專利名稱：一種利用廢棄動植物油脂制備油墨溶劑的方法
技術領域：
本發明屬于油墨技術領域，涉及一種利用廢棄動植物油脂制備油墨溶劑的方法，具體地，本發明采用廢棄動植物油脂經過脫水雜、脫酸、脫色、脫味脫水等精制處理后得到純凈的酯化油脂，是一種新型的環保型油墨溶劑。
背景技術：
在現如今經濟可持續發展的影響下，資源問題和環保問題得到空前的重視，綠色印刷正以其強大地影響力調整并引導著全球印刷行業的發展。近年來環保油墨在食品、藥品等包裝印刷中開始應用，但從整體上來講，其應用范圍仍極為有限。要油墨符合環保要求，首先應該改變成分，即采用環保型材料配制新型油墨。目前，環保油墨主要有水性油墨、UV油墨、大 油墨等。水性油墨是由特定的水性高分子樹脂、顏料、水，并添加助劑經物理化學過程組合而制備的油墨，簡稱水墨。水性油墨與溶劑型油墨的最大區別，在于其使用的溶劑是水而不是有機溶劑，油墨轉印到承印物后，水分揮發到環境中或者滲入承印物中，油墨隨水分的揮發而干燥，水性高分子樹脂是水性油墨最主要的組成部分，它在水墨中主要起連結料的作用，它使顏料可以均勻分散，使油墨具有一定的流動性，并提供與承印材料的粘附力，使油墨能在印刷后形成均勻的墨層。其最大的優點是不含有揮發性有機溶劑，它的使用降低了有機揮發物的量，不會損害油墨制造者和印刷操作者的健康，改善了環境的質量。但在使用過程中通常會出現色相不準、粘度不穩、干燥速度不穩、難以套準、油墨氣泡等問題。UV油墨(即紫外線干燥固化油墨)是指在一定波長的紫外光線照射下，油墨中的光聚合引發劑吸收一定波長的光子會轉為游離態分子的自由基，通過分子間能量的傳遞，使聚合性預聚物和感光性單體變為激發態，產生電荷轉移絡合體，絡合體間不斷交聯聚合，使液態油墨瞬間轉變為固態，從而形成干燥固化的油墨。其優點為干燥速度快、節省能源、油墨顆粒小等；缺點是其中的一些成分接觸到皮膚，會產生一定的刺激作用，甚至會引起皮膚過敏，并且UV光對人體有一定的傷害，還有墨渣難以處理等問題。大豆油墨即植物油基墨，它使用植物油脂作為連接料，目前研發和應用的連接料主要有大豆油、菜籽油、棉籽油、葵花油等；其中最常用的就是大豆油墨，是由大豆油和樹月旨、顏料助劑等混合而制成的。其主要優勢有，降低了油墨中可揮發性的物質，耐摩擦和耐熱性質比較好，廢紙脫墨容易，色澤好，著墨性良好，耐鐳射性佳，可再生等。Henrik等人提出了一種環保型的清潔溶劑用于印刷產業的油墨(US 5104567)。其中包含9(Γ99%的植物油，尤其是大豆油，還有廣10%的表面活性劑。這種溶劑能夠有效地從印刷機器上除去油墨，替代了石化產品的溶劑，提高了工作環境的質量。但與傳統的油墨相比價格要高出20%多，干燥性能也比較差，應用范圍狹窄。
發明內容
鑒于大豆油墨的成本較高的問題，本發明的目的之一在于提供一種利用廢棄動植物油脂制備油墨溶劑的方法。該方法將廢棄動植物油脂經脫水雜、酯化脫酸、脫色、脫味脫水等過程精煉后得到純凈的酯化油脂，替代純凈的植物油脂用作油墨溶劑，以降低生產成本，并且將廢棄動植物油脂中的脂肪酸轉化為脂肪酸酯，提高了油墨溶劑的干燥性能，拓寬了其應用范圍。 為了達到上述目的，本發明采用了如下技術方案一種利用廢棄動植物油脂制備油墨溶劑的方法，所述方法包括如下步驟( I)將廢棄動植物油脂脫水雜；(2)將脫水雜后的產物在酸性催化劑的作用下，與烷基醇發生酯化反應，使廢棄動植物油脂的酸值降低到lmgKOH/g廢棄動植物油脂以下；(3)將步驟(2)中的產物脫色，脫味脫水，得到純凈的酯化油脂。