耐久性優異的耐污涂料組合物的制作方法

專利名稱：耐久性優異的耐污涂料組合物的制作方法
技術領域：
本發明 涉及能夠形成主要對雨水等的經時耐污性的保持能力優異的涂膜的耐污涂料組合物、特別是適合形成涂覆的金屬板的頂涂涂膜的耐污涂料組合物、使用該耐污涂料組合物形成耐雨水污染性優異的涂膜的方法、以及利用該耐污涂料組合物形成固化涂膜的涂覆的金屬板。
背景技術：
以往，在室外的基材(例如建筑物、標志物、護欄、器具、機器等)上，以裝飾或保護為目的而涂覆耐候性優異的室外用涂料。作為室外用途使用的涂料，可列舉出聚氨酯樹脂系涂料、含氣樹脂系涂料、含有娃樹脂的涂料、含有丙稀Ife樹脂的涂料、含有聚酷的涂料等。但由于這些涂覆物暴露于室外，因沙塵、鐵粉、雨(酸雨)、太陽光線等的影響容易污染涂覆物表面，存在涂膜外觀劣化這樣的缺點。本申請人為了解決該問題，提出了耐污性優異的頂涂涂料組合物，其特征在于，是向含有含羥基的氟樹脂與氨基樹脂交聯劑作為反應固化形態有機樹脂的含有機溶劑的涂料組合物(I)中，或者向含有含羥基的氟樹脂和/或含羥基的丙烯酸樹脂與(嵌段化)聚異氰酸酯化合物交聯劑作為反應固化形態有機樹脂的含有機溶劑的涂料組合物(2)中，配合四烷基硅酸鹽和/或其縮合物而得的涂料組合物，酸處理后的涂膜表面對水的接觸角為70度以下(參照專利文獻I國際公開W094/06870號公報)。然而，專利文獻I的頂涂涂料組合物，在室外使用時，對雨水等的耐污性的保持能力不充分，例如，容易出現雨痕污染等，而且，在室外使用的初期階段，對雨水等的耐污性也不充分。此外，作為對雨痕污染的耐污性、加工性、涂膜外觀優異的預涂鋼板用涂料組合物，提出了由(A)羥值5 300、數均分子量50(T20000的多元醇樹脂、(B)氨基樹脂、(C)烷氧基硅烷化合物、(D)固化催化劑組成的熱固化性樹脂組合物(參照專利文獻2)。然而，由該熱固化性樹脂組合物獲取的涂膜如果是高光澤的涂膜，在長期經受雨痕污染時其耐污性是良好的，但是，如果是通過添加消光劑等形成的中光以下光澤￠0°光澤小于或等于50左右)的涂膜，在長期經受雨痕污染時，就不能良好地保持耐污性和耐腐蝕性。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :國際公開W094/06870號公報專利文獻2 日本特開平10-67945號公報

發明內容
本發明提供能夠形成對雨水等的耐污性及耐腐蝕性的保持能力優異的涂膜的耐污涂料組合物、特別是適合形成中光以下光澤的涂覆的金屬板的頂涂涂膜的耐污涂料組合物。
為了解決以往上述問題，本發明人反復進行了深入研究，結果發現，在包含含有特定脂肪酸改性的聚酯樹脂的聚酯樹脂成分和含有丁基醚化的三聚氰胺樹脂的三聚氰胺樹脂成分的樹脂粘合劑中，含有特定的有機硅酸鹽和/或其縮合物成分的涂料組合物，能夠形成對雨水等的耐污性的保持能力優異的涂膜，尤其適用于中光以下的光澤￠0°光澤小于或等于50左右)的涂膜，從而完成了本發明。S卩，本發明包含以下的發明項I.耐污涂料組合物，其包含(A)聚酯樹脂，該聚酯樹脂含有固體含量為50至100重量％的脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)，所述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的數均分子量為5，000至30，000、羥值為5至100mgK0H/g且含油率為3至30%，并且，所述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)通過以下物質的反應獲得，即，
(al):含有脂環族多元酸(al-1)的多元酸，(a2):含有三元以上的多元醇(a2_l)的醇，和(a3):脂肪酸；在所述反應中，基于所述多元酸(al)的總含量，在所述多元酸(al)中，所述脂環族多元酸(al-1)的含量為50至100mol% ;基于所述醇(a2)的總含量,在所述醇(a2)中，所述三元以上的多元醇(a2-l)的含量為10至70mol% ；(B)三聚氰胺樹脂，該三聚氰胺樹脂包含固體含量為50至100重量％的丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI);以及(C)由以下通式表示的有機硅酸鹽和/或其縮合物通式(R1)n-Si-(OR2)4-J1其中R1表不具有I至18個碳原子的燒基或苯基，各基團可被環氧基或疏基取代，R2表示具有I至6個碳原子的烷基，且n表示0或1，并且，基于所述組分(A)和所述組分(B)的總固體含量，所述組分(C)的固體含量為0. I至50重量％。項2.根據項I所述的耐污涂料組合物，其中在獲得所述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的反應中，基于所述多元酸組分(al)的總含量，在所述多元酸組分(al)中，所述脂環族多元酸(al-1)的總含量為85至100mol%。項3.