專利名稱：穩定的生物殺滅劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及穩定的生物殺滅劑組合物。
背景技術：
人們通常期望制備含有超過ー種生物殺滅劑的溶劑型防污涂料組合物。具體來說，通常期望在所制備的組合物中，其中ー種生物殺滅劑是被聚合物包封的顆粒，而另外一種生物殺滅劑則是ー種多價金屬陽離子和多價有機陰離子的聚合配合物。在這種情況下，兩種生物殺滅劑往往是不相容的，這會導致涂料組合物不穩定，產生顆粒結塊或其它不穩定現象。美國專利第7，377，968號所描述的涂料組合物含有微囊DCOIT (4，5_ ニ氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑酮(4，5-dichloro2-n-octyl-3 (2H) -isothiazolone)),還包含游離態 的 DCOIT。通常期望能夠提供一種溶劑型防污涂料的組合物，該組合物抗顆粒結塊，并包含被聚合物包封的顆粒形式的第一生物殺滅劑和多價金屬陽離子和多價有機陰離子的聚合配合物形式的第二生物殺滅劑。以下是本發明的陳述。
發明內容
本發明的第一個方面是ー種溶劑型涂料的組合物，該組合物包含(a) —種或多種包含多價金屬陽離子和多價有機陰離子的聚合物生物殺滅劑，(b) —種或多種聚合物包封的生物殺滅劑，和(c) 一種或多種こ氧基化甘油三酷，其每摩爾甘油三酯分子中環氧こ烷単元的平均摩爾數為10至45。本發明的第二個方面是用來制備第一個方面所述組合物的方法。本發明的第三個方面是使用在第一個方面描述的組合物的方法。
具體實施例方式在本說明書中，下列詞匯具有指定的定義，除非文意另有清楚的說明。生物殺滅劑是ー種化合物，其能夠抑制ー種或多種細菌，真菌，藻類，或海洋污損生物的生長，或殺死ー種或多種的細菌，真菌，藻類，或海洋污損生物。海洋污損生物在往往被淹沒在水中的表面上生長，包括軟、硬的污損生物，包括藻類，被囊動物，水螅類，雙殼類，苔蘚蟲，多毛類蠕蟲，海綿和藤壺。涂料組合物是能夠被涂覆在基材的表面上并能夠形成附著在基材表面上的干層(干涂涂)的組合物。海用涂料組合物是能夠在海事物體的表面形成一層干涂層的涂料組合物。在形成干涂層后，該干涂層會長時間附著在表面上，即使部分或全部涂層表面都在水下保持相當長的時間(即，至少每天一小吋)也可以得以附著。海事物體是那些其部分或全部均在水下環境中長時間使用的物體。海事物體的例子包括船舶，碼頭，船塢，木樁，漁網，熱交換器，水壩，管道結構如攝入濾網等。能夠有效地抑制一種或多種海洋污損生物的生長的海用涂料組合物就是海用防污(MAF)涂料組合物。加入海用涂料組合物中之后能夠提高海用涂料組合物抑制軟性海洋污損生物生長能力的海用防污劑被稱為“輔助生物殺滅劑”。而能夠提高海用涂料組合物限制硬性污損生物的海用防污劑則為“主-生物殺滅劑”。液體組合物表示在一個標準大氣壓，0° C至60° C的溫度范圍內，以液體狀態存在的組合物。溶劑型組合物表示一種液體組合物，該液體組合物具有連續的液體介質，且所述連續的液體介質包含不為水的一種或多種化合物。溶劑型組合物的連續液體介質包含(以連續液體介質的重量來計算)重量百分比為0%至10%的水。聚合物(也可稱作高分子化合物)是由較小的化學重復單位的反應所產生的較大的分子。聚合物數均分子量為1000或更高。聚合物可以是重復單位都相同的均聚物，或者 是其中存在兩種或兩種以上不同的重復單位的共聚物。脂肪酸是一種化合物，其包含至少一個8個或更多碳原子的直鏈，并包含羧基。甘油三酯是一種由三個脂肪酸與單個甘油分子的三個羥基形成酯所形成的化合物。甘油三酯的三個脂肪酸的每個部分被稱為脂肪酸的“殘基”。一些脂肪酸的殘基包含一個或多個連接到一個或多個碳原子的羥基。環氧乙烷單元是雙管能基團一fcH2-CH2-0^~。乙氧基化合物的結構式為r_0-(-CH2-CH2-0^-H 其中n為I或更高，R是任何有機基團。R可能或可能不會包
