專利名稱：芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑的制作方法
技術領域：
本發明屬于芳綸紙蜂窩生產領域，具體涉及一種芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑。
背景技術：
隨著芳綸新興產業的迅速發展，運用于芳綸紙粘結的膠黏劑越來越多。但是這種粘結劑經過滾壓上膠，高溫熱壓固化后，會出現膠條擴散、膠條滲透等問題，此外，在航空航天，國防等高科技領域，由于使用環境的惡劣，要求膠黏劑必須具備高耐熱性和高的粘結強度。環氧樹脂(EP)是一種重要的熱固性樹脂，具有優異的粘結性能，耐熱及尺寸穩定性，電絕緣性和耐腐蝕性能，并兼有易加工成型，成本低等優點，而通用環氧樹脂，如雙酚A型環氧樹脂、酚醛環氧樹脂、多官能團環氧AG-80、脂環族環氧(如TED-85)，采用通用固化劑固化后，樹脂交聯密度高、內應力大、固化物脆性大，耐沖擊和耐疲勞性差。為此，提高環氧樹脂耐熱性一般是引入含芳香環的能與環氧樹脂交聯的物質(如酚醛樹脂等)以提高樹脂耐熱性。而改善樹脂的韌性，通常是在在環氧樹脂中引入長鏈大分子橡膠類物質，通過銀紋機 理、橡膠顆粒拉伸斷裂機理及空洞剪切屈服機理來改善環氧樹脂的脆性問題；而隨著橡膠類物質的加入粘結劑，制品在高溫環境中橡膠類物質容易產生老化現象，使粘結及耐溫性變差，影響粘結強度。這就需要在耐熱物質與增韌物質二者中找到最佳平衡值，使粘結劑既具有高耐熱性，又具有高韌性。
發明內容
本發明的目的在于提供一種任性好，高溫粘結強度高的環氧粘結劑。本發明的技術方案為芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑，它由耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑、主體粘結樹脂三部分組成，其中，耐高溫樹脂由酚醛樹脂或酚醛環氧樹脂與固體環氧樹脂組成，橡膠類增韌劑由橡膠類固體、胺類固化劑、填料組成，主體粘結樹脂為雙酚A型液體環氧樹脂或多官能團液體環氧樹脂。進一步地，耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑和主體粘結樹脂三者的質量比為1
I.5 3 : I 2. 5。進一步地，耐高溫樹脂中酚醛樹脂或酚醛環氧樹脂與固體環氧樹脂質量比為I :
O.2 O. 5。進一步地，橡膠類增韌劑中橡膠類固體、胺類固化劑和填料三者的質量比為I :
O.05 O. I : O. 3 O. 5。優選地，所述酚醛樹脂為2123酚醛樹脂，所述酚醛環氧樹脂為F-51、F-44、F_48酚醛環氧樹脂中的任一種，所述固體環氧樹脂為E12、E20、E31固體環氧樹脂中的任一種。優選地，所述橡膠類固體為丁腈橡膠、羧基丁腈橡膠、端羧基液體丁腈橡膠、端羥基液體丁腈橡膠中的任一種；胺類固化劑為4，4- 二氨基二苯砜、4，4- 二氨基二苯甲烷、雙氰胺、三氟化硼單乙胺中的任一種；填料選自碳酸鈣、二氧化硅中的任一種。優選地，主體粘結樹脂為E54環氧樹脂、E51環氧樹脂、AG-80胺類環氧樹脂、TED-85脂環族縮水甘油酯環氧樹脂中任一種。本發明中的2123酚醛樹脂，？-514-444-48酚醛環氧樹脂412420431固體環氧樹脂，E54環氧樹脂、E51環氧樹脂、AG-80胺類環氧樹脂、TED-85脂環族縮水甘油酯環氧樹脂均為商品牌號。本發明與現有技術相比具有如下優點
本發明特點之一是以雙酚A型液體環氧樹脂或多官能團液體環氧樹脂為主體樹脂，在交聯網中引入大分子苯環結構的樹脂 提高粘結劑的耐熱性，通過酚醛樹脂與環氧樹脂的共混，在滿足產品性能同時，又降低了成本；
本發明另一個特點是在提高粘結劑耐溫的條件下，引入含有活性官能團的羧基丁腈橡膠進行增韌，其羧基丁腈橡膠的羧基基團在固化時能參與樹脂縮合反應，增大了橡膠與樹脂的相容性，固化程度更完全，減少對耐熱性的影響，使整個固化后體系既有耐溫性又有很好的韌性；同時，該粘結劑的固化劑采用低毒、耐溫具有長期潛伏性的雙氰胺胺類固化劑，解決了脂肪族胺類，如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等固化劑存在耐溫性差、毒性大、儲存時間短的缺點。同時，可以增加普通環氧樹脂的選擇范圍和使用。本發明的膠黏劑在常溫下剪切強度大于30MPa，T型節點強度大于4. 2N/cm，具有優良的耐溫性和韌性，其高溫固化后的韌性比常規或改性環氧膠黏劑高出許多，可以用在高溫環境下對韌性要求較高的場合。
具體實施例方式芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑，它由耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑、主體粘結樹脂三部分組成，其中，耐高溫樹脂由酚醛樹脂或酚醛環氧樹脂與固體環氧樹脂組成，橡膠類增韌劑由橡膠類固體、胺類固化劑、填料組成，主體粘結樹脂為雙酚A型液體環氧樹脂或多官能團液體環氧樹脂。實施例I
甲組份為2123酚醛樹脂700g與E31環氧樹脂300g ；
乙組分為羧基丁腈橡膠400. 0g、碳酸鈣140. Og和雙氰胺25. Og經開煉機混煉均勻；
丙組分為E54環氧樹脂600g ；