根據項I或2所述的耐污涂料組合物，其中基于所述聚酯樹脂組分(A)和所述三聚氰胺樹脂組分(B)的總固體含量，所述組合物包含固體含量為50至90重量％的所述聚酯樹脂組分(A)以及固體含量為10至50重量％的所述三聚氰胺樹脂組分(B)。項4.根據項f 3中任一項所述的耐污涂料組合物，其中所述脂環族多元酸(al-1)包括選自脂環族多價羧酸、所述脂環族多價羧酸的酸酐以及所述脂環族多價羧酸的低級烷基酯化物中的至少一種，所述脂環族多價羧酸包括1，2-環己烷二羧酸、1，3-環己烷二羧酸、1，4_環己烷二羧酸、4-環己烯-1，2-二羧酸、3-甲基-1，2-環己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸、I, 2，4-環己烷三羧酸和1，3，5-環己烷三羧酸。項5.根據項廣4中任一項所述的耐污涂料組合物，其中所述三元以上的多元醇(a2-l)包括選自三元以上的多元醇、通過將內酯化合物與所述三元以上的多元醇加成而獲得的聚內酯多元醇化合物和三(羥烷基)異氰脲酸酯中的至少一種，所述三元以上的多元醇包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二甘油、三甘油、1，2，6-己三醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇和甘露醇。項6.根據項I飛中任一項所述的耐污涂料組合物，其中所述脂肪酸(a3)包括選自以下直鏈烴的單羧酸中的至少一種，所述直鏈烴的單羧酸包括椰子油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、大麻籽油脂肪酸、米糠油脂肪酸、魚油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亞麻籽油脂肪酸、桐油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、脫水蓖麻油脂肪酸、紅花油脂肪酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸。項7.根據項I飛中任一項所述的耐污涂料組合物，其還含有消光劑(D)。項8.根據項7所述的耐污涂料組合物，基于所述聚酯樹脂(A)和所述三聚氰胺樹脂(B)的總固體含量，所述組合物包含固體含量為0. I至30重量％的所述消光劑(D)。項9.形成涂膜的方法，其包括使用無鉻底涂料在金屬板的單面或雙面上形成底·涂膜；以及使用項廣8中任一項所述的耐污涂料組合物在所形成的所述底涂膜的至少一個上形成頂涂涂膜。項10.制備涂覆的金屬板的方法，其包括使用無鉻底涂料在金屬板的單面或雙面上形成底涂膜；以及使用項廣8中任一項所述的耐污涂料組合物在所形成的所述底涂膜的至少一個上形成頂涂涂膜。項11.涂覆的金屬板，通過項9或10所述的方法而獲得。發明效果本發明的耐污涂料組合物是，在包含含有特定脂肪酸改性的聚酯樹脂的聚酯樹脂成分和含有丁基醚化的三聚氰胺樹脂的三聚氰胺樹脂成分的樹脂粘合劑中，含有特定的有機硅酸鹽和/或其縮合物成分的涂料組合物。本涂料組合物能夠形成可在雨水等環境中良好地保持耐污性的涂膜，尤其適用于中光以下的光澤(60°光澤為小于或等于50左右)的涂膜。此外，作為必需成分的特定脂肪酸改性的聚酯樹脂中，多元酸成分中50mol%以上為脂環族多元酸，耐候性、耐水解性良好，另外，脂肪酸改性部分通常會參與對本耐污涂料組合物中使用的顏料成分的吸附。由本發明的耐污涂料組合物獲取的涂膜，特別是在制成中光以下光澤的涂膜時，為何能夠形成可在雨水等環境中良好地保持耐污性的涂膜，雖不明確但考慮為以下內容。作為本發明的耐污涂料組合物的基體樹脂的、多元酸成分，經常使用脂環族多元酸的脂肪酸改性的聚酯樹脂的耐候性、耐水解性良好，而且也具有與顏料成分的吸附部分(脂肪酸改性部分)，因此認為是有利于抑制顏料成分劣化的成分。利用消光劑等形成的中光以下光澤的涂膜，與具有高光澤的涂膜相比，表面形狀凹凸，水的潤濕性良好。這種涂膜往往被置于耐水解性容易受損的嚴酷環境下。因此，如果采用以往的聚酯涂料，涂覆表面將加速劣化(粉化等)，從而容易損害涂覆表面外觀的美觀度。利用本發明的耐污涂料組合物獲取的涂膜的耐水解性優異，顏料成分的劣化也被抑制，因此，與以往的聚酯涂料比較，可以實現優異的外觀并能良好地保持耐污性。
具體實施方式
耐污涂料組合物本發明的耐污涂料組合物是含有下述聚酯樹脂成分(A)、三聚氰胺樹脂成分(B)以及有機硅酸鹽和/或其縮合物成分(C)的涂料組合物。(A)聚酯樹脂成分
