表面保護片的制作方法

專利名稱：表面保護片的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種表面保護片。具體來說，本發明涉及可以在如下用途等中使用的表面保護片，即，例如在對金屬板、涂裝了的金屬板、鋁合金框、樹脂板、裝飾鋼板、氯乙烯層壓鋼板、玻璃板等構件進行搬運、加工或養護等時，貼附在這些構件表面而加以保護。
背景技術：
作為對于表面保護片來說所必需的特性，可以舉出如下的特性，S卩，在貼附于被粘附體上后，不會有該表面保護片的浮起或剝離，在剝離除去時粘合層不會殘留在被粘附體上。特別是，在將表面保護片剝離之前的期間在高溫下或室外暴露下等嚴酷的條件下進行向被粘附體上貼附該表面保護片的操作時，在對表面保護片來說所必需的上述特性中，則要求更高一層的特性。另外，需要抑制將貼附在被粘附體上的表面保護片剝離時裂開的情況。以往，在普遍使用的表面保護片的粘合層中，廣泛使用丙烯酸系粘合劑、以天然橡膠或聚異丁烯等為主成分的橡膠系粘合劑等。另外，還可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)系粘合劑、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯系嵌段共聚物(SBS)系粘合劑、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯系嵌段共聚物(SIS)系粘合劑等。丙烯酸系粘 合劑對包含聚氯乙烯、丙烯酸、聚碳酸酯等極性塑料材料的被粘附體的粘合力的上升性極大。由此，在貼附于此種被粘附體上后剝離時，需要非常大的剝離力，剝離的操作性變得極差，并且會有在剝離后的被粘附體中產生粘合劑的膠痕的問題。作為消除此種問題的方法，已知有在粘合劑中含有表面活性劑的方法，然而此種方法中，具有在剝離后的被粘附體的表面殘存表面活性劑的缺點。一旦在被粘附體的表面殘存表面活性齊U，在對該表面進行印刷時就會產生出現凹陷的問題。另外，如果在粘合劑中含有表面活性齊U，則在被粘附體包含聚氯乙烯、丙烯酸、聚碳酸酯等極性塑料材料的情況下，所產生的問題是，抑制對被粘附體的粘合力的上升性的效果變小。橡膠系粘合劑的問題是，在貼附在作為被粘附體的聚氯乙烯板等上時，該被粘附體中的增塑劑向粘合劑中轉移，引起粘合劑的凝聚力的降低，并且在剝離后的被粘附體中產生粘合劑的膠痕。作為消除此種問題的方法，已知有提高基質聚合物的分子量的方法、提高交聯密度的方法。但是，此種方法中，會產生對被粘附體的粘合性明顯降低的問題。EVA系粘合劑不僅具有與丙烯酸系粘合劑相同的問題，而且在被粘附體的表面為粗糙面的情況下，初期粘合力小，如果在貼附后放置，則會有產生自然剝離的問題。作為消除此種問題的方法，已知有在粘合劑的配合方面下功夫的方法、在貼附時實施加熱的方法。但是，此種方法中，仍不能充分地解決問題。SBS系粘合劑、SIS系粘合劑由于含有二烯系的嵌段聚合物，因此具有耐氣候性差的問題。如果耐氣候性差，則隨時間推移粘合劑會發生劣化。作為消除此種問題的方法，已知有使之含有防老化劑或紫外線吸收劑的方法。但是，此種方法中，仍不能充分地解決問題。
研究過如下的方法，S卩，通過將包含熱塑性彈性體的粘合層和包含聚烯烴系樹脂的基材層共擠出來制膜，由此制造表面保護片(例如參照專利文獻1、專利文獻2)。但是，在這些表面保護片中，也有耐氣候性不足的問題。現有技術文獻專利文獻專利文獻I日本特開平5-194923號公報(第2頁)專利文獻2日本特開昭61-103975號公報(第I頁)

發明內容
本發明的目的在于，提供一種表面保護片，其耐氣候性非常出色，可以抑制經時的粘合力的上升，可以減少從被粘附體轉移的增塑劑量，可以抑制經時的粘合劑的凝聚力的降低，在貼附后可以防止剝離后在被粘附體上的粘合劑的膠痕。本發明的表面保護片在基材層的一面形成有粘合層，其中，該粘合層包含苯乙烯系樹脂，在40°C放置3個月時的粘合力相對于初期粘合力的上升率對于聚氯乙烯板、消光丙烯酸板、蜜胺板都為2倍以下。
