的層壓體時，各層可具有單獨的功能。例如，當剝離層為兩層層壓體時，促進從卷體(roll body)解開(unwinding)的層可用作第一剝離層(針對橡膠系壓敏粘合劑層(A))，滿足從丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)可剝離性的層可用作第二剝離層(針對丙烯酸系壓敏粘合劑層(B))。
[0133]剝離層(C)優選包含聚烯烴系樹脂。任意適合的聚烯烴系樹脂可用作聚烯烴系樹月旨，只要該樹脂可通過熔融擠出成形為片狀即可。
[0134]剝離層(C)的至少在丙烯酸系壓敏粘合劑層⑶側的表面(即，剝離面)優選由包含聚烯烴作為主組分的剝離面形成材料構成。具有此類構造的剝離層(C)的從丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的可剝離性可能優異。聚烯烴的實例包括α-烯烴的均聚物、兩種以上的α-烯烴的共聚物、嵌段聚丙烯、無規聚丙烯和一種或兩種以上的α-烯烴與任意其他乙烯基單體的共聚物。作為共聚物的形式，給出例如嵌段形式和無規形式。
[0135]聚烯烴系樹脂的優選實例包括α -烯烴的均聚物、兩種以上的α -烯烴的共聚物、嵌段聚丙烯和無規聚丙烯。聚烯烴系樹脂的更優選的具體實例包括聚乙烯(PE)、均聚丙烯(PP)、嵌段聚丙烯和無規聚丙烯。
[0136]α-烯烴優選碳原子數2-12的α-烯烴。此類α _烯烴的實例包括乙烯、丙烯、
1-丁烯和4-甲基-1-戍烯。
[0137]α-烯烴的均聚物的實例包括聚乙烯(ΡΕ)、均聚丙烯(ΡΡ)、聚(1_ 丁烯)和聚(4-甲基-1-戍烯)。
[0138]聚乙烯(PE)的實例包括低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯和高密度聚乙烯(HDPE)。
[0139]均聚丙烯的結構可為全同立構、無規立構和間同立構的任一種
[0140]兩種以上的α -烯烴的共聚物包括乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/丙烯/1- 丁烯共聚物、乙烯與碳原子數為5-12的α -烯烴的共聚物、以及丙烯與碳原子數為5-12的α -烯烴的共聚物。
[0141]一種或兩種以上α -烯烴與任意其他乙烯基單體的共聚物的實例包括乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物和乙烯-非共軛二烯共聚物。
[0142]剝離層(C)可包括僅一種聚烯烴系樹脂，或可包括兩種以上的聚烯烴系樹脂。作為包括兩種以上的聚烯烴系樹脂的形式，給出例如共混物和共聚物。
[0143]作為聚烯烴系樹脂，可使用商購可得產品。
[0144]剝離層(C)可根據需要包括任意適合的添加劑。可包括在剝離層(C)中的添加劑的實例包括脫模劑、UV吸收劑、熱穩定劑、填料、潤滑劑、著色劑(如染料)、抗氧化劑、抗生熱劑(ant1-build-up agent)、抗粘連劑(ant1-blocking agent)、消泡劑和聚乙烯亞胺。要包括在剝離層(C)中的添加劑的種類、數目和量可根據目的而適當設定。
[0145]脫模劑的實例包括脂肪酸酰胺系脫模劑、硅酮系脫模劑、氟系脫模劑和長鏈烷基系脫模劑。為了使得通過滲出形成可剝離性和污染性之間的平衡更加優異的剝離層，優選脂肪酸酰胺系脫模劑，更優選飽和脂肪酸雙酰胺。任意適合的含量可用作脫模劑的含量。典型地，含量相對于剝離層(C)中的熱塑性樹脂(優選聚烯烴系樹脂)優選0.01被％至5被％。
[0146]UV吸收劑的實例包括苯并三唑系化合物、苯甲酮系化合物和苯甲酸系化合物。任意適合的含量可用作UV吸收劑的含量，只要UV吸收劑在成形時不滲出即可。典型地，含量相對于剝離層(C)中的熱塑性樹脂(優選聚烯烴系樹脂)優選0.01被％至5被％。
[0147]熱穩定劑的實例包括受阻胺系化合物、磷系化合物和氰基丙烯酸酯系化合物。任意適合的含量可用作熱穩定劑的含量，只要熱穩定劑在成形時不滲出即可。典型地，含量相對于剝離層(C)中的熱塑性樹脂(優選聚烯烴系樹脂)優選0.01被％至5被％。
[0148]填料的實例包括無機填料如滑石、氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、碳酸鈣、二氧化硅、粘土、云母、硫酸鋇、晶須和氫氧化鎂。填料的平均粒徑優選0.1 μ m至10 μ m。填料的含量相對于剝離層(C)中的熱塑性樹脂(優選聚烯烴系樹脂)優選1被％至200被％。
[0149]〈〈〈〈B.壓敏粘合片的生產方法〉〉〉〉
[0150]本發明的壓敏粘合片為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)"的層壓體且通過借助共擠出成型將包括橡膠系壓敏粘合劑層(A)的形成材料(a)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的形成材料(b)的層壓體的形成材料一體化而獲得的壓敏粘合片。