在本發明的涂料組合物中，相對于聚酯樹脂成分(A)的總固體含量，聚酯樹脂成分(A)含有固體含量為5(T100質量％的下述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)。(Al)脂肪酸改性的聚酯樹脂作為聚酯樹脂成分(A)的必需成分的脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)通過下述多元酸成分(al)、醇成分(a2)及脂肪酸(a3)的反應而獲取。(al)多元酸成分在獲取上述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的反應中，多元酸成分(al)含有脂環族多元酸(al-1)。基于多元酸成分(al)的總量，多元酸成分(al)中的脂環族多元酸(al_l)的總含量為5(Tl00mol%。脂環族多元酸(al-1)的總含量優選為7(Tl00mol%，更優選為85 100mol%。上述脂環族多元酸(al-1)，通常來講，是指在I分子中具有I個以上的脂環式結構(例如4 6元環)和2個以上羧基的化合物、該化合物的酸酐、該化合物的酯化物，例如1，2-環己烷二羧酸、1，3-環己烷二羧酸、1，4-環己烷二羧酸、4-環己烯-1，2- 二羧酸、3-甲基-1，2-環己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸、1，2，4-環己烷三羧酸、1，3，5-環己烷三羧酸等的脂環族多元羧酸；該脂環族多元羧酸的酸酐；該脂環族多元羧酸的低級烷基酯化物(此處，所謂低級烷基例如是指碳數I飛左右的烷基)等。其中，可以優選使用1，2-環己烷二羧酸、1，2-環己烷二羧酸酐、1，3-環己烷二羧酸、1，4-環己烷二羧酸、4-環己烯-1，2- 二羧酸、4-環己烯-1，2- 二羧酸酐。上述中，從耐水解性的觀點出發，特別優選1，2-環己烷二羧酸、1，2-環己烷二羧酸酐。上述脂環族多元酸(al-1)可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。在獲取上述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的反應中，作為多元酸成分，除了脂環族多元酸(al-1)，還可以含有芳香族多元酸(al-2)及脂肪族多元酸(al-3)。上述芳香族多元酸(al-2)，通常來講，是指在I分子中具有2個以上的羧基的芳香族化合物、該芳香族化合物的酸酐、該芳香族化合物的酯化物，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸、4，4’-聯苯二羧酸、偏苯三酸、均苯四酸等的芳香族多元羧酸；該芳香族多元羧酸的酸酐；該芳香族多元羧酸的低級烷基酯化物(此處，所謂低級烷基例如是指碳數I飛左右的烷基)等。上述芳香族多元酸(al-2)可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。上述脂肪族多元酸(al-3)，通常來講，是指I分子中具有2個以上羧基的脂肪族化合物、該脂肪族化合物的酸酐、該脂肪族化合物的酯化物。具體來講，可以例如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十八烷二酸、檸檬酸等的脂肪族多元羧酸；該脂肪族多元羧酸的酸酐；該脂肪族多元羧酸的低級烷基酯化物(此處，所謂低級烷基例如是指碳數I飛左右的烷基)等。上述脂肪族多元酸可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
作為上述脂肪族多元酸(al-3)，優選使用具有碳數4 18的烷基鏈的二羧酸。作為具有上述碳數4 18的烷基鏈的二羧酸，例如可以舉出己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十八烷二酸等，其中可以優選使用己二酸。(a2)醇成分在獲取上述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的反應中，醇成分(a2)含有三元以上的多元醇(a2_l)。基于醇成分(a2)的總量，醇成分(a2)中的三元以上的多元醇(a2_l)總含量為l(T70mol%。三元以上的多元醇(a2-l)的總含量優選為2(T65mol%，更優選為30 60mol%。作為上述三元以上的多元醇(a2_l)，例如可以舉出甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二甘油、三甘油、1，2，6-己三醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇、甘露醇等三元以上的多元醇；這些三元以上的多元醇與e-己內酯等的內酯化合物加成而得的聚內酯多元醇化合物；三((2-羥乙基))異氰脲酸酯、三((2-羥丙基))異氰脲酸酯、三((2-羥丁基))異氰脲酸酯等的三((羥烷基))異氰脲酸酯等。 其中，從脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的高分子量化以及增加與脂肪酸(a3)之間的改性反應性的觀點出發，特別優選三羥甲基丙烷。在獲取上述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的反應中，作為醇(a2)成分，除了三元以上的多元醇(a2_l)以外，還可以使用二元醇(a2_2)及一元醇(a2_3)。