本發明所述廢棄動植物油脂優選但不限于潲水油和/或地溝油，任何一種無法直接應用的動物或植物油脂均可作為本發明的原料。其中，潲水油是餐飲店的殘渣剩菜，餐具洗滌水等經過隔油池的渣水分離、撈取油層，再通過加熱脫水、簡單地精煉處理而成的油月旨。而地溝油泛指生活中的各類劣質油，包括將下水道中的油膩漂浮物或者將賓館、酒樓的剩飯、剩菜(通稱泔水)經過簡單加工、提煉出的油(狹義地溝油)、劣質豬肉、豬內臟、豬皮加工以及提煉后產出的油或用于油炸食品的油使用次數超過一定次數后，再被重復使用或往其中添加一些新油后重新使用的油。優選地，所述脫水雜在60 80 V溫度下進行，例如62 °C、64 °C、66 °C、68 °C、70 V、72°C、74°C、76°C、79°C，優選 62 78°C，進一步優選 65 75°C。優選地，所述脫水雜的時間為12 24小時，例如13小時、14小時、15小時、16小時、17小時、18小時、19小時、20小時、21小時、22小時、23小時，優選15 22小時，進一步優選15 20小時。廢棄動植物油脂在6(T80°C下保溫12 24小時后，沉降分離出廢棄動植物油脂中的水分和雜質，得到脫水雜的產物。將脫水雜的產物在酸性催化劑的作用下，與烷基醇發生酯化反應，廢棄動植物油脂的酸值降低到lmgKOH/g廢棄動植物油脂以下，使廢棄動植物油脂中的絕大部分脂肪酸轉化為脂肪酸酯，提高了該油墨溶劑的干燥性能，拓寬了其使用范圍。“lmgKOH/g廢棄動植物油脂以下”中的廢棄動植物油脂并非原料中廢棄動植物油脂的概念，在酯化反應過程中對酯化產物進行酸值測試，直到酸值符合要求為止，因此，此處廢棄動植物油脂是一個動態的概念，其實際上指的是對酯化反應產物進行酸值測試的時候的測試對象，因此，所屬領域的技術人員根據上述描述可以很清楚的確定此處廢棄動植物油脂的概念，并能清楚的理解酸值的計算。優選地，所述酸性催化劑為液體酸催化劑或/和固體酸催化劑。優選地，所述液體酸催化劑為硫酸或/和磷酸。所述液體酸催化劑例如為硫酸和磷酸的混合物。優選地，所述固體酸催化劑為硫酸氫鈉、硫酸鐵、硫酸鎂或硫酸鈣中的任意一種或者至少兩種的混合物，所述混合物例如硫酸氫鈉和硫酸鐵的混合物，硫酸鐵和硫酸鎂的混合物，硫酸鎂和硫酸鈣的混合物，硫酸氫鈉、硫酸鐵和硫酸鎂的混合物，硫酸鐵、硫酸鈣和硫酸鎂的混合物，優選硫酸鐵、硫酸鈣或硫酸鎂中的任意一種或者至少兩種的混合物，進一步優選硫酸鐵、硫酸鈣和硫酸鎂三者的混合物。優選地，所述酸性催化劑為硫酸鐵、硫酸鈣和硫酸鎂三者的混合物，所述硫酸鐵、硫酸鎂和硫酸鈣的質量比為(50 30) : (20 30) : (20 40)，例如35:25:25、40:28:30、45:28:38、30:30:40、45:20:30，優選所述硫酸鐵、硫酸鎂和硫酸鈣的質量比為(5(Γ30) : (2(Γ30) : (3(Γ40)。采用硫酸鐵、硫酸鈣和硫酸鎂的混合物作為酸性催化劑，催化酯化反應，該酸性催化劑難溶于有機反應體系，反應結束后易于分離，簡化了酯化產物的分離和后處理工藝。硫酸鐵、硫酸鈣和硫酸鎂的混合物作為酸性催化劑是固體酸催化劑，與廢棄動植物油脂接觸反應后即可過濾得到酯化反應產物。同時，該酯化反應產物不需要再進行水洗除去催化劑的過程，產生污水少。若使用常規的硫酸催化劑，對設備腐蝕性大，還要對酯化產物進行洗滌以除去存在于酯化產物中的少量硫酸，產生大量工業污水。所述酸性催化劑的質量為步驟(I)脫去水雜產物的質量的1飛％，例如I. 5%、2%、