[0151]在本發明的壓敏粘合片中，當剝離層(C)直接層壓于丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的與橡膠系壓敏粘合劑層(A)的相對側上時，本發明的壓敏粘合片為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)/剝離層(C)"的層壓體且通過借助共擠出成型將包括橡膠系壓敏粘合劑層(A)的形成材料(a)、丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的形成材料(b)和剝離層(C)的形成材料(C)的層壓體的形成材料一體化而獲得的壓敏粘合片。
[0152]共擠出成型可按照例如吹脹法或T-模頭法使用用于各層的形成材料的擠出機和共擠出用模頭(die)來進行。共擠出成型將來源于各形成材料的各層一體化，從而提供層壓體。
[0153]在本發明的壓敏粘合片的生產方法中，通過借助共擠出成型將所述層一體化所獲得的層壓體可用電離福射線(ionizing radiation)照射。具體地,例如,可將所得層壓體在卷成卷狀之前或在已卷成卷狀但未再次解開的狀態中用電離輻射線照射。利用電離輻射線的照射優選在惰性氣體氣氛如氮氣下進行。電離輻射線的實例包括X-射線、Y-射線、UV線、可見光線和電子束。電子束優選作為電離輻射線是由于例如下述原因。在用電子束照射時產生反應活性物質的比例高，且電子束穿透被照物的深度大。各種電子束加速器例如科克羅夫特-沃爾頓型、范德格拉夫型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、線型、地納米加速器(dynamitron)型和高頻型可各自用作電子束源。電離福射線可從層壓體的一側施加，或可從其兩側的每一側施加。在簡化步驟方面，用電離輻射線照射優選如下進行。在卷成卷狀之前，將層壓體引入電離輻射線照射設備中，在其中用電離輻射線照射層壓體。從改善層間粘合性并保持壓敏粘合片的物理性質的觀點，電離福射線的照射線量(irradiationdose)優選10至500kGy,更優選10至400kGy,仍更優選10至300kGy。電離福射線的加速電壓可根據要用于壓敏粘合片的樹脂種類和壓敏粘合片的厚度而適當選擇。電離輻射線用加速電壓在常規情況下落入50至300kV的范圍內。電離輻射線的照射可進行一次貨可進行多次(優選兩次)。[0154]本發明的壓敏粘合片可適當地單軸拉伸，即沿其長度方向(擠出方向)或寬度方向(垂直于擠出方向的方向)拉伸，或雙軸拉伸，即沿其長度方向和寬度方向拉伸。拉伸時沿長度方向的拉伸倍率例如優選1.01至10倍，更優選1.01至5倍，仍更優選1.01至3倍。沿寬度方向的拉伸倍率例如優選1.01至8倍，更優選1.01至4倍，仍更優選1.01至2.5倍。拉伸可根據壓敏粘合片的使用用途而單軸一階段進行，或可兩個以上階段進行。拉伸時的拉伸溫度，從例如拉伸性的觀點，優選落入相對于構成剝離層(C)的聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)的(Tg-20°C )至(Tg+50°C )的范圍內。
[0155]實施例
[0156]下文中，借助實施例具體描述本發明。然而，本發明決不限于以下所示的實施例。應當注意的是，實施例等中的試驗和評價方法如下所述。另外，術語"份"意指"重量份"。
[0157](I)重均分子量的測定
[0158]在下列條件下進行GPC測定。
[0159]測定設備:由TOSOH CORPORATION 制造，型號"HLC-8120GPC"
[0160]柱:由TOSOH CORPORATION 制造，串聯連接使用 TSKgel SuperHZM-H/HZ4000+HZ3000+HZ2000。
[0161]柱尺寸:各柱具有6.0mm的內徑和15.0cm的長度。
[0162]柱溫度:40°C
[0163]流速:0.6mT ,/mi η
`[0164]洗脫液:四氫呋喃
[0165]樣品注入量:20 μ L
[0166]檢測器:RI (示差折光率檢測器)
[0167]標準樣品:聚苯乙烯
[0168](2)層間剝離強度的測定
[0169]將厚度25 μ m的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(由Toray Industries, Inc.制造，商品名:"Lumirror S10")通過丙烯酸系雙面涂布粘合片(由NITTO DENKO CORPORATION制造，商品名:"5000NS號")的媒介粘貼至壓敏粘合片的丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)表面側。接著，作為相對面的橡膠系壓敏粘合劑層(A)表面側通過如上所述相同的丙烯酸系雙面涂布粘合片(5000NS號)的媒介用SUS板支持，并將所得物切斷成長100mm、寬20mm的帶狀試驗片。
