專利名稱：一種超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種印制電路板用感光阻焊化錫油墨。
背景技術：
隨著電子產品越來越小型化、精密化，印制線路板也從單面到雙面到多層，產品精度要求也越來越高，對制造電路板的材料和工藝也提出了更苛刻的要求。傳統的熱風整平工藝已經滿足不了現有的要求，一些表面涂覆工藝應運而生，如化學沉錫、化學沉鎳金、有機可焊性保護膜、置換鍍銀等工藝技術。這些工藝技術的變革對感光阻焊油墨提出了更高的要求。如化學沉錫過程中要用到化學沉錫藥水，該藥水酸度高，對阻焊油墨攻擊性強，易導致沉錫后油墨掉油的現象。 原有的感光阻焊化錫油墨普遍存在以下不足耐候性差、耐化學品性差、化學沉錫易掉油等缺陷，因此，需要一種解決這個問題的液態感光阻焊化錫油墨。
發明內容
本發明所要解決的第一個技術問題是提供一種超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，對光熱穩定、抗紫外光、耐水性好、表面能低等優異性能，具有優異的附著力、耐候性及耐化學品性，解決了油墨耐候性差、耐化學品性差、化學沉錫易掉油等缺陷。本發明所要解決的第二個技術問題是提供該超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨的制備方法。本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案予以實現
一種超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，由以下重量百分比的組分組成
改性環氧丙烯酸樹脂低聚物30-60% ；
環氧樹脂10-20% ；
固化劑1-3% ；
固化促進劑0. 5-1% ；
活性稀釋劑5-20% ；
溶劑5-15% ；
光引發劑2-6%;
酞菁系顏料0. 5-1% ；
填料15-30% ；
所述改性環氧丙烯酸樹脂低聚物由酚醛環氧樹脂100份、甲基丙烯酸或丙烯酸30-40份，環氧丙氧基丙基硅烷1-5份，催化劑四丁基溴化銨1-3份，阻聚劑對苯二酚0. 3-0. 5份，溶劑乙二醇丁醚100-150份組成的混合物在110°C條件下反應5h，再加30-40份馬來酸酐或四氫苯酐反應3-4h制得。優選的，所述的改性環氧丙烯酸樹脂低聚物各組分以重量份數計優選為
酚醛環氧樹脂100 ；丙烯酸40 ；
環氧丙氧基丙基娃燒 4 ；
催化劑2 ；
酚類阻聚劑0. 4 ；
乙二醇丁醚100 ； 四氫苯酐40。進一步的，所述環氧樹脂為酚醛環氧樹脂、鄰甲酚醛環氧樹脂、雙酚A型環氧樹月旨、雙酚S型環氧樹脂中的至少一種。進一步的，所述固化劑為胺類固化劑、咪唑類固化劑、有機酸酐類固化劑中的至少一種。進一步的，所述固化促進劑為咪唑類固化促進劑、有機脲類固化促進劑、酰肼類固化促進劑中的至少一種。進一步的，所述活性稀釋劑為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸異冰片酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一種。進一步的，所述溶劑為乙二醇乙醚、二丙二醇甲醚、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯或二價酸酯中的至少一種。進一步的，所述光引發劑為苯偶姻及其衍生物、苯偶酰類、烷基苯酮類、酰基磷氧化物、二苯甲酮類、硫雜蒽酮類中的至少一種。進一步的，所述填料為滑石粉、碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化硅、高嶺土、膨潤土中的至少一種。上述超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨的制備方法為將改性環氧丙烯酸樹脂低聚物、環氧樹脂、固化劑、固化促進劑、活性稀釋劑、溶劑、光引發劑、助劑及顏填料按組份重量百分比稱量，在分散機上高速分散均勻后，與三輥機上研磨至細度小于15i!m，以溶劑稀釋調整粘度為200-250 dpa S。本發明具有如下有益效果