作為二元醇(a2_2)，例如可以舉出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三甘醇、四乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-丁二醇、3-甲基-1，2-丁二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙燒二醇、1，2-戍二醇、1，5-戍二醇、1，4-戍二醇、2，4-戍二醇、2，3- 二甲基三甘醇、丁二醇、3-甲基-4，3-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-己二醇、1,4-己二醇、2，5-己二醇、新戊二醇、1,4-環己二甲醇、三環癸二甲醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F等的二元醇；這些二元醇與e -己內酯等的內酯化合物加成而獲取的聚內酯二醇；雙((羥乙基))對苯二甲酸酯等的酯二醇化合物；雙酚A的環氧烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的聚醚二醇化合物等。作為一元醇(a2_3)，例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、硬脂醇、2-苯氧基乙醇等的一元醇；使環氧丙烷、環氧丁烷、合成高支鏈飽和脂肪酸的縮水甘油酯(商品名“CARDURA E-10”，美國瀚森化工公司制)等的單環氧化合物與酸反應而獲取的醇化合物等。(a3)脂肪酸在獲取上述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的反應中，脂肪酸(a3)是直鏈烴的單羧酸，例如可以舉出椰子油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、大麻子油脂肪酸、米糠油脂肪酸、魚油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亞麻籽油脂肪酸、桐油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、脫水蓖麻油脂肪酸、紅花油脂肪酸等的脂肪酸；月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等。上述脂肪酸可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。其中，從耐候性的觀點出發，優選不飽和度較低的物質，具體來講，碘值為20以下，特別優選10以下。碘值是表示化合物的不飽和度指標的數值，表示試樣IOOg吸收的碘的克數。可以按照Jis K 5421的標準進行測定。從上述不飽和度的觀點出發，作為脂肪酸(a3)，可以優選使用椰子油脂肪酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、特別是椰子油脂肪酸。
脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的制備沒有特別限定，可以按照通常方法進行。例如，將所述多元酸成分(al)、醇成分(a2)及脂肪酸(a3)在氮氣流中，在15(T250°C下反應5^10小時，由此可以進行酯化反應或酯交換反應的方法。利用脂肪酸(a3)的改性可以與所述多元酸成分(al)和醇成分(a2)的酯化反應或酯交換反應同時進行，或者，在酯化反應后進行，或者，在酯交換反應后進行。上述多元酸成分(al)、醇成分(a2)及脂肪酸(a3)可以一次添加，也可以分多次添力口。此外，可以首先合成含有羧基的脂肪酸改性的聚酯樹脂，然后，使用上述醇成分(a2)，使該含有羧基的脂肪酸改性的聚酯樹脂酯化。進而，可以首先合成含有羥基的脂肪酸改性的聚酯樹脂，然后，使酸酐反應，使含有羥基的脂肪酸改性的聚酯樹脂半酯化。 在所述酯化或酯交換反應時，為了促進反應，可以使用催化劑。作為所述催化劑，可以使用二丁基氧化錫、氧化銻、醋酸鋅、醋酸錳、醋酸鈷、醋酸鈣、醋酸鉛、四丁氧基鈦、鈦酸四異丙酯等已知的催化劑。此外，脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)還可以在該樹脂的調制中或調制后用單環氧基化合物改性。作為單環氧基化合物，例如可以優選使用合成高支鏈飽和脂肪酸的縮水甘油酯(商品名“CARDURA E-10”，美國瀚森化工公司制)。從獲取的涂膜的加工性、平滑性的觀點出發，脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的數均分子量為5000 30000，優選7000 25000，更優選10000 20000。此外，從獲取的涂膜的固化性的觀點出發，通常來講，脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的羥值范圍為 5 100mgK0H/g，優選 l(T90mgK0H/g、更優選 4(T80mgK0H/g。