[0170]接著，與壓敏粘合片的丙烯酸系壓敏粘合劑層(B) —起，或者當由于其層間粘合性良好而難以剝離丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)時與丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)表面側上的丙烯酸系雙面涂布粘合片(5000NS號)一起，將PET膜從試驗片的一端剝離直至沿長度方向30mm的位置(在PET膜能夠與丙烯酸系壓敏粘合劑層(B) —起剝離的情況下的剝離界面存在于橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)之間，在丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)不能剝離的情況下的剝離界面存在于丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)/丙烯酸系雙面涂布粘合片(5000NS號)之間)。用拉伸試驗機的夾頭(chuck)抓住PET膜已從中部分剝離的試驗片，并沿180°方向在300mm/min的拉伸速度下剝離PET膜，從而測定剝離所需的剝離強度。當所測定的剝離強度為例如2.0N/20mm以上時，丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)從橡膠系壓敏粘合劑層(A)剝離時的剝離強度為2.0N/20mm以上，并且相鄰的壓敏粘合劑層即橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)彼此剝離時的剝離強度為2.0N/20mm以上。
[0171](3)壓敏粘合強度的測定
[0172](3-1)橡膠系壓敏粘合劑層㈧側壓敏粘合強度的測定
[0173]將厚度25 μ m 的 PET 膜(由 Toray Industries, Inc.制造，商品名:"LumirrorSlO")通過丙烯酸系雙面涂布粘合片(由NITTO DENKO CORPORATION制造，商品名:"5000NS號")的媒介粘貼至壓敏粘合片的丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)表面偵牝并從壓敏粘合片切出長度IOOmm和寬度20mm的帶狀試驗片，并按照JIS-Z-0237 (2000)對橡膠系壓敏粘合劑層側的壓敏粘合強度進行測定。
[0174]具體地，聚丙烯(PP)板(由Shin-Kobe Electric Machinery C0., Ltd.制造,商品名:"KOBE POLYSHEET PP-N-AN")和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)板(由Shin-Kobe Electric Machinery C0., Ltd.制造，商品名:"KOBE POLYSHEET ABS-N-WN;/ )分別用作被粘物。通過從一端向另一端往復移動2-kg的輥來使試驗片的橡膠系壓敏粘合劑層面與被粘物的表面壓接，30分鐘后,在300mm/min拉伸速度下沿180°方向剝離試驗片，從而測定壓敏粘合強度。
[0175](3-2)丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)側壓敏粘合強度的測定
[0176]除了將厚度 2 5Um 的 PET 膜(由 Toray Industries, Inc.制造，商品名:"Lumirror S10")通過丙烯酸系雙層涂布合片(由NITTO DENKO CORPORATION制造，商品名:"5000NS號")的媒介粘貼至壓敏粘合片的橡膠系壓敏粘合劑層表面側以外，以與橡膠系壓敏粘合劑層(A)側壓敏粘合強度的測定方法相同的方式測定丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)側壓敏粘合強度。
[0177](生產例I)
[0178]<丙烯酸系嵌段共聚物Acl的生產>