含或連接于額外的環氧乙烷單位。有機化合物或基團是包含一個或多個碳原子的化合物或基團。“有機化合物或基團”的范疇中不包括以下內容碳的二元化合物，如二氧化碳和二硫化碳；碳三元化合物，如金屬氰化物，金屬羰基化合物，光氣，羰基硫；和金屬碳酸鹽。多價陽離子是帶有相當于兩個或兩個以上的質子的正電荷的陽離子。多價陰離子 是帶有相當于兩個或兩個以上的電子的負電荷的陰離子。在本文中，名稱“最終油漆”描述了本發明的已完成，可以作為涂料使用的組合物。當本文中使用詞匯“大部分”的某種物質的時候，是指基于在最終油漆中所含該物質的總量，50%或者更多的該種物質。非離子表面活性劑為在25° C溶解在水中時，在pH值為5和9之間的條件下不電離的表面活性化合物。非離子表面活性劑的分子是有部分為疏水性，部分為親水性。每個非離子表面活性劑有一個“HLB”(親水/親油平衡)值。表面活性劑的制造商往往提供該表面活性劑的HLB值，并且許多HLB值被列在出版物，如由MC出版公司(普林斯頓大學，美國威斯康辛州(MC Publishing Company,Princeton, WI,USA)54968)每年出版的McCutcheon' sDetergents and Emulsif iers (麥卡琴的洗漆劑和乳化劑)。在本文中，“二甲苯”一詞是指任何二甲苯異構體或異構體的混合物。通常情況下，二甲苯的三種異構體的混合物1，2-二甲苯，1，3-二甲苯，1，4-二甲苯。本發明的組合物是溶劑型涂料組合物。在連續液體介質中水的優選含量(基于連續液體介質的重量為基準計)為10%或更少，更優選等于或小于5%，進一步優選的含量為2%或更少，更進ー步的優選含量為1%或更少。優選的連續介質包括選自以下的一種或多種溶劑脂肪族化合物(如礦物油精)，芳香族化合物，烷基取代芳香族化合物(如ニ甲苯，Solveso溶剤，AromaticlOO和150溶劑)，酮類(如甲基異丁基酮和甲基異戊酮)，醇(如正丁醇和丙ニ醇甲基醚)及其混合物。優選是烷基取代芳香族化合物和烷基取代的芳香族化合物與酮的混合物，進ー步優選的是ニ甲苯以及ニ甲苯與甲基異丁基酮的混合物。本發明的組合物包含ー種或多種含有多價金屬陽離子和多價有機陰離子的聚合物生物殺滅劑(a)。作為多價金屬陽離子的金屬部分，優選的金屬為堿土金屬和過渡金屬，進ー步優選的是過渡金屬，更進ー步優選的是元素周期表中的第4周期的過渡金屬，更進ー步優選的是鋅和錳，更進一步優選的是鋅。也可以采用兩種或更多種金屬的混合物，優選陽尚子帶有+2的電荷。優選的多價有機陰離子有兩個或兩個以上獨立的陰離子基團。優選的兩個或更 多個陰離子集団各自的電荷數為-I。優選化合物中的陰離子基團是由包括至少兩個亞
甲基的原子鏈隔開。也就是說，首選有機多價陰離子的結構為
權利要求
1.一種溶劑型涂層組合物，其包含(a)一種或多種聚合物生物殺滅劑，其包含多價金屬陽離子和多價有機陰離子， (b)一種或多種聚合物包封的生物殺滅劑，和 (C) 一種或多種乙氧基化的甘油三酯，其每摩爾甘油三酯分子中環氧乙烷單元的平均摩爾數為10至45。
2.如權利要求I所述之組合物，其特征在于，所述聚合物生物殺滅劑包括亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)鋅。
3.如權利要求I所述之組合物，其特征在于，所述聚合物包封的生物殺滅劑為4，5-二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑酮。
4.如權利要求I所述之組合物，其特征在于，所述分散劑包括乙氧基化的蓖麻油。
5.如權利要求I所述之組合物，其特征在于，所述乙氧基化的甘油三酯中每摩爾甘油三酯分子中的環氧乙烷單元的平均摩爾數為38至42。
6.如權利要求I所述之組合物，其特征在于，以所述組合物的重量為基準計，所述乙氧基化的甘油三酯的量為O. 2%至5%。
7.如權利要求I所述之組合物，其特征在于，所述組合物進一步包含 ⑴一種或多種粘結劑聚合物，一種或多種粘結劑前體，或者它們的混合物；以及 ( ) 一種或多種顏料。
8.一種制備如權利要求7所述之組合物的方法，其方法包括以下步驟 (A)提供一種溶劑型組合物，該組合物包含 (i)所述一種或多種粘結劑聚合物，一種或多種粘結劑前體，或者它們的混合物； ( )所述一種或多種顏料； (B)將所述乙氧基化的甘油三酯加入所述組合物(A)； (C)在所述步驟(B)之后，將所述聚合物生物殺滅劑和所述聚合物包封的生物殺滅劑加入在所述步驟(B)中形成的混合物中。
9.一種用來提供可以抵抗海洋污損的表面的方法，其中所述方法包括在基材上施涂一層如權利要求7所述之組合物，并干燥該層或讓其干燥。
全文摘要
本發明所提供的是一種溶劑型涂料組合物，該組合物包含(a)一種或多種包括多價金屬陽離子和多價有機陰離子的聚合物生物殺滅劑，(b)一種或多種聚合物包封的生物殺滅劑，已及(c)一種或多種乙氧基化甘油三酯，其平均每摩爾甘油三酯分子中環氧乙烷單元的摩爾數為10至45。本發明還提供制備這種組合物的方法和使用這種組合物的方法。
文檔編號C09D5/16GK102816469SQ20121018315
公開日2012年12月12日 申請日期2012年6月5日 優先權日2011年6月7日
發明者J·W·阿什莫爾, B·波拉耶 申請人:羅門哈斯公司