專利名稱：一種興安杜鵑制備純化映山紅的方法
技術領域：
:本發明屬于天然有機化學領域，涉及一種興安杜鵑制備映山紅的方法，特別是涉及一種利用大孔吸附樹脂聯合溶劑萃取制備純化映山紅的方法。
背景技術：
:興安杜醇Rhododendron dauricum,別名滿山紅、達子香、達達香，半常綠灌木高I 2m,多分枝。葉互生,近革質,橢圓形至卵狀橢圓形,長1.5 3.5cm,全緣。花I 4朵生枝頂。花冠漏斗狀，紅紫色，直徑2.5 3.5cm。葉含芳香油及香豆素等，可用提芳香油，調制香精；亦入藥，性寒味苦。具有止咳祛痰功能，主治急慢性支氣管炎。莖、桿、果含草鞣質，可提制栲膠。映山紅是一種從天然植物中提取純化而得的花色苷類化合物，為天然色素，色澤自然，著色性好，主要用作飲料、糖果、果醬和糕點等的著色劑。近年來，人們發現天然植物杜鵑中含有大量的映山紅色素，從中提取映山紅色素并且取得了可喜進展，原料杜鵑來源較廣。
發明內容
本發明目的在于提供一種興安杜鵑制備純化映山紅的方法；本發明目的還在于提供一種方便快捷、原料來源豐富、生產成本低廉、分離效果明顯、提取純度高的利用大孔吸附樹脂-硅膠層析耦合法富集純化映山紅的方法。本發明目的是通過如下技術方案實現的。本發明興安杜鵑制備純化映山紅的方法包括如下步驟:
將杜鵑花粉碎成粗粉，加入粗粉質量15 20倍量的85% 100%甲醇回流提取120 180分鐘，濾過；濾液回收甲醇后濃縮至3 5波美得濃縮液，然后用體積比1:1的鹽酸:水溶液將濃縮液pH值調至2.5 3，放置20 40分鐘后濾過；濾液上HPD400、HPD100、DM-130或AB-8廣譜型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用5% 20%的甲醇洗雜質，然后用50% 80%的甲醇洗脫，得映山紅半成品洗脫液，映山紅半成品洗脫液回收甲醇后濃縮干燥得映山紅半成品；將所得映山紅半成品上硅膠層析柱，并用丙酮:甲醇的體積比為I 3: I的丙酮與甲醇混合物洗雜質，然后用丙酮:甲醇的體積比為5 7: I的丙酮與甲醇混合物洗脫，得映山紅洗脫液；將映山紅洗脫液進行精制得映山紅，其含量在70%以上。本發明興安杜鵑制備純化映山紅的方法包括如下步驟:稱取粉碎成粗粉的杜鵑花，加入粗粉質量20倍量的85%甲醇回流提取180分鐘，濾過；濾液回收甲醇后濃縮至5波美得濃縮液，然后用體積比1:1的鹽酸:水溶液將濃縮液PH值調至3，放置40分鐘后濾過；濾液上HPD400型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用5%的甲醇洗雜質，然后用50%的甲醇洗脫，得映山紅半成品洗脫液，映山紅半成品洗脫液回收甲醇后濃縮干燥得映山紅半成品；將所得映山紅半成品上硅膠層析柱，并用丙酮:甲醇的體積比為1:1的丙酮與甲醇混合物洗雜質，然后用丙酮:甲醇的體積比為5: I的丙酮與甲醇混合物洗脫，得映山紅洗脫液；將映山紅洗脫液進行精制得映山紅。所述大孔樹脂吸附步驟采用濕法裝柱，保留液面，將調pH值后的濾液通過吸附柱，流速每分鐘0.05ml/g樹脂。所述硅膠層析步驟采用濕法裝柱，保留液面，將半成品按重量1:1拌活化后硅膠，并將拌好的混合物至于硅膠柱上方，洗脫流速每分鐘0.lml/g硅膠。硅膠活化條件為，110攝氏度30分鐘。本發明中采用活性炭脫色、重結晶方法進行精制。按4g/100ml洗脫液加入針劑活性炭，25 40攝氏度攪拌20 40分鐘，濾過；濾液，回收混合試劑,濃縮干燥得中間體；中間體用7 9倍甲醇40攝氏度熱溶，濾過:濾液放涼析出晶體，抽濾得映山紅成品。本發明中精制過程包括如下步驟:按4g/100ml洗脫液加入針劑活性炭，25攝氏度攪拌40分鐘，濾過；濾液，回收混合試劑，濃縮干燥得中間體；中間體用9倍甲醇40攝氏度熱溶，濾過；濾液放涼析出晶體，抽濾得映山紅成品。本發明中精制過程中成品用7倍甲醇重結晶，過濾母液，回收甲醇，濃縮干燥得映山紅半成品。本發明應用大孔吸附樹脂-硅膠層析耦合法富集純化映山紅，對映山紅的吸附選擇性良好，吸附快解析也快，吸附容量較大；原料來源豐富，生產成本低廉，分離效果明顯，提取純度高，可以得到含量45%以上的映山紅半成品和含量70%以上的映山紅終產品，克服了常規提取率相對較低、提取純度低的缺點。本發明選用理化性質穩定、表面積較大、交換速度較快、機械強度高、抗污染能力強、熱穩定性好的大孔吸附樹脂，不容于酸、堿及有機媒，對有機物選擇性較好，不受無機鹽類及強離子低分子化合物存在的影響，可以通過物理吸附從溶液中有選擇地吸附映山紅，吸附快、解析也快，吸附容量較大。