[0179]將體積為2L并設置有氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應容器內部用氮氣置換，然后將800mL甲苯、2.5mL N，N，N'，N"，N"-五甲基二亞乙基三胺、34mL0.6-mol/L異丁基雙(2，6- 二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁在甲苯中的溶液和3.5mLl.3-mo I/L仲丁基鋰在甲苯中的溶液裝入容器中。將27mL甲基丙烯酸甲酯(MMA)添加至混合物，然后全部在室溫下進行反應3小時。接著，將反應液冷卻至_15°C，然后將160mL丙烯酸正丁酯(BA)經7小時滴入反應液。隨后，將27mL MMA加入反應液，之后將其溫度恢復至室溫，接著攪拌10小時。將反應液注入大量甲醇中，然后回收沉積的沉淀，從而提供具有聚MMA-聚BA-聚MMA三嵌段結構的丙烯酸系嵌段共聚物。所得丙烯酸系嵌段共聚物具有8.0X IO4的Mw (重均分子量)，聚MMA嵌段(兩個嵌段的總質量)和聚BA嵌段之間的質量比為25/75。下文中，該丙烯酸系嵌段共聚物稱作"Acl"。
[0180](生產例2)
[0181]<丙烯酸系嵌段共聚物Ac2的生產>
[0182]將體積為2L并設置有氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應容器內部用氮氣置換，然后將800mL甲苯、2.5mL N，N，N'，N"，N"-五甲基二亞乙基三胺、34mL0.6-mol/L異丁基雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁在甲苯中的溶液和3.5mL1.3-mol/L仲丁基鋰在甲苯中的溶液裝入容器中。將27mL MMA添加至混合物，然后全部在室溫下進行反應3小時。接著，將反應液冷卻至_15°C，然后將225mL丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)經7小時滴入反應液。隨后，將27mL MMA加入反應液，之后將其溫度恢復至室溫，接著攪拌10小時。將反應液注入大量甲醇中，然后回收沉積的沉淀，從而提供具有聚MMA-聚2EHA-聚MMA三嵌段結構的丙烯酸系嵌段共聚物。所得丙烯酸系嵌段共聚物具有8.5 X IO4的Mw，聚MMA嵌段(兩個嵌段的總質量)和聚2EHA嵌段之間的質量比為25/75。下文中，該丙烯酸系嵌段共聚物稱作"Ac2"。
[0183](實施例1) [0184]作為橡膠系壓敏粘合劑層的形成材料的α -烯烴系壓敏粘合劑(AO)(由SumitomoChemical Company, Limited制造，商品名:"Tafthren H5002 ")和作為丙烯酸系壓敏粘合劑層的形成材料的丙烯酸系嵌段共聚物(由KURARAY C0.，LTD.制造，商品名:"LAPolymer LA2140e "，Mw=8.0X IO4)(該丙烯酸系嵌段共聚物下文中稱作"Ac3 ")進給至擠出機中，并在覆蓋隔離膠(由Mitsubishi Plastics, Inc.制造,商品名:"DiafoilMRF38")的剝離處理面上從T-模頭進行熔融擠出，從而成形為其中橡膠系壓敏粘合劑層(厚度=IOym)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(厚度:10μπι)層壓的片狀。因此，獲得壓敏粘合片⑴。
[0185]表1示出壓敏粘合片(I)的評價結果。
[0186](實施例2)
[0187]除了將Acl (具有聚MMA-聚BA-聚MMA三嵌段結構的丙烯酸系嵌段共聚物)用作丙烯酸系壓敏粘合劑層的形成材料以外，以與實施例1相同的方式獲得壓敏粘合片(2)。
[0188]表1示出壓敏粘合片⑵的評價結果。
[0189](實施例3)
[0190]除了將Ac2(具有聚MMA-聚2ΕΗΑ-聚MMA三嵌段結構的丙烯酸系嵌段共聚物)用作丙烯酸系壓敏粘合劑層的形成材料以外，以與實施例1相同的方式獲得壓敏粘合片(3)。
[0191]表1示出壓敏粘合片(3)的評價結果。
[0192](實施例4)
[0193]除了將聚苯乙烯-聚異丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)(由KanekaCorporation制造，商品名:"SIBSTAR 072T")用作橡膠系壓敏粘合劑層的形成材料以外，以與實施例1相同的方式獲得壓敏粘合片(4)。
[0194]表1示出壓敏粘合片(4)的評價結果。
[0195](實施例5)
[0196]將作為橡膠系壓敏粘合劑層的形成材料的A0，作為丙烯酸系壓敏粘合劑層的形成材料的Ac3,以及通過將作為脫模劑的飽和脂肪酸雙酰胺(由Nippon Kasei ChemicalCompany Limited制造,商品名:"SLIPAX B")以0.5wt%的比例添加至作為剝離層的低密度聚乙烯(LDPE)(由T0S0H CORPORATION制造，商品名:"Petrothene 190")所獲得的混合物進給至擠出機中，并從T模頭進行熔融擠出，從而成形為其中橡膠系壓敏粘合劑層(厚度=IOym)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(厚度:10 μ m)/剝離層(厚度:50μπι)層壓的片狀。其后，將片材卷成卷狀，從而提供壓敏粘合片(5)。