另外，從獲取的涂膜的耐候性的觀點出發，脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的含油率為:T30%，優選5 20%。此處，所謂含油率是指脂肪酸成分(a3)相對于作為構成成分的多元酸成分(al)、醇成分(a2)及脂肪酸成分(a3)的總量的質量％。另外，從獲取的涂膜的硬度、加工性等觀點出發，脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的玻璃轉化溫度為(T50°C、優選1(T40°C。脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的數均分子量及羥值例如可以通過下述方法進行調整，即通過調整所述多元酸成分(al)及脂肪酸成分(a3)中的羧基和所述醇成分(a2)中的羥基的當量比(C00H/0H)的方法；在所述酯化反應或酯交換反應中調整反應時間的方法。此外，作為上述多元酸成分(al)中的羧基和醇成分(a2)中的羥基的當量比(C00H/0H)，通常來講為0. 5 0. 98、優選0. 6 0. 95。需要說明的是，本說明書中的數均分子量及重均分子量，是將用凝膠滲透色譜(東曹株式會社制、“HLC8120GPC”)測得的數均分子量及重均分子量以標準聚苯乙烯的分子量為基準換算后而得的值。在該測定中，使用色譜柱為“TSK-gel G^OOH^’ZTSK-gelG3000HXL”、“TSK-gel G2500HXL”、“TSK_gel G2000Ha”(均為商品名，東曹株式會社制)4 根，測定條件流動相為四氫呋喃、測定溫度為40°C、流速為lmL/min、檢測器為RI。此外，在本說明書中，玻璃轉化溫度(Tg)是利用差示掃描量熱法(DSC)獲取的溫度。作為聚酯樹脂成分(A)，除了脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)之外，還可以包含通常未脂肪酸改性的通常的無油聚酯樹脂(A2)。
無油聚酯樹脂(A2)是利用常法通過多元酸成分(al)及醇成分(a2)的酯化反應或酯交換反應而獲取的聚酯樹脂，作為多元酸成分(al)及醇成分(a2)使用由上述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)例示的物質，可以用與由上述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)例示的方法相同的方法進行制造。在本發明中，相對于聚酯樹脂成分(A)的總固體含量，脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的固體含量為5(T100質量％。特別地，從獲取的涂膜的保持耐候性及耐腐蝕性的能力而言，優選6(Tl00質量％，更優選7(Tl00質量％。(B)三聚氰胺樹脂成分在本發明的涂料組合物中，相對于三聚氰胺樹脂成分(B)的總固體含量，三聚氰胺樹脂成分(B)含有固體含量為5(T100質量％的下述丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI)。(BI) 丁基醚化的三聚氰胺樹脂丁基醚化的三聚氰胺樹脂，是將作為三聚氰胺與甲醛、低聚甲醛等的醛成分的加·成反應產物(可以是單體及多聚體中的任一個)的羥甲基化三聚氰胺樹脂中的一部分或全部的羥甲基用正丁醇或異丁醇醚化而獲取的三聚氰胺樹脂。此處，丁基醚化的三聚氰胺樹脂中包括將羥甲基化三聚氰胺樹脂中的一部分或全部的羥甲基用正丁醇醚化而得的三聚氰胺樹脂、用異丁醇醚化而得的三聚氰胺樹脂、用正丁醇及異丁醇醚化而得的三聚氰胺樹月旨。從獲取的涂膜的加工性及耐污性等的角度出發，該丁基醚化的三聚氰胺樹脂的數均分子量為800 8000，特別優選在1000 5000。丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI)，可以使用一種，也可以以兩種以上的混合物來使用。作為丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI)的市售品，可以舉出例如UVAN 20SE、UVAN225(以上均為三井化學株式會社制)、SUPERBECKAMINE J820-60、SUPER BECKAMINEL-117-60、SUPERBECKAMINE L-109-65、SUPER BECKAMINE 47-508-60、SUPERBECKAMINEL-118-60、SUPER BECKAMINE G821_60(以上均由 DIC 株式會社制)等。作為三聚氰胺樹脂成分(B)，還可以包含上述丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI)以外的三聚氰胺樹脂(三聚氰胺樹脂(B2)。