2.5%、3%、3· 5%、4%、4· 5%，優選 I 4%，進一步優選 I 3%。·
所述烷基醇為一元低碳醇，優選Γ6個碳原子的一元醇，進一步優選Γ4個原子的一元醇，進一步優選甲醇、乙醇、丁醇或異丙醇中的任意一種或者至少兩種的混合物。所述混合物例如甲醇和乙醇的混合物，乙醇和丁醇的混合物，丁醇和異丙醇的混合物，甲醇、乙醇和丁醇的混合物，乙醇、丁醇和異丙醇的混合物。所述烷基醇的質量為步驟(I)脫去水雜產物的質量的1(Γ30%，例如12%、14%、16、18%、20%、22%、24%、26%、28%、29%，優選 12 28%，進一步優選 15 25%。所述酯化反應的溫度相對于烷基醇的沸點來講為高溫，酯化反應的溫度為100 150 V，例如 105 O、110 O、115 O、120 V、125 V、130 V、135 V、140 V、145。。，優選105 145°C，進一步優選 11(T140°C。所述酯化反應的時間為O. 2 2小時，例如O. 3小時、O. 5小時、O. 7小時、O. 9小時、
I.I小時、I. 3小時、I. 5小時、I. 7小時、I. 9小時，優選O. 4^1. 8小時，進一步優選O. 6^1. 4小時。所述酯化反應為低壓反應，壓力為O. 2 IMPa，例如O. 3MPa、0. 4MPa、0. 5MPa、O. 6MPa、0. 7MPa、0. 8MPa、0. 9MPa，優選 0. 3 0. 9MPa，進一步優選 0· 4 O. 6MPa。為了加快酯化反應的速率，所述酯化反應過程中進行攪拌操作。在酯化反應結束中，移出反應液，常壓蒸餾出過量的烷基醇和水分，分離除去酸性催化劑，得到的上層清液，即為步驟(2)酯化反應的產物。步驟(3)所述脫色反應通過在步驟(2)的產物中加入脫色劑實現，所述脫色劑選自活性炭、雙氧水或活性白土中的任意一種或者至少兩種的混合物，例如，步驟(2)的產物可以先用活性炭脫色后，再用活性白土脫色，或者先用雙氧水脫色后，再用活性炭脫色等，所述脫色劑優選雙氧水或/和活性炭，進一步優選雙氧水。通過脫色可以改善廢棄動植物油脂的色澤，同時改善廢棄動植物油脂的氣味。所述雙氧水的濃度為3(Γ50%，例如32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%，優選31 45%，進一步優選35 45%。雙氧水為過氧化氫的水溶液，所述雙氧水的濃度即過氧化氫在水溶液中的質量分數。所述雙氧水的質量為步驟(2)的產物的質量的3 20%，例如5%、7%、9、11%、13%、15%17%、19%,優選4 18%，進一步優選6 15%。所述脫色反應的溫度為6(T80°C，例如 61°C、63°C、67°C、69°C、7rC、73°C、76°C、78 °C，優選62 78°C，進一步優選65 75°C。優選地,采用雙氧水脫色,所述雙氧水脫色反應的時間為O. 5"!小時,例如O. 55小時、O. 6小時、O. 65小時、O. 7小時、O. 75小時、O. 8小時、O. 85小時、O. 9小時、O. 95小時，優選O. 55、. 95小時，進一步優選O. 6^0. 9小時。優選地，采用活性炭脫色，所述活性炭的質量為步驟(2)的產物的質量的O.