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在優選的實施方式中，上述基材層至少包含白色系層及黑色系層2層。在優選的實施方式中，上述粘合層相對于上述苯乙烯系樹脂含有20 400重量％的化合物A，其具有脂肪族性雙鍵，依照JIS-K-2435-1的溴值為15以下。根據本發明，可以提供一種表面保護片，其耐氣候性非常出色，可以抑制經時的粘合力的上升，可以減少從被粘附體轉移的增塑劑量，可以抑制經時的粘合劑的凝聚力的降低，在貼附后可以防止剝離后在被粘附體上的粘合劑的膠痕。
具體實施例方式
本發明的表面保護片在基材層的表面形成有粘合層。基材層可以含有任意的恰當的樹脂。基材層優選含有聚烯烴系樹脂。基材層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優選為60重量％以上，更優選為70重量％以上，進一步優選為80重量％以上,特別優選為85重量％以上,最優選為90重量％以上。此種聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。作為基材層中所含的聚烯烴系樹脂，可以采用任意的恰當的聚烯烴系樹脂，然而從成膜穩定性、焚燒等觀點考慮，優選聚丙烯等丙烯系聚合物；低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)等乙烯系聚合物。基材層中可以含有的乙烯系聚合物的密度優選為0.88 0.93g/cm3，更優選為
0.895 0.920g/cm3。基材層優選至少包含白色系層及黑色系層2層。這樣，就可以形成耐氣候性非常出色的表面保護片。白色系層是顯示出白色系的色調的層，例如由JIS-L-1015規定的白色度優選為60%以上，更優選為70%以上，進一步優選為80%以上，特別優選為85%以上。白色系層優選包含白色顏料。作為白色顏料，可以采用任意的恰當的白色顏料。作為此種白色顏料，例如可以舉出氧化鈦。在白色系層含有白色顏料的情況下，其含有比例相對于形成白色系層的樹脂成分優選為0.1 50重量％，更優選為I 30重量％，進一步優選為5 20重量％。形成白色系層的樹脂成分優選為聚烯烴系樹脂，更優選為選自丙烯系聚合物及乙烯系聚合物中的至少I種，進一步優選為密度0.88 0.93g/cm3的乙烯系聚合物。作為形成白色系層的樹脂成分，具體來說，可以優選舉出聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)。白色系層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優選為60重量％以上，更優選為70重量％以上，進一步優選為80重量％以上，特別優選為85重量％以上，最優選為90重量％以上。此種聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。白色系層的厚度可以根據目的采用任意的恰當的厚度。此種厚度優選為I 50 μ m,更優選為3 40 μ m，進一步優選為5 30 μ m，特別優選為10 30 μ m。黑色系層是顯示出黑色系的色調的層。黑色系層優選包含黑色顏料。作為黑色顏料，可以采用任意的恰當的黑色顏料。作為此種黑色顏料，例如可以舉出炭黑。在黑色系層含有黑色顏料的情況下，其含有比例相對于形成黑色系層的樹脂成分優選為0.01 10重量％，更優選為0.1 5重量％，進一步優選為0.5 3重量％。形成黑色系層的樹脂成分優選為聚烯烴系樹脂，更優選為選自丙烯系聚合物及乙烯系聚合物中的至少I種，進一步優選為密度0.88 0.93g/cm3的乙烯系聚合物。作為形成黑色系層的樹脂成分，具體來說，可以優選舉出聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)。黑色系層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優選為60重量％以上，更優選為70重量％以上，進一步優選為80重量％以上，特別優選為85重量％以上，最優選為90重量％以上。此種聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。