具體來講，可以舉出例如將作為三聚氰胺與甲醛、低聚甲醛等的醛成分的加成反應產物(可以是單體及多聚體中的任一個)的羥甲基化三聚氰胺樹脂中的一部分或全部的羥甲基用正丁醇及異丁醇以外的I種或2種以上的醇進行醚化而得的三聚氰胺樹脂；用正丁醇和/或異丁醇、以及正丁醇及異丁醇以外的I種或2種以上的醇進行醚化而得的三聚氰胺樹脂。作為醚化時使用的正丁醇及異丁醇以外的醇的例子，可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇等的一元醇。作為三聚氰胺樹脂(B2)的具體例，可以舉出利用甲醇醚化而獲取的三聚氰胺樹脂(甲基醚化三聚氰胺樹脂)、利用甲醇及丁醇醚化而獲取的三聚氰胺樹脂(甲基/丁基混合醚化三聚氰胺樹脂)等。作為利用甲醇醚化而得的三聚氰胺樹脂，例如可以舉出SumimalM-100、SumimalM-40S、Sumimal M-55 (均由住友化學株式會社制，商品名)、CYMEL 300、CYMEL 303、CYMEL325,CYMEL 327、CYMEL350、CYMEL 370,CYMEL 730,CYMEL 736,CYMEL 738(以上均由日本氰特工業公司制，商品名)、MELAN 522, MELAN 523 (以上均由日立化成工業株式會社制，商品名)、NIKALAC MS 17、NIKALACMS 15、NIKALAC MS00UNIKALAC MX430、NIKALAC MX650(均由株式會社三和化學制，商品名)、Resin740、Resin741、Resin747(以上均由孟山都公司制，商品名)等的甲基醚化三聚氰胺樹脂。作為通過甲醇及丁醇醚化而獲取的三聚氰胺樹脂，例如可以舉出CYMEL 232、CYMEL 235、CYMEL 202、CYMEL 238、CYMEL 254、CYMEL 266、CYMEL 272、CYMEL 1130、CYMELXV-514、CYMELXV805(均由日本氰特工業公司制，商品名)、Sumimal M66B (住友化學株式會社制，商品名)、Resin753、Resin755 (以上均由孟山都公司制)等的甲基/ 丁基混合醚化三
聚氰胺樹脂。在本發明中，相對于三聚氰胺樹脂成分(B)的總固體含量，丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI)的固體含量是5(T100質量％。特別地，從獲取的涂膜的加工性以及保持耐污性的能力的觀點出發，優選7(Tl00質量％，更優選在8(Tl00質量％。與甲基醚化三聚氰胺樹脂、甲基/ 丁基混合醚化三聚氰胺樹脂等相比，丁基醚化 的三聚氰胺樹脂(BI)極性低，與作為基體樹脂的聚酯樹脂(A)的相溶性良好。因此，從含有丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI)的耐污涂料組合物獲得的涂膜，其交聯的均勻性優異。此外，與甲基醚化三聚氰胺樹脂、甲基/ 丁基混合醚化三聚氰胺樹脂相比，丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI)不易在涂膜的表層發生局部化現象。因此，從含有丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI)的耐污涂料組合物獲得的涂膜，耐候性也優異。此外，為了促進聚酯樹脂成分(A)和三聚氰胺樹脂成分(B)的固化反應，根據需要可以使用固化催化劑。作為用于促進該固化反應的固化催化劑，通常來講，可以使用磺酸化合物或磺酸化合物的中和物。作為磺酸化合物，可以舉出對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸等。作為磺酸化合物的中和物中的中和劑，可以舉出伯胺、仲胺、叔胺、氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的堿性化合物。在本發明的耐污涂料組合物中，上述聚酯樹脂成分(A)及三聚氰胺樹脂成分(B)的固體含量比例為基于聚酯樹脂成分(A)及三聚氰胺樹脂成分(B)的總固體含量，聚酯樹脂成分(A)為5(T90質量％，三聚氰胺樹脂成分(B)為1(T50質量％。特別地，從獲取的涂膜的固化性、耐污性、機械強度、加工性、耐溶劑性、耐腐蝕性、耐候性等的觀點出發，上述聚酯樹脂成分(A)及三聚氰胺樹脂成分(B)的固體含量比例優選為聚酯樹脂成分(A)為60^80質量％，三聚氰胺樹脂成分(B)為20 40質量％。(C)有機硅酸鹽和/或其縮合物成分本發明的(C)成分是由下述通式表示的有機硅酸鹽和/或其縮合物，(R1)n-Si-(OR2)4^n式中，R1是可以被環氧基或巰基取代的碳數f 18的烷基或苯基，R2是碳數f 6的烷基，n是0或I。本發明的涂料組合物所含的(C)成分是為了在涂布后使涂膜高效地在基材表面發揮親水化效果而使用的成分，從該效果的觀點出發，更優選上述有機硅酸鹽的縮合物。作為上述通式中的R1的具體例，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、i^一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、縮水甘油基、甲基縮水甘油基(2-甲基縮水甘油基)、巰基甲基、2-巰基乙基、2-疏基丙基、3-疏基丙基、4-疏基丁基、苯基、對疏基苯基等。