例如 O. 3%、0· 5%、0· 7%、0· 9%、1· 1%、1· 3%、1· 5%、1· 7%，優選 O. 3 I. 2%，進一步優選 O. 5 I. 0%。優選地，采用活性炭脫色，所述活性炭脫色反應的溫度為8(T10(TC，例如82°C、84°C、86°C、88。〇，90。〇、92。〇、941、961、981，優選85 951。優選地，采用活性炭脫色，所述活性炭脫色反應的時間為O. 2^1小時，例如O. 3小時、O. 5小時、O. 7小時，優選O. 4^0. 6小時。
優選地，采用活性白土脫色，所述活性白土的質量為步驟(2)的產物的質量的O. 5 5%，例如 O. 6%、0· 9%、1· 2%、1· 5%、1· 8%、2· 1%、2· 4%、2· 7%、3· 0%、3· 3%、3· 6%、3· 9%、4· 2%、
4.5%、4. 8%等，優選I 4%，進一步優選2 3%。優選地，采用活性白土脫色，所述活性炭白土脫色反應的溫度為9(Tll(TC，例如92°C、94°C、96t、98t、l(KrC、102t、104t、106t、108t，優選 95 105 。優選地，采用活性白土脫色，所述活性白土脫色反應的時間為O. 2 1小時，例如O. 3小時、O. 5小時、O. 7,0. 9小時，優選O. 4 O. 6小時。將步驟(2)中的產物脫色后，分離去除水相(脫色劑和水等)，得到脫色后的產物。將脫色后的產物脫味脫水。所述脫味脫水通過減壓蒸餾實現，可以進一步除去水分，并可以進一步的改善廢棄動植物油脂的氣味。所述減壓蒸餾的壓力為負壓，壓力為-O. rOMPa，例如-O. 02MPa、-0. 03MPa、-0. 04MPa、_0. 05MPa、_0. 06MPa、_0. 07MPa、_0. 08MPa、_0. 09MPa、-0. 099MPa，優選-0. 098 -0. 085MPa,進一步優選_0. 095 -0. 08MPa。所述減壓蒸餾的溫度為60 100 V，例如 65 V、70°C、75°C、80°C、86°C、91°C、96 V、99°C，優選 68 94 V，進一步優選72 90。。。優選地，所述脫色、脫味脫水同時進行，優選先采用雙氧水脫色，然后再向雙氧水脫色產物中加入活性炭或者活性白土，進行減壓蒸餾，實現脫色、脫味和脫水的同時進行。脫味脫水后的產物即為純凈的酯化油脂，可用作油墨溶劑。本發明典型但非限制性的利用廢棄動植物油脂制備油墨溶劑的方法包括如下步驟(I)將廢棄動植物油脂在6(T80°C下保溫12 24小時，完成脫水雜；(2)將脫水雜的產物在酸性催化劑的作用下，與烷基醇在10(Tl50°C、壓力為
O.2 IMPa的條件下發生酯化反應O. 2 2小時，使廢棄動植物油脂的酸值降低到lmgKOH/g廢棄動植物油脂以下；其中，所述酸性催化劑為硫酸鐵、硫酸鈣和硫酸鎂的混合物，硫酸鐵、硫酸鎂和硫酸鈣的質量比為3(Γ50:2(Γ30:2(Γ40，酸性催化劑的質量為步驟(I)脫水雜的產物的質量的1飛％，烷基醇為甲醇、乙醇、丁醇或異丙醇中的任意一種或者至少兩種的混合物，烷基醇的質量為步驟(I)脫水雜的產物的質量的1(Γ30% ；(3)在步驟(2)的產物中加入質量為步驟(2)的產物的質量的3 20%的雙氧水，在6(T80°C下脫色O. 5 I小時，所述雙氧水的濃度為3(Γ50%，脫色后，通過減壓蒸餾脫味脫水，所述減壓蒸餾的壓力為-O. fOMPa，溫度為6(T10(TC，脫味脫水后，得到純凈的酯化油脂。對該酯化油脂進行理化性能測試，其可用作油墨溶劑。本發明的目的之二在于提供一種采用如上所述的方法制備得到的酯化油脂的用途，該酯化油脂用作油墨溶劑。對采用如上所述方法制備得到的酯化油脂進行理化性能測試，如酸值、皂化值、碘值等性能，發現該酯化油脂的理化性能極其優秀，非常適合用于制備油墨。該酯化油脂是一種新型的環保型油墨溶劑。