本發明選用硅膠層析法純化并結合活性炭與重結晶精制，分離效果更佳。
具體實施方式
:實施例1:稱取杜鵑花10kg，粉碎成粗粉，加18倍量90%的甲醇回流提取140分鐘，濾過；濾液，回收甲醇，濃縮至4波美，用體積比1:1的鹽酸:水溶液將濃縮液pH值調至2.8，放置40分鐘，濾過；濾液上HPD100型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用15%的甲醇洗雜質，然后用70%的甲醇洗脫，得映山紅半成品洗脫液，映山紅半成品洗脫液回收甲醇后濃縮干燥得映山紅半成品；將所得映山紅半成品上硅膠層析柱，并用丙酮:甲醇的體積比為2: I的丙酮與甲醇混合物洗雜質，然后用丙酮:甲醇的體積比為6: I的丙酮與甲醇混合物洗脫，得映山紅洗脫液2L ;加入80g針劑活性炭，30攝氏度攪拌30分鐘，濾過；濾液，回收混合試劑，濃縮干燥得中間體35g ;中間體用8倍甲醇40攝氏度熱溶，濾過，濾液放涼析出晶體，抽濾得映山紅成品20g，含量73%。實施例2:稱取杜鵑花15kg，粉碎成粗粉，加20倍量95%的甲醇回流提取160分鐘，濾過；濾液，回收甲醇，濃縮至5波美，用體積比1:1的鹽酸:水溶液將濃縮液pH值調至3，放置40分鐘，濾過；濾液上HPD400型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用10%的甲醇洗雜質，然后用60%的甲醇洗脫，得映山紅半成品洗脫液，映山紅半成品洗脫液回收甲醇后濃縮干燥得映山紅半成品；將所得映山紅半成品上硅膠層析柱，并用丙酮:甲醇的體積比為I: I的丙酮與甲醇混合物洗雜質，然后用丙酮:甲醇的體積比為7: I的丙酮與甲醇混合物洗脫，得映山紅洗脫液3.5L ;加入140g針劑活性炭，40攝氏度攪拌40分鐘，濾過；濾液，回收混合試劑，濃縮干燥得中間體60g ;中間體用9倍甲醇40攝氏度熱溶，濾過，濾液放涼析出晶體，抽濾得映山紅成品32g，含量71.3%。實施例3:稱取杜鵑花20kg，粉碎成粗粉，加15倍量87%的甲醇回流提取120分鐘，濾過；濾液，回收甲醇，濃縮至3波美，用體積比1:1的鹽酸:水溶液將濃縮液pH值調至2.5，放置40分鐘，濾過；濾液上AB-8型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用5%的甲醇洗雜質，然后用80%的甲醇洗脫，得映山紅半成品洗脫液，映山紅半成品洗脫液回收甲醇后濃縮干燥得映山紅半成品；將所得映山紅半成品上硅膠層析柱，并用丙酮:甲醇的體積比為3: I的丙酮與甲醇混合物洗雜質，然后用丙酮:甲醇的體積比為5: I的丙酮與甲醇混合物洗脫，得映山紅洗脫液5L ;加入200g針劑活性炭，25攝氏度攪拌20分鐘，濾過；濾液，回收混合試劑，濃縮干燥得中間體70g ;中間體用8倍甲醇40攝氏度熱溶，濾過，濾液放涼析出晶體，抽濾得映山紅成品36g，含量72.5%。實施例4:稱取杜鵑花5kg，粉碎成粗粉，加20倍量98%的甲醇回流提取160分鐘，濾過；濾液，回收甲醇，濃縮至3波美，用體積比1:1的鹽酸:水溶液將濃縮液pH值調至2.6，放置40分鐘，濾過；濾液上DM-130型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用5%的甲醇洗雜質，然后用50%的甲醇洗脫，得映山紅半成品洗脫液，映山紅半成品洗脫液回收甲醇后濃縮干燥得映山紅半成品；將所得映山紅半成品上硅膠層析柱，并用丙酮:甲醇的體積比為1:1的丙酮與甲醇混合物洗雜質，然后用丙酮:甲醇的體積比為7: I的丙酮與甲醇混合物洗脫，得映山紅洗脫液1200ml ;`加入48g針劑活性炭，40攝氏度攪拌25分鐘，濾過；濾液，回收混合試劑，濃縮干燥得中間體20g ;中間體用7倍甲醇40攝氏度熱溶，濾過，濾液放涼析出晶體，抽濾得映山紅成品12g，含量73.2%。