作為(C)成分的有機硅酸鹽的具體例，可以舉出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基娃燒、四異丙氧基娃燒、四丁氧基娃燒、四異丁氧基娃燒等的四官能娃燒;甲基二甲氧基娃燒、甲基二乙氧基娃燒、甲基二丙氧基娃燒、甲基二異丙氧基娃燒、甲基二正丁氧基娃燒、甲基二異丁氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒、苯基二乙氧基娃燒、苯基二丙氧基娃燒、苯基二異丙氧基娃燒、苯基二正丁氧基娃燒、苯基二異丁氧基娃燒、己基二甲氧基娃燒、己基二乙氧基娃燒、十_■燒基二甲氧基娃燒、十_■燒基二乙氧基娃燒、疏基甲基二甲氧基娃燒、疏基乙基二甲氧基娃燒、疏基甲基二乙氧基娃燒、疏基乙基二乙氧基娃燒、疏基丙基二甲氧基硅烷、巰基丙基三乙氧基硅烷等的三官能硅烷。作為上述有機硅酸鹽的縮合物，可以舉出它們的四官能硅烷或三官能硅烷的I種或2種以上的組合的縮合物等。有機硅酸鹽的縮合物可以通過常法制造，作為市售品可以舉出例如MKC SilicateMS51、MS56、MS57、MS56S、MS56SB5、MS58B 15、MS58B30、ES40、EMS31、BTS (以上均由三菱化學株式會社制，商品名)、Methyl Silicate 51、Ethyl Silicate 40、Ethyl Silicate40T、EthylSilicate 48(以上均由日本 C0LC0AT 株式會社制，商品名)、KR500、KR9218、X-41-1805、X-41-1810、X-41-1818、X-41-1053、X-41-1056 (以上均由信越化學工業株式會社制，商品名)等。另外，這些有機硅酸鹽的縮合物也可以以單體、或2種以上的組合而進行部分水解縮合而獲得。有機硅酸鹽的縮合物是支鏈狀或直鏈狀的縮合物，縮合度為2 100、優選疒20。在本發明的涂料組合物中，(C)成分的有機硅酸鹽、有機硅酸鹽的縮合物可以單·獨使用，也可以組合2種以上使用。由所述通式表示的有機硅酸鹽和/或其縮合物中，作為OR2基，具有甲氧基和碳原子數2飛的烷氧基。從涂料制成后的可使用時間(適用期)的觀點出發，甲氧基/碳原子數2飛的烷氧基的數目之比在95/5 30/70的范圍內較為適宜。在本發明的涂料組合物中，基于(A)成分及(B)成分的總固體含量，(C)成分的固體含量是0. I 50質量％，優選0. 5 30質量％，更優選I 20質量％。通過使(C)成分量在上述范圍內，所含有的(C)成分的效果能夠更好地得以發揮，從所得涂膜的初期耐污性及耐污性的保持能力、以及所得的涂膜的機械強度及耐久性的角度出發，也是較為適宜的。本發明的涂料組合物中，除了上述的(A)、⑶及(C)成分之外，也可以包含顯示酸性的表面活性劑、硼酸系化合物等的水解促進劑、著色顏料、二氧化硅微粒等的體質顏料、有機樹脂粉末、無機骨料、顏料分散劑、紫外線吸收劑、紫外線穩定劑、消泡劑、表面調整劑等的涂料添加劑、溶劑等一直以來在涂料中使用的公知材料。上述顯示酸性的表面活性劑、硼酸系化合物，具有促進上述有機硅酸鹽和/或其縮合物成分(C)的水解的作用。顯示酸性的表面活性劑、硼酸系化合物等的水解促進劑，如果合用則本發明的涂料組合物的適用期變短，但從提高耐污性的觀點出發，可以使用。作為顯示酸性的表面活性劑，例如可以舉出聚氧乙烯類磷酸酯、烷基磷酸酯鹽等的磷酸酯鹽；例如十二燒基磺酸鈉(sodium IaurylSulfonic)、十二燒基苯磺酸鈉等的燒基或烷基苯磺酸鹽、異丙基萘磺酸鈉等的烷基萘磺酸鹽、烷基二苯基醚磺酸鹽等磺酸鹽；例如燒基或燒基苯硫酸鹽、燒基苯基(聚)氧乙稀釀系列硫酸鹽等的硫酸酷鹽；例如燒基橫基丁二酸鹽等的羧酸鹽等的表面活性劑。作為硼酸系化合物，例如可以舉出硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丁酯等硼酸三烷基酯；硼酸等。相對于所述(A)成分及(B)成分的總固體含量，這些水解促進劑的固體含量為30質量％以下、特別優選0. 5 20質量％，更特別優選f 10質量％。作為上述體質顏料，可以舉出二氧化硅微粒、滑石、云母粉、氧化鋇等。相對于所述
(A)成分及(B)成分的總固體含量，體質顏料 的固體含量為0.f 20質量％、特別優選0. 5^15質量％、更特別優選f 10質量％。此外，在本發明的涂料組合物中，可以含有消光劑(D)以使獲取的涂膜制成消光、中光等的精加工外觀的光澤。消光劑(D)是為了使所得涂膜的光澤下降而使用的，可以是有機系消光劑及無機消光劑中的任一者。此外，這些物質可以單獨使用，或組合2種以上使用。本發明的耐污涂料組合物適用于消光、中光等的光澤下降的精加工外觀的涂膜中，特別地可以形成耐污性、耐腐蝕性的保持能力優異的涂膜。作為有機系消光劑，例如可以為因形成涂膜時烘烤而未完全熔化的有機樹脂微粒。從涂膜外觀、涂覆作業性等的觀點出發，該有機樹脂微粒的平均粒徑通常為3 80 u m、優選在5飛Oym的范圍內較為適宜。作為有機系消光劑，例如可以舉出聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等含氟樹脂、聚酰胺、丙烯酸樹脂、聚氨酯、酚醛樹脂、含硅樹脂、聚丙烯、及尼龍11、尼龍12等的聚酰胺等。作為無機系消光劑，可以舉出二氧化硅、云母、氧化鋁、滑石、粘土、碳酸鈣、硫酸鋇