本發明的目的之三在于提供一種油墨，所述油墨包括采用如上所述的方法制備得到的酯化油脂。在該油墨中，酯化油脂作為油墨溶劑使用。所述油墨的制備方法為本領域的已有技術，所屬領域的技術人員可以參考現有技術中所公開的油墨的制備方法，制備得到該油墨。與現有技術相比，本發明具有如下有益效果(I)本發明采用將廢棄動植物油脂經脫水雜、酯化脫酸、脫色、脫味等過程精煉后得到純凈的酯化油脂，替代純凈的植物油脂用作油墨溶劑，降低了油墨的生產成本，且實現·了資源的再利用；(2)采用本發明所述的方法得到的酯化油脂制備得到的油墨，不含有機溶劑，對環境無污染，是環保型油墨；(3)采用本發明所述的方法得到的酯化油脂制備得到的油墨，其耐磨性和耐熱性能優異，且廢紙脫墨容易；(4)本發明所述方法通過酯化反應將廢棄動植物油脂中的脂肪酸轉化為脂肪酸酯，大大提高了油墨溶劑的干燥性能。
下面結合附圖并通過具體實施方式
來進一步說明本發明的技術方案。圖I :實施例1-4中利用廢棄動植物油脂制備溶劑油墨的工藝流程圖。
具體實施例方式為更好地說明本發明，便于理解本發明的技術方案，本發明的典型但非限制性的實施例如下如圖I所示為利用廢棄動植物油脂制備溶劑油墨的工藝流程圖，所述催化劑即為本發明所述的酸性催化劑。實施例I脫水雜后的地溝油200g (酸值13. 6K0H/g地溝油，色澤金黃色)加入500ml密閉高壓反應器中，向其中加入質量為地溝油的15%甲醇，酸性催化劑(硫酸鐵硫酸鎂硫酸鈣=50:20:30)質量為地溝油的3%，加熱到125°C，壓力O. 4MPa，快速攪拌半個小時，然后移出反應液，常壓蒸餾出多余甲醇及水分，通過分離去除催化劑，得上層清液，酸值為O. 49gK0H/g地溝油；60°C下向其中滴加濃度為35%的雙氧水12%，攪拌反應O. 5小時，停止反應，分離去除水相(雙氧水、水等);上述反應后的產物，80°C、-0.09MPa下并減壓蒸餾lh，脫除水分及氣味，得到干燥、純凈的酯化油脂。
經測定其理化性質如下，可以用作油墨溶劑。表I酯化油脂的理化性質
權利要求
1.一種利用廢棄動植物油脂制備油墨溶劑的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟 (1)將廢棄動植物油脂脫水雜； (2)將脫水雜的產物在酸性催化劑的作用下，與烷基醇發生酯化反應，使廢棄動植物油脂的酸值降低到lmgKOH/g廢棄動植物油脂以下； (3)將步驟(2)中的產物脫色，脫味脫水，得到純凈的酯化油脂。
2.如權利要求I所述的方法，其特征在于，所述廢棄動植物油脂包括潲水油和/或地溝油； 優選地，所述脫水雜在6(T80°C溫度下進行，優選62 78°C，進一步優選65 75°C ； 優選地，所述脫水雜的時間為12 24小時，優選15 22小時，進一步優選15 20小時。
3.如權利要求I或2所述的方法，其特征在于，所述酸性催化劑為液體酸催化劑或/和固體酸催化劑； 優選地，所述液體酸催化劑為硫酸或/和磷酸；優選地，所述固體酸催化劑為硫酸氫鈉、硫酸鐵、硫酸鎂或硫酸鈣中的任意一種或者至少兩種的混合物，優選硫酸鐵、硫酸鈣或硫酸鎂中的任意一種或者至少兩種的混合物，進一步優選硫酸鐵、硫酸鈣和硫酸鎂三者的混合物； 優選地，所述酸性催化劑為硫酸鐵、硫酸鈣和硫酸鎂三者的混合物，所述硫酸鐵、硫酸鎂和硫酸鈣的質量比為(5(Γ30) : (2(Γ30) : (2(Γ40)，優選所述硫酸鐵、硫酸鎂和硫酸鈣的質量比為(50 30) : (20 30) : (30 40)； 優選地，所述酸性催化劑的質量為步驟(I)脫去水雜產物質量的1飛％，優選廣4%，進一步優選I 3%。
4.如權利要求1-3之一所述的方法，其特征在于，所述烷基醇為一元低碳醇，優選1飛個碳原子的一元醇，進一步優選Γ4個原子的一元醇，進一步優選甲醇、乙醇、丁醇或異丙醇中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優選地，所述烷基醇的質量為步驟(I)脫去水雜產物質量的1(Γ30%，優選12 28%，進一步優選15 25%。