將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。按國家標準測試剪切強度和T型剝離強度，檢測結果為室溫剪切強度為31. IMPa, T型剝離強度為4. lN/cm。實施例2
甲組份為2123酚醛樹脂780g與E31環氧樹脂312g ;
乙組分為羧基丁腈橡膠400. 0g、碳酸鈣140. Og和雙氰胺25. Og經開煉機混煉均勻；
丙組分為E54環氧樹脂550g ；
將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。檢測結果為室溫剪切強度為32. 0MPa，T型剝離強度為 4. 3N/cm。實施例3
甲組份為2123酚醛樹脂850g與E20環氧樹脂170g ；乙組分為羧基丁腈橡膠386g、碳酸鈣193. Og和雙氰胺40. Og經開煉機混煉均勻；
丙組分為E54環氧樹脂550g ；
將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。檢測結果為室溫剪切強度為32. 2MPa，T型剝離強度為 4. 2N/cm。實施例4
甲組份為F-51酚醛環氧樹脂800g與E31環氧樹脂220g ；
乙組分為羧基丁腈橡膠400g、碳酸鈣170. Og和雙氰胺40. Og經開煉機混煉均勻；
丙組分為AG-80胺類環氧樹脂550g ； 將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。檢測結果為室溫剪切強度為33. 4MPa，T型剝離強度為 4. 5N/cm。實施例5
甲組份為F-44酚醛環氧樹脂780g與E31環氧樹脂238g ；
乙組分為端羥基液體丁腈橡膠350g、碳酸鈣170. Og和4，4- 二氨基二苯砜30. Og混合均勻；
丙組分為AG-80胺類環氧樹脂600g ；
將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。檢測結果為室溫剪切強度為34. lMPa，T型剝離強度為 4. 6N/cm。
權利要求
1.芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑，其特征在干，它由耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑、主體粘結樹脂三部分組成，其中，耐高溫樹脂由酚醛樹脂或酚醛環氧樹脂與固體環氧樹脂組成，橡膠類增韌劑由橡膠類固體、胺類固化劑、填料組成，主體粘結樹脂為雙酚A型液體環氧樹脂或多官能團液體環氧樹脂。
2.根據權利要求I所述的芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑，其特征在于，耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑和主體粘結樹脂三者的質量比為1 : I. 5 3 I 2. 5。
3.根據權利要求I所述的芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑，其特征在于，耐高溫樹脂中酚醛樹脂或酚醛環氧樹脂與固體環氧樹脂質量比為I : 0. 2 0. 5。
4.根據權利要求I所述的芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑，其特征在干，橡膠類增韌劑中橡膠類固體、胺類固化劑和填料三者的質量比為I : 0.05 0.1 0.3 0.5。
5.根據權利要求I 4任一項所述的芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑，其特征在干，所述酚醛樹脂為2123酚醛樹脂，所述酚醛環氧樹脂為F-51、F-44、F-48酚醛環氧樹脂中的任ー種，所述固體環氧樹脂為E12、E20、E31固體環氧樹脂中的任ー種。
6.根據權利要求I 4任一項所述的芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結接劑，其特征在于，所述橡膠類固體為丁腈橡膠、羧基丁腈橡膠、端羧基液體丁腈橡膠、端羥基液體丁腈橡膠中的任ー種；胺類固化劑為4，4-ニ氨基ニ苯砜、4，4-ニ氨基ニ苯甲烷、雙氰胺、三氟化硼單こ胺中的任ー種；填料選自碳酸鈣、ニ氧化硅中的任ー種。
7.根據權利要求I 4任一項所述的芳綸紙蜂窩用改性環氧粘接劑，其特征在干，主體粘結樹脂為E54環氧樹脂、E51環氧樹脂、AG-80胺類環氧樹脂、TED-85脂環族縮水甘油酯環氧樹脂中任ー種。
全文摘要
本發明公開了一種芳綸紙蜂窩用改性環氧粘結劑，屬于芳綸紙蜂窩生產領域，它由耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑、主體粘結樹脂三部分組成，其中，耐高溫樹脂由酚醛樹脂或酚醛環氧樹脂與固體環氧樹脂組成，橡膠類增韌劑由橡膠類固體、胺類固化劑、填料組成，主體粘結樹脂為雙酚A型液體環氧樹脂或多官能團液體環氧樹脂。主要用于芳綸紙蜂窩的粘接使用。
文檔編號C09J163/02GK102660211SQ20121017076
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月29日 優先權日2012年5月29日
發明者劉曉東, 王傳良 申請人:四川力通復合材料科技有限公司