權利要求
1.一種興安杜鵑制備純化映山紅的方法，其特征在于該方法包括如下步驟: 將杜鵑花粉碎成粗粉，加入粗粉質量15 20倍量的85% 100%甲醇回流提取120 180分鐘，濾過；濾液回收甲醇后濃縮至3 5波美得濃縮液，然后用體積比1:1的鹽酸:水溶液將濃縮液PH值調至2.5 3，放置20 40分鐘后濾過；濾液上HPD400、HPD100,DM-130或AB-8廣譜型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用5% 20%的甲醇洗雜質，然后用50% 80%的甲醇洗脫，得映山紅半成品洗脫液，映山紅半成品洗脫液回收甲醇后濃縮干燥得映山紅半成品；將所得映山紅半成品上硅膠層析柱，并用丙酮:甲醇的體積比為I 3: I的丙酮與甲醇混合物洗雜質，然后用丙酮:甲醇的體積比為5 7: I的丙酮與甲醇混合物洗脫，得映山紅洗脫液；將映山紅洗脫液進行精制得映山紅。
2.如權利要求1所述的興安杜鵑制備純化映山紅的方法，其特征在于該方法包括如下步驟: 稱取粉碎成粗粉的杜鵑花，加入粗粉質量20倍量的85%甲醇回流提取180分鐘，濾過；濾液回收甲醇后濃縮至5波美得濃縮液，然后用體積比1:1的鹽酸:水溶液將濃縮液pH值調至3，放置40分鐘后濾過；濾液上HPD400型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質，再用5%的甲醇洗雜質，然后用50%的甲醇洗脫，得映山紅半成品洗脫液，映山紅半成品洗脫液回收甲醇后濃縮干燥得映山紅半成品；將所得映山紅半成品上硅膠層析柱，并用丙酮:甲醇的體積比為1:1的丙酮與甲醇混合物洗雜質，然后用丙酮:甲醇的體積比為5: I的丙酮與甲醇混合物洗脫，得映山紅洗脫液；將映山紅洗脫液進行精制得映山紅。
3.如權利要求1或2所述的興安杜鵑制備純化映山紅的方法，其特征在于該方法中所述大孔樹脂吸附步驟采用濕法裝柱，保留液面，將調PH值后的濾液通過吸附柱，流速每分鐘0.05ml/g樹脂。
4.如權利要求1或2所述的興安杜鵑制備純化映山紅的方法，其特征在于該方法中所述硅膠層析步驟采用濕法裝柱，保留液面，將半成品按重量1:1拌活化后硅膠，并將拌好的混合物至于硅膠柱上方，洗脫流速每分鐘0.lml/g硅膠。硅膠活化條件為，110攝氏度30分鐘。
5.如權利要求1或2所述的興安杜鵑制備純化映山紅的方法，其特征在于該方法中采用活性炭脫色、重結晶方法進行精制，按4g/100ml映山紅洗脫液加入針劑活性炭，25 40攝氏度攪拌20 40分鐘，濾過；濾液回收混合試劑后濃縮干燥得中間體；中間體用7 9倍甲醇40攝氏度熱溶，濾過:濾液放涼析出晶體，抽濾得映山紅成品。
6.如權利要求5所述的興安杜鵑制備純化映山紅的方法，其特征在于該方法中精制過程包括如下步驟: 按4g/100ml洗脫液加入針劑活性炭，25攝氏度攪拌40分鐘，濾過；濾液，回收混合試劑，濃縮干燥得中間體；中間體用9倍甲醇40攝氏度熱溶，濾過:濾液放涼析出晶體，抽濾得映山紅成品。
7.如權利要求6所述的興安杜鵑制備純化映山紅的方法，其特征在于該方法中成品用7倍甲醇重結晶，過濾母液，回收甲醇，濃縮干燥得映山紅半成品。
全文摘要
本發明公開一種興安杜鵑制備純化映山紅的方法，該方法為將杜鵑花粉碎成粗粉，加15倍量85％的甲醇回流提取120分鐘，濾過；濾液，回收甲醇，濃縮至3波美，用體積比1∶1的鹽酸∶水將濃縮液pH值調至2.5，放置20分鐘，濾過；濾液上廣譜型大孔樹脂吸附柱，收集洗脫液，回收甲醇，濃縮干燥得映山紅半成品；將所得映山紅半成品上硅膠層析柱，并以體積比3∶1的丙酮∶甲醇洗雜質，繼用體積比7∶1的丙酮∶甲醇洗脫，收集洗脫液；將所收集到的映山紅洗脫液進行精制得映山紅成品，其含量在70％以上。本發明方法的最大特點是利用大孔吸附樹脂-硅膠層析耦合方便快捷、原料來源豐富、生產成本低廉、分離效果明顯、提取純度高。
文檔編號C09B61/00GK103073912SQ20121059534
公開日2013年5月1日 申請日期2012年12月13日 優先權日2012年12月13日
發明者姚德坤, 姚德利, 張亞紅, 姚航, 黃運生, 吳海龍 申請人:大興安嶺林格貝有機食品有限責任公司