黑色系層的厚度可以根據目的采用任意的恰當的厚度。此種厚度優選為I 100 μ m,更優選為5 70 μ m，進一步優選為10 60 μ m,特別優選為20 50 μ m。在基材層中，出于防止劣化等目的，也可以含有任意的恰當的添加劑。作為此種添加劑，例如可以舉出防氧化劑；紫外線吸收劑；受阻胺系光穩定劑等光穩定劑；防靜電干擾劑；氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等填充劑；顏料；防積料劑(目Y 二防止剤)；潤滑劑；防粘連劑；發泡劑；聚乙烯亞胺等。基材層的厚度可以根據目的采用任意的恰當的厚度。作為此種厚度，優選為20 300 μ m,更優選為30 250 μ m,進一步優選為40 200 μ m。在基材層的背面側，出于賦予防滑性或易切性(handycut)的目的，也可以實施凹凸加工。此外，也可以在基材層的背面側形成印刷層等各種功能層。粘合層是苯乙烯系樹脂層，含有苯乙烯系樹脂。粘合層中的苯乙烯系樹脂的含有比例優選為50重量％以上，更優選為60重量％以上，進一步優選為70重量％以上，特別優選為80重量％以上，最優選為90重量％以上。此種苯乙烯系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。作為粘合層中所含的苯乙烯系樹脂，可以采用任意的恰當的苯乙烯系樹脂。本發明中，作為苯乙烯系樹脂，優選為A/B/A或A/B/A與A’ /B’的混合物的加氫物。這里，A及A’是由苯乙烯系單體構成的聚合嵌段，B及B’是由共軛二烯構成的聚合嵌段。
由苯乙烯系單體構成的聚合嵌段的分子量優選為1000 1000000，更優選為2000 100000。由苯乙烯系單體構成的聚合嵌段的玻璃化轉變溫度優選為20°C以上。由共軛二烯構成的聚合嵌段的分子量優選為1000 1000000，更優選為10000 300000。由共軛二烯構成的聚合嵌段的玻璃化轉變溫度優選為-20°C以下。作為苯乙烯系單體，可以采用具有苯乙烯結構的任意的恰當的單體。作為此種苯乙烯系單體，例如可以舉出乙烯基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯等。苯乙烯系單體既可以僅為I種，也可以是2種以上。作為共軛二烯，可以采用具有共軛二烯結構的任意的恰當的單體。作為此種共軛二烯，例如可以舉出丁二烯、異戊二烯等。共軛二烯既可以僅為I種，也可以是2種以上。苯乙烯系樹脂的加氫優選為將由共軛二烯構成的聚合嵌段選擇性地加氫的狀態。苯乙烯系樹脂的由共軛二烯構成的聚合嵌段的加氫的程度相對于共軛二烯成分整體來說優選為60重量％以上，更優選為80重量％以上。在苯乙烯系樹脂的由共軛二烯構成的聚合嵌段的加氫的程度相對于共軛二烯成分整體來說小于60重量％的情況下，有可能無法體現出足夠的抗撕裂性。本發明的苯乙烯系樹脂中，A與B的比率優選為A: B = 5: 95 50: 50，Α’與B’的比率優選為Α’: B’ = 5: 95 50: 50。在粘合層中，出于調節粘合性等目的，也可以在不損害本發明的目的的范圍內，混合其他的苯乙烯系樹脂。粘合層優選包含具有脂肪族性雙鍵且依照JIS-K-2435-1的溴值為15以下的化合物Α。粘合劑層中的化合物A的含有比例是，相對于粘合劑層中的苯乙烯系樹脂，優選為20 400重量％，更優選為20 300重量％，進一步優選為20 150重量％，特別優選為30 150重量％。在粘 合劑層中的化合物A的含有比例相對于粘合劑層中的苯乙烯系樹脂小于20重量％的情況下，與被粘附體的初期密合性就有可能變差。在粘合劑層中的化合物A的含有比例相對于粘合劑層中的苯乙烯系樹脂超過400重量％的情況下，與被粘附體的親和性變得過高而使長期保存后的剝離有可能加重，或耐熱性、耐氣候性有可能變差。化合物A的依照JIS-K-2435-1的溴值為15以下，優選為I 10。在化合物A的依照JIS-K-2435-1的溴值超過15的情況下，就會有如下的可能性，即，與被粘附體的親和性提高；經時的粘合力上升；從被粘附體轉移的增塑劑量變多；粘合劑的凝聚力隨時間推移而降低，因而在貼合后進行剝離后的被粘附體上的粘合劑的膠痕增大。作為化合物A，可以優選舉出增粘劑、軟化劑。化合物A既可以僅為I種，也可以是2種以上。作為增粘劑，例如可以沒有特別限制地使用脂肪族系共聚物、芳香族系共聚物、月旨肪族.芳香族系共聚物系或脂環式系共聚物等石油系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、萜烯系樹月旨、萜烯酚醛系樹脂、聚合松香等松香系樹脂、(烷基)酚醛系樹脂、二甲苯系樹脂、它們的氫化物等在粘合劑中普遍使用的物質。