I.本發明的主體樹脂——改性環氧丙烯酸樹脂預聚物為有機硅改性氧丙烯酸樹脂預聚物，它結合了有機硅材料優良的耐熱性、耐候性、憎水性、抗氧化性、柔韌性等，丙烯酸樹脂優異的耐化學性和環氧樹脂粘附力強、成型收縮率低、電絕緣性等優點，因此，所述有機硅改性環氧丙烯酸預聚物制成的油墨可表現出很好的超耐候性和獨特的耐化學品性。2.本發明的主體樹脂——改性環氧丙烯酸樹脂預聚物通過在環氧樹脂中引入羧基，提供稀堿溶液顯影，表現出高分辨率；在油墨體系中引入有機硅的Si — 0鍵，由于Si—0鍵能(450kJ/mol)遠大于C一C鍵能(345kJ/mol)和C一0鍵能(351kJ/mol)，對光熱穩定、抗紫外光、耐水性好、表面能低等優異性能，因此具有優異的附著力、耐候性及耐化學品性，解決了油墨耐候性差、耐化學品性差、化學沉錫易掉油等缺陷。
具體實施例方式下面結合實施例詳細描述本發明，但是實施例不對本發明構成任何形式的限定。實施例I配方(重量％)
改性環氧丙烯酸樹脂低聚物37
酚醛環氧樹脂15
雙氰胺2
2-甲基咪唑0. 5
三羥甲基丙烷三丙烯酸酯15
乙二醇丁醚醋酸酯13
異丙基硫雜蒽酮2
駄善綠0. 5
滑石粉15
其中改性環氧丙烯酸樹脂低聚物由酚醛環氧樹脂100份、甲基丙烯酸30份，環氧丙氧基丙基硅烷2份，催化劑四丁基溴化銨2份，阻聚劑對苯二酚0. 5份，溶劑乙二醇丁醚120份組成的混合物在110°C條件下反應5h，再加35份馬來酸酐反應3h制得。將上述物質按組份重量百分比稱量、在分散機上高速分散均勻后，與三輥機上研磨至細度小于15 Pm，以乙二醇丁醚醋酸酯稀釋調整粘度為200-250dpa S。實施例2
配方(重量％)
改性環氧丙烯酸樹脂預聚物40
酚醛環氧樹脂15
雙氰胺2
2-甲基咪唑0. 5
季戊四醇三丙烯酸酯12
乙二醇乙醚醋酸酯13
異丙基硫雜蒽酮2
駄善綠0. 5
滑石粉15
其中，改性環氧丙烯酸樹脂低聚物由酚醛環氧樹脂100份、丙烯酸40份，環氧丙氧基丙基硅烷4份，催化劑四丁基溴化銨2份，阻聚劑對苯二酚0. 4份，溶劑乙二醇丁醚100份組成的混合物在110°C條件下反應5h，再加40份四氫苯酐反應3-4h制得。將上述物質按組份重量百分比稱量、在分散機上高速分散均勻后，與三輥機上研磨至細度小于15 Pm，以乙二醇乙醚醋酸酯稀釋調整粘度為200-250dpa S。實施例3
配方(重量％)
改性環氧丙烯酸樹脂預聚物45
酚醛環氧樹脂10
雙氰胺2
2-甲基咪唑0. 5
季戊四醇三丙烯酸酯10
丙二醇甲醚醋酸酯10異丙基硫雜蒽酮2
駄善綠0. 5
二氧化硅20
其中，改性環氧丙烯酸樹脂低聚物由酚醛環氧樹脂100份、甲基丙烯酸35份，環氧丙氧基丙基硅烷5份，催化劑四丁基溴化銨1-3份，阻聚劑對苯二酚0. 3-0. 5份，溶劑乙二醇丁醚100-150份組成的混合物在110°C條件下反應5h，再加35份馬來酸酐反應3. 5h制得。將上述物質按組份重量百分比稱量、在分散機上高速分散均勻后，與三輥機上研磨至細度小于15 Pm，以丙二醇甲醚醋酸酯稀釋調整粘度為200-250dpa S。 將上述實施例按照表I項目進行測試，測試結果如表2所示
表I測試項目
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表2測試結果
權利要求
1.一種超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，其特征在于，由以下重量百分比的組分組成 改性環氧丙烯酸樹脂低聚物30-60% ； 環氧樹脂10-20% ；固化劑1-3% ； 固化促進劑0. 5-1% ； 活性稀釋劑5-20% ；溶劑5-15% ；光引發劑2-6%; 酞菁系顏料0. 5-1% ； 填料15-30% ； 所述改性環氧丙烯酸樹脂低聚物由酚醛環氧樹脂100份、甲基丙烯酸或丙烯酸30-40份，環氧丙氧基丙基硅烷1-5份，催化劑四丁基溴化銨1-3份，阻聚劑對苯二酚0. 3-0. 5份，溶劑乙二醇丁醚100-150份組成的混合物在110°C條件下反應5h，再加30-40份馬來酸酐或四氫苯酐反應3-4h制得。