5.如權利要求1-4之一所述的方法，其特征在于，所述酯化反應的溫度為10(Γ150 ，優選105 145°C，進一步優選11(T140°C ； 所述酯化反應的時間為O. 2^2小時，優選O. ri. 8小時，進一步優選O. 6^1. 4小時； 優選地，所述酯化反應的壓力為O. 2 IMPa，優選O. 3^0. 9MPa，進一步優選O. 4^0. 6MPa。
6.如權利要求1-5之一所述的方法，其特征在于，步驟(3)所述脫色通過在步驟(2)的產物中加入脫色劑實現，所述脫色劑選自活性炭、雙氧水或活性白土中的任意一種或者至少兩種的混合物，優選雙氧水或/和活性炭，進一步優選雙氧水。
7.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述雙氧水的濃度為30 50%，優選31 45%，進一步優選35 45% ； 優選地，所述雙氧水的質量為步驟(2)的產物的質量的3 20%，優選4 18%，進一步優選6 15%。
8.如權利要求5所述的方法，其特征在于，采用雙氧水脫色，所述雙氧水脫色反應的溫度為6(T80°C，優選62 78°C，進一步優選65 75°C ；優選地，采用雙氧水脫色，所述雙氧水脫色的時間為O. 5^1小時，優選O. 55、. 95小時，進一步優選O. 6 0. 9小時； 優選地，采用活性炭脫色，所述活性炭的質量為步驟(2)的產物的質量的O. 2 2%，優選O. 3 I. 2%，進一步優選O. 5 I. 0% ； 優選地，采用活性炭脫色，所述活性炭脫色反應的溫度為8(Γ100 ，優選85、5°C ； 優選地，采用活性炭脫色，所述活性炭脫色反應的時間為O. 2^1小時，優選O. Γ0. 6小時； 優選地，采用活性白土脫色，所述活性白土的質量為步驟(2)的產物的質量的O. 5 5%，優選I 4%，進一步優選2 3% ； 優選地，采用活性白土脫色，所述活性炭白土脫色反應的溫度為9(T110°C，優選95"105°C ； 優選地，采用活性白土脫色，所述活性白土脫色反應的時間為O. 2^1小時，優選O.4^0. 6 小時； 優選地，所述脫味脫水通過減壓蒸餾實現，所述減壓蒸餾的壓力為-O. fOMPa，優選-O. 098 -O. 085MPa，進一步優選-O. 095 -O. 08MPa ； 優選地，所述脫味脫水通過減壓蒸餾實現，所述減壓蒸餾的溫度為6(Γ100 ，優選68 94°C，進一步優選72 90°C ； 優選地，所述脫色、脫味脫水同時進行，優選先采用雙氧水脫色，然后再向雙氧水脫色產物中加入活性炭或者活性白土，進行減壓蒸餾，實現脫色、脫味和脫水的同時進行。
9.一種采用如權利要求1-8之一所述的方法制備得到的酯化油脂的用途，其特征在于，所述酯化油脂用作油墨溶劑。
10.一種油墨，其特征在于，所述油墨包括采用如權利要求1-8之一所述的方法制備得到的酯化油脂。
全文摘要
本發明公開了一種利用廢棄動植物油脂制作油墨溶劑的方法，該方法以廢棄動植物油脂為原料，先通過加熱脫水雜，然后高溫加壓條件下在酸性催化劑催化作用下與烷基醇發生酯化反應脫酸，然后脫色，并減壓蒸餾脫味脫水，得到可用作油墨溶劑的純凈的酯化油脂。所述純凈的酯化油脂，可替代純凈的植物油脂用作油墨溶劑，降低了油墨的生產成本，且實現了資源的再利用。同時本發明所述方法通過酯化反應將廢棄動植物油脂中的脂肪酸轉化為脂肪酸酯，大大提高了油墨溶劑的干燥性能。
文檔編號C09D11/02GK102942996SQ20121045133
公開日2013年2月27日 申請日期2012年11月12日 優先權日2012年11月12日
發明者李為民, 陸朝陽, 高琦, 許漢祥 申請人:江蘇高科石化股份有限公司