增粘劑既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。這些增粘劑當中，從剝離性或耐氣候性等方面考慮，優選氫化系的增粘劑。而且，增粘劑也可以使用作為與烯烴樹脂的混合物在市場上銷售的物質。軟化劑的配合對于提高粘合力是有效的。作為軟化劑，例如可以舉出低分子量的二烯系聚合物、聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、環烷系或芳香系等加工用油、鄰苯二甲酸二辛酯或己二酸二辛酯等增塑劑、芳香族系氫化樹脂、它們的衍生物等。作為此種衍生物，例如可以例示出在一個末端或兩個末端具有OH基或COOH基的物質，具體來說，可以舉出氫化聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯單醇、氫化聚異戊二烯二醇、氫化聚異戊二烯單醇等。特別是，從抑制對被粘附體的粘合性的提高的目的考慮，優選氫化聚丁二烯或氫化聚異戊二烯等二烯系聚合物的氫化物或烯烴系軟化劑等。作為此種軟化劑，具體來說，可以買到(株)Kuraray制的商品名“Kuraprene LIR-200”等。這些軟化劑既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。軟化劑的分子量可以適當地設定為任意的恰當的量，然而如果分子量變小，則有可能導致從粘合層向被粘附體的物質轉移或重剝離化等，另一方面，如果分子量變大，則會有缺乏粘合力的提高效果的趨勢，因此軟化劑的數均分子量優選為5000 10萬，更優選為I萬 5萬。在形成粘合層時，出于控制粘合特性等目的，根據需要，例如可以適當地添加其他的軟化劑、烯烴系樹脂、硅酮系聚合物、液狀丙烯酸系共聚物、其他的增粘劑、防老化劑、受阻胺系光穩定劑、紫外線吸收劑、聚乙烯亞胺、脂肪酸酰胺、磷酸酯、填充劑或顏料(例如氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等)等添加劑。也可以根據需要對粘合層表面實施例如電暈放電處理、紫外線照射處理、火焰處理、等離子體處理、濺射蝕刻處理等以對粘合性的控制或貼附操作性等為目的的表面處理。粘合層的厚度只要根據所要求的粘合力等適當地設定為任意的恰當的厚度即可。粘合層的厚度優選為I 50 μ m,更優選為2 40 μ m,進一步優選為5 20 μ m。加氫前的苯乙烯系樹脂可以利用任意的恰當的方法來制造。作為此種制造方法，例如在惰性烴溶劑(例如環己烷等)中，使用仲丁基鋰等進行苯乙烯系單體的活性聚合，然后添加共軛二烯，形成由苯乙烯系單體構成的聚合嵌段/由共軛二烯構成的聚合嵌段的雙嵌段結構，如果需要，則向其中再添加苯乙烯系單體而形成三嵌段結構。另外，也可以通過使用2官能以上的偶聯劑，形成三嵌段結構、支化嵌段共聚物結構等。作為對苯乙烯系樹脂的加氫的方法，可以采用任意的恰當的方法。作為此種方法，例如可以舉出如下的方法等，即，在惰性烴溶劑(例如環己烷等)中溶解苯乙烯系樹脂，添加使用烷基鋁等催化劑還原了的鈷或鎳等，在25 50°C左右的溫度下，使用5 40kg/cm3左右的氫，在壓力下反應10 60分鐘左右。本發明的表面保護片在40°C放置3個月時的粘合力相對于初期粘合力的上升率對于聚氯乙烯板、消光丙烯酸板、蜜胺板的任意一種都是2倍以下。上述上升率優選為1.8倍以下，更優選為1.6倍以下，進一步優選為1.5倍以下。通過將上述上升率限制在上述范圍，就能提供如下的表面保護片，即，耐氣候性非常出色，可以抑制經時的粘合力的上升，可以減少從被粘附體轉移的增塑劑量，可以抑制經時的粘合劑的凝聚力的降低，可以防止在貼附后進行剝離后在被粘附體上的粘合劑的膠痕。而且，粘合力的測定方法是基于后述的方法測定的。本發明的表面保護片在50°C放置I個月時的粘合力相對于初期粘合力的上升率對于聚氯乙烯板、消光丙烯酸板、蜜胺板的任意一種都優選為2倍以下，更優選為1.8倍以下，進一步優選為1.7倍以下，特別優選為1.6倍以下。通過將上述上升率限制在上述范圍，就更加可能提供 如下的表面保護片，即，耐氣候性非常出色，可以抑制經時的粘合力的上升，可以減少從被粘附體轉移的增塑劑量，可以抑制經時的粘合劑的凝聚力的降低，可以防止在貼附后進行剝離后在被粘附體上的粘合劑的膠痕。作為上述聚氯乙烯板，優選為具有Ra = 2.0 μ m的中心表面粗糙度的氯乙烯板。具體來說，作為上述聚氯乙烯板，例如可以使用三協化成株式會社制、商品名“寸> >—卜”