2.根據權利要求I所述的超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，其特征在于所述的改性環氧丙烯酸樹脂低聚物各組分以重量份數計優選為 酚醛環氧樹脂100 ； 丙烯酸40 ； 環氧丙氧基丙基娃燒 4 ； 催化劑2 ； 酚類阻聚劑0. 4 ； 乙二醇丁醚100 ； 四氫苯酐40。
3.根據權利要求I所述的超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，其特征在于所述環氧樹脂為酚醛環氧樹脂、鄰甲酚醛環氧樹脂、雙酚A型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂中的至少一種。
4.根據權利要求I所述的超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，其特征在于所述固化劑為胺類固化劑、咪唑類固化劑、有機酸酐類固化劑中的至少一種。
5.根據權利要求I所述的超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，其特征在于所述固化促進劑為咪唑類固化促進劑、有機脲類固化促進劑、酰肼類固化促進劑中的至少一種。
6.根據權利要求I所述的超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，其特征在于所述活性稀釋劑為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸異冰片酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一種。
7.根據權利要求I所述的超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，其特征在于所述溶劑為乙二醇乙醚、二丙二醇甲醚、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯或二價酸酯中的至少一種。
8.根據權利要求I所述的超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，其特征在于所述光引發劑為苯偶姻及其衍生物、苯偶酰類、烷基苯酮類、酰基磷氧化物、二苯甲酮類、硫雜蒽酮類中的至少一種。
9.根據權利要求I所述的超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨，其特征還于所述填料為滑石粉、碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化硅、高嶺土、膨潤土中的至少一種。
10.一種權利要求I所述超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨的制備方法，其特征在于將改性環氧丙烯酸樹脂低聚物、環氧樹脂、 固化劑、固化促進劑、活性稀釋劑、溶劑、光引發劑、助劑及顏填料按組份重量百分比稱量，在分散機上高速分散均勻后，與三輥機上研磨至細度小于15 u m,以溶劑稀釋調整粘度為200-250 dpa S。
全文摘要
本發明涉及一種印制電路板用的感光阻焊化錫油墨。一種超耐候高分辨率液態感光阻焊化錫油墨由改性環氧丙烯酸樹脂低聚物；環氧樹脂；固化劑；固化促進劑；活性稀釋劑；溶劑；光引發劑；酞菁系顏料；填料；所述改性環氧丙烯酸樹脂低聚物由酚醛環氧樹脂100份、甲基丙烯酸或丙烯酸30-40份，環氧丙氧基丙基硅烷1-5份，催化劑1-3份，酚類阻聚劑0.3-0.5份，溶劑乙二醇丁醚100-150份組成的混合物在110℃條件下反應5h，再加30-40份馬來酸酐或四氫苯酐反應3-4h制得。本發明具有優異的附著力、耐候性及耐化學品性，解決了油墨耐候性差、耐化學品性差、化學沉錫易掉油等缺陷。
文檔編號C09D11/10GK102964922SQ201210505678
公開日2013年3月13日 申請日期2012年12月3日 優先權日2012年12月3日
發明者凌遠龍, 彭忠 申請人:恒昌涂料(惠陽)有限公司