坐寸o上述消光劑⑶可以單獨使用，或者組合2種以上使用。相對于所述(A)成分及
(B)成分的總固體含量，消光劑(D)的固體含量優選為0.f 30質量％、特別優選0. 5^20質量％。本發明的耐污涂料組合物，可以通過均勻地混合上述成分(A)IC)來制造，并且，還可以根據需要進一步均勻混合上述其他成分來制造。優選地，可以將顏料成分預先與樹脂成分(A)的一部分和/或顏料分散劑混合、分散而制成顏料糊料，將該顏料糊料與剩余的成分混合由此來制造。本發明的涂料組合物，可以制成單液型涂料，另外，也可以制成雙液型涂料，S卩，作為(C)成分的有機硅酸鹽和/或其縮合物事先與其他成分分離，并在使用前進行混合。從貯藏性的觀點等出發，優選制成雙液型涂料。作為使用本發明的耐污涂料組合物形成涂膜的方法，例如，可以舉出下述方法等，即根據需要在涂料組合物中添加有機溶劑等調整到所需粘度后，使用空氣噴涂、靜電空氣噴涂、輥涂機、流涂機、浸涂形式的涂覆機、刷毛、棒涂機、敷抹器等進行涂覆并使干燥后的涂膜膜厚通常為0. 5^300 u m、優選5 50 u m,然后，通常在8(T300°C的溫度下加熱5秒小時左右使其固化。需要說明的是，作為涂覆方法，在上述方法中，噴霧涂覆、輥涂機涂覆較為適宜。形成涂膜的方法本發明的形成涂膜的方法，其特征在于，在金屬板上的單面或雙面上利用以不含含鉻防銹成分為特征的無鉻底涂料形成底涂膜，在底涂膜的至少一面上，利用上述本發明的耐污涂料組合物形成頂涂涂膜而獲取。換言之，本發明的形成涂膜的方法，其特征在于，包括在金屬板上的單面或雙面上利用無鉻底涂料形成底涂膜的工序、及
在上述形成的底涂膜的至少一面上，利用上述本發明的耐污涂料組合物形成頂涂涂膜的工序。另外，包含上述形成涂膜的方法的各工序的涂覆的金屬板的制造方法、及上述形成涂膜的方法或者涂覆金屬板的制造方法獲取的涂覆的金屬板也可通過本發明來提供。本發明的形成涂膜的方法不僅可以在預涂涂覆中使用，也可以在后涂涂覆中使用。作為優選的使用例，可以舉出向前述的室外基材(例如建筑物、指示物、護欄、器具、機器等)進行的涂覆等。作為本發明的形成涂膜的方法中的被涂物的金屬板，可以舉出冷軋鋼板、熱鍍鋅鋼板、電鍍鋅鋼板、合金鍍鋅鋼板(鐵-鋅、鋁-鋅、鎳-鋅等的合金鍍鋅鋼板)、鋁板、不銹鋼鋼板、銅板、鍍銅鋼板、鍍錫鋼板等。
在金屬類上涂覆時，若作為被涂覆材料的金屬表面未被油等污染物污染，則直接進行底涂也無妨，為了改善與涂膜之間的附著性、耐腐蝕性而優選施以公知的金屬表面處理。作為這些公知的表面處理方法，可以舉出磷酸鹽系表面處理、鉻酸鹽系表面處理、鋯系表面處理等。在本發明中，作為在金屬板上形成底涂膜的底漆，從環境保護的觀點出發，使用以不含含鉻防銹成分為特征的無鉻底涂料。上述底漆若是無鉻底涂料，則可以適用在著色彩色鋼板涂覆領域、工業用機器涂覆領域、金屬部件涂覆領域等中使用的公知底漆。無鉻底涂料可以根據被涂覆材料的種類、金屬表面處理的種類來適當地選擇。特別是環氧系、聚酯系底涂料及它們的改性底涂料較為適宜，在對加工性有特別要求時，聚酯系底涂料較為適宜。作為形成底涂膜的具體手段，可例示涂覆底涂料，之后根據需要進行加熱使其固化的手段。在這種情況下，利用輥涂覆、噴霧涂覆等公知的涂覆方法進行涂覆底涂料，使得底涂膜厚為廣30 u m、優選2 20 u m,通常在氣氛溫度8(T300°C的溫度下加熱5秒小時左右使其固化。在進行預涂涂覆時，優選在材料到達最高溫度為14(T250°C的條件下加熱15秒 120秒使其固化。底涂膜的層構造沒有特別限定，例如可以是一層，也可以是在第I底涂膜上形成了第2底涂膜(中涂涂膜)的二層。在將底涂膜制成二層時，可以使二層底涂膜具有不同的功能，例如，第I底涂膜具有防腐蝕功能，第2底涂膜(中涂涂膜)具有加工性、耐崩裂性倉泛―。接著，在本發明的形成涂膜的方法中，在上述金屬板上的單面或雙面上形成的底涂膜的至少一面上，利用本發明的耐污涂料組合物形成頂涂涂膜。即，頂涂涂膜在形成的底涂膜的至少單面上重疊地形成。此處，所謂“底涂膜的至少一面上”，當在金屬板上的單面上形成了底涂膜時，是指該單面上形成的底涂膜上；在金屬板上的雙面上形成了底涂膜時，是指該雙面上形成的底涂膜中的金屬板上的單面上形成的底涂膜上、或者該雙面上形成的底涂膜上。作為形成頂涂涂膜的具體的方法，可例示涂覆本發明的耐污涂料組合物，然后根據需要進行加熱使其固化的方法。作為涂覆方法，淋幕式涂覆、輥涂機涂覆、浸潰涂覆、噴涂涂覆等。關于膜厚，通常以干燥后的涂膜厚達到5 50 u m、優選8 25 u m的范圍內進行涂覆。在預涂涂覆本發明的涂料組合物時，對該涂覆方法沒有限制，但從預涂鋼板涂覆的經濟性出發，優選淋幕式涂