坐寸ο作為上述消光丙烯酸板，優選為具有Ra = 2.Ομπι的中心表面粗糙度的消光丙烯酸板。具體來說，作為上述消光丙烯酸板，例如可以使用三菱Rayon株式會社制、商品名“ Acryl He (注冊商標)AU卜，，等。作為上述蜜胺板，優選具有Ra = 2.0 μ m的中心表面粗糙度的蜜胺板。具體來說，作為上述蜜胺板，例如可以使用株式會社Paltech制、商品名“蜜胺烤漆板”等。本發明的表面保護片可以通過使用形成上述基材層的形成材料和形成上述粘合層的形成材料，將基材層和粘合層利用共擠出法成膜來獲得。本發明的表面保護片由于基材層至少包含白色系層及黑色系層2層，因此形成基材層的形成材料為2種以上，所以，本發明的表面保護片可以通過使用形成基材層的2種以上的形成材料和形成粘合層的形成材料，將基材層和粘合層多層地利用共擠出法成膜來獲得。作為本發明的表面保護片的構成，沒有特別限定，可以采用“白色系層/黑色系層/粘合層”、“黑色系層/白色系層/粘合層”的任意一種構成。另外，作為基材層，也可以設為形成黑色系層和白色系層以外的層的3層以上的層構成。具體來說，也可以設為“透明樹脂層/白色系層/黑色系層/粘合層”等構成。此外，白色系層與黑色系層的厚度既可以相同，也可以是不同的厚度(白 色系層比黑色系層薄的厚度構成、白色系層比黑色系層厚的厚度構成)。作為共擠出法，可以依照薄膜制造等中普遍使用的吹塑法、T模頭法等來進行。可以根據需要對基材層和粘合層實施上述表面處理。對于粘合層，也可以根據需要，在用于實際應用之前的期間，臨時貼附隔膜等而加以保護。而且，對于基材層的沒有附設粘合層的面，出于形成易于開卷的卷繞體等目的，例如也可以通過向基材層中添加脂肪酸酰胺或聚乙烯亞胺等進行脫模處理或設置包含硅酮系、長鏈烷基系、氟系等適當的剝離劑的涂布層。實施例下面，利用實施例對本發明進行具體說明，然而本發明并不受這些實施例的任何限定。[制造例I]:聚合物I的制造將苯乙烯40g和環己烷400g投入高壓釜中，進行氮氣置換，投入0.003摩爾的溶解于環己烷中的仲丁基鋰。在60°C反應I小時后，追加投入丁二烯400g、環己烷2000g，在60°C再反應2小時。反應后，再投入苯乙烯40g和環己烷400g，在60°C再反應I小時。利用該反應，制備出SBS嵌段聚合物。作為催化劑，使乙酰丙酮化鎳1.5毫摩爾和三乙基鋁3毫摩爾在環己烷500ml中以25V反應10分鐘，將其添加到上述所得的SBS嵌段共聚物的反應體系中。其后，對高壓釜中用氫以30kg/cm3加壓，將反應溫度升高到50°C，20分鐘后停止加氫。這樣，就得到如表2所示的聚合物I。[制造例2]:聚合物2的制造
除了如表2所示地變更以外，與制造例I相同地得到如表2所示的聚合物2。[制造例3]:聚合物3的制造除了如表2所示地變更以外，與制造例I相同地得到如表2所示的聚合物3。[實施例1]將向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)” ” LD-LF547)中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、和向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、V ^ LD-LF547)中添加2重量％的炭黑(三菱化學制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機溫度:200°C、模頭溫度:200°C)成膜，得到白黑雙層薄膜(白層/黑層=30 μ m/30 μ m)。對所得的白黑雙層薄膜的黑層側實施電暈處理，在該處理面上涂布將制造例I中得到的聚合物I及各種成分(參照表3)如表I所示地配合并溶于甲苯中而得的粘合劑組合物(固體成分30重量％)，以100°C X5分鐘干燥，制作出表面保護片。所得的表面保護片的基材層的厚度為60μπι，粘合層的厚度為ΙΟμπι。