[0197]表2示出壓敏粘合片(5)的評價結果。[0198](實施例6)
[0199]除了將Acl用作丙烯酸系壓敏粘合劑層的形成材料以外，以與實施例5相同的方式獲得壓敏粘合片(6)。
[0200]表2示出壓敏粘合片(6)的評價結果。
[0201](實施例7)
[0202]除了將Ac2用作丙烯酸系壓敏粘合劑層的形成材料以外，以與實施例5相同的方式獲得壓敏粘合片(7)。
[0203]表2示出壓敏粘合片(7)的評價結果。
[0204](比較例I)
[0205]將作為橡膠系壓敏粘合劑層的形成材料的AO進給至擠出機并在覆蓋隔離膠(Diafoil MRF38)的剝離處理面上從T-模頭進行熔融擠出，從而成形為片狀橡膠系壓敏粘合劑層(厚度:10μπι)。之后，將作為丙烯酸系壓敏粘合劑層的形成材料的Ac3在甲苯中的溶液以10 μ m的粘合劑厚度涂布在橡膠系壓敏粘合劑層上，從而提供壓敏粘合片(Cl)。
[0206]表3示出壓敏粘合片(Cl)的評價結果。
[0207](比較例2)
[0208]除了片材僅由橡膠系壓敏粘合劑層形成而不層壓丙烯酸系壓敏粘合劑層以外，以與實施例1相同的方式將橡膠系壓敏粘合劑層成形為片狀。之后，將包含丙烯酸系無規共聚物(使用95wt%BA和5wt%AA作為構成單體的共聚物)(重均分子量:800，000)的硫酸醚型陰離子性表面活性劑(由Kao Corporation制造，商品名:"LATEMUL E-118B")的乳液的水溶液(下文中，該丙烯酸系無規共聚物的乳液稱作"EmAc"))作為丙烯酸系壓敏粘合劑層的形成材料涂布至橡膠系壓敏粘合劑層，以便具有IOym的厚度。因此，獲得壓敏粘合片(C2)。
[0209]表3示出壓敏粘合片(C2)的評價結果。
[0210][表1]
[0211]
【權利要求】
1.一種壓敏粘合片，其由至少兩層形成，所述壓敏粘合片包括直接層壓的橡膠系壓敏粘合劑層(A)和丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)， 其中所述壓敏粘合片具有在測定溫度23°C、拉伸速度0.3m/min和剝離角度180°C的條件下將所述丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)從所述橡膠系壓敏粘合劑層(A)剝離時的層間剝離強度為2.0N/20mm以上。
2.根據權利要求1所述的壓敏粘合片，其中所述橡膠系壓敏粘合劑層(A)包含選自α-烯烴系熱塑性彈性體和苯乙烯系熱塑性彈性體的至少一種。
3.根據權利要求1或2所述的壓敏粘合片，其中所述丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)包含包括丙烯酸酯嵌段結構和甲基丙烯酸酯嵌段結構的丙烯酸系嵌段共聚物。
4.根據權利要求3所述的壓敏粘合片，其中所述丙烯酸系嵌段共聚物具有30，000至300, 000的重均分子量。
5.根據權利要求1至4任一項所述的壓敏粘合片，其中: 所述壓敏粘合片為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)"的層壓體；和 所述壓敏粘合片通過借助共擠出成型將包括所述橡膠系壓敏粘合劑層(A)的形成材料(a)和所述丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的形成材料(b)的所述層壓體的形成材料一體化而獲得。
6.根據權利要求1至5任一項所述的壓敏粘合片，其進一步包括直接層壓于所述丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的與所述橡膠系壓敏粘合劑層(A)的相對側上的剝離層(C)。
7.根據權利要求6所述的壓敏粘合片，其中: 所述壓敏粘合片為包括層壓結構"橡膠系壓敏粘合劑層(A)/丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)/剝離層(C)"的層壓體；和 所述壓敏粘合片通過借助共擠出成型將包括所述橡膠系壓敏粘合劑層(A)的形成材料(a)、所述丙烯酸系壓敏粘合劑層(B)的形成材料(b)和所述剝離層(C)的形成材料(c)的所述層壓體的形成材料一體化而獲得。
【文檔編號】C09J121/00GK103562330SQ201280020155
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年4月3日 優先權日:2011年4月27日
【發明者】武田公平, 生島伸祐, 加藤有樹 申請人:日東電工株式會社