[實施例2]將向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)” ” LD-LF547)中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、和向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)^ r V ^ LD-LF547)中添加2重量％的炭黑(三菱化學制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料、和粘合層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機溫度:200°C、模頭溫度:2000C )成膜，得到表面保護片(白層/黑層/粘合層=20 μ m/20 μ m/15 μ m)，其中，粘合層形成材料是將制造例2中得到的聚合物2及各種成分(參照表3)如表I所示地配合并溶解于甲苯中，從所得的粘合劑組合物中除去甲苯，將所得的物質用捏合機以150°C X20分鐘混煉而得。[比較例I]將僅由聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)r V々LD-LF547)構成的基材層形成材料、和僅由聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)^ r V々LD-LF547)構成的基材層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機溫度:200°C、模頭溫度:200°C )成膜，得到透明雙層薄膜(透明層 / 透明層=30 μ m/30 μ m)。對所得的透明雙層薄膜的一面側實施電暈處理，在該處理面上涂布將制造例I中得到的聚合物I及各種成分(參照表3)如表I所示地配合并溶于甲苯中而得的粘合劑組合物(固體成分30重量％)，以100°C X5分鐘干燥，制作出表面保護片。所得的表面保護片的基材層的厚度為60μπι，粘合層的厚度為ΙΟμπι。[比較例2]將僅由聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)r V々LD-LF547)構成的基材層形成材料、和僅由聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)^ r V々LD-LF547)構成的基材層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機溫度:200°C、模頭溫度:200°C )成膜，得到透明雙層薄膜(透明層 / 透明層=30 μ m/30 μ m)。對所得的 透明雙層薄膜的一面側實施電暈處理，在該處理面上涂布將制造例2中得到的聚合物2及各種成分(參照表3)如表I所示地配合并溶于甲苯中而得的粘合劑組合物(固體成分30重量％)，以100°C X5分鐘干燥，制作出表面保護片。
所得的表面保護片的基材層的厚度為60μπι，粘合層的厚度為ΙΟμπι。[比較例3]將向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)” ” LD-LF547)中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、和向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、V ^ LD-LF547)中添加2重量％的炭黑(三菱化學制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機溫度:200°C、模頭溫度:200°C)成膜，得到白黑雙層薄膜(白層/黑層=30 μ m/30 μ m)。對所得的白黑雙層薄膜的白層側實施電暈處理，在該處理面上涂布將制造例3中得到的聚合物3及各種成分(參照表3)如表I所示地配合并溶于甲苯中而得的粘合劑組合物(固體成分30重量％)，以100°C X5分鐘干燥，制作出表面保護片。所得的表面保護片的基材層的厚度為60 μ m，粘合層的厚度為10 μ m。[比較例4]將向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)” ” LD-LF547)中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、和向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、V ^ LD-LF547)中添加2重量％的炭黑(三菱化學制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機溫度:200°C、模頭溫度:200°C)成膜，得到白黑雙層薄膜(白層/黑層= 30 μ m/30 μ m)。對所得的白黑雙層薄膜的白層側實施電暈處理，在該處理面上涂布將制造例I中得到的聚合物I及各種成分(參照表3)如表I所示地配合并溶于甲苯中而得的粘合劑組合物(固體成分30重量％)，以100°C X5分鐘干燥，制作出表面保護片。所得的表面保護片的基材層的厚度為60μπι，粘合層的厚度為ΙΟμπι。[比較例5]將向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、)” ” LD-LF547)中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、和向聚乙烯(日本聚乙烯公司制、V ^ LD-LF547)中添加2重量％的炭黑(三菱化學制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機溫度:200°C、模頭溫度:200°C)成膜，得到白黑雙層薄膜(白層/黑層=30 μ m/30 μ m)。對所得的白黑雙層薄膜的白層側實施電暈處理，在該處理面上涂布將丙烯酸系聚合物及各種成分(參照表3)如表I所示地配合并溶于甲苯中而得的粘合劑組合物(固體成分30重量％ )，以100°C X 5分鐘干燥，制作出表面保護片。所得的表面保護片的基材層的厚度為60 μ m，粘合層的厚度為10 μ m。[評價試驗](粘合力)分別向聚氯乙烯板(Ra = 2.0 μ m)、消光丙烯酸板(Ra = 2.0 μ m)、蜜胺板(Ra =
2.0 μ m)上，在20°C、65% RH的條件下，貼合實施例及比較例中得到的表面保護片，在20分鐘后(初期)、40°C放置3個月后、50°C放置I個月后，測定180°拉剝時的粘合力。拉剝速度設為300mm/分鐘。將結果表不于表I中。(耐氣候性的測定)將實施例及比較例中得到的表面保護片切割為寬20mm的長方形而制作出評價用樣品。在通過使2kg的輥子來回I次而將該樣品壓接在SUS430BA板上后，投入太陽光碳弧耐候試驗機(Suga試驗機株式會社產品)中1000小時,然后，以0.3m/分鐘的拉伸速度沿180°方向從樣品的一端剝離至IOOmm的長度。依照下面的基準評價上述的結果。將結果表示于表I中。〇:樣品未破碎，可以極為良好地剝離。X:因基材的劣化而使樣品 在途中破碎，或者粘合劑殘留于被粘附體中而將其污染。
權利要求
1.一種表面保護片，其在基材層的一面形成有粘合層， 該粘合層包含苯乙烯系樹脂， 在40°C放置3個月時的粘合力相對于初期粘合力的上升率對于聚氯乙烯板、消光丙烯酸板、蜜胺板均為2倍以下。
2.根據權利要求I所述的表面保護片，其中， 所述基材層至少包含白色系層及黑色系層這2層。
3.根據權利要求I所述的表面保護片，其中， 所述粘合層相對于所述苯乙烯系樹脂含有20 400重量％的化合物A，該化合物A具有脂肪族性雙鍵且依照JIS-K-2435-1測定的溴值為15以下。
全文摘要
本發明提供一種表面保護片，其耐氣候性非常出色，可以抑制經時的粘合力的上升，可以減少從被粘附體轉移的增塑劑量，可以抑制經時的粘合劑的凝聚力的降低，可以防止在貼附后進行剝離后在被粘附體上的粘合劑的膠痕。本發明的表面保護片在基材層的一面形成有粘合層，該粘合層包含苯乙烯系樹脂，在40℃放置3個月時的粘合力相對于初期粘合力的上升率對于聚氯乙烯板、消光丙烯酸板、蜜胺板都為2倍以下。
文檔編號C09J7/02GK103254812SQ20121003613
公開日2013年8月21日 申請日期2012年2月15日 優先權日2012年2月15日
發明者武田公平, 生島伸祐, 山戶二郎 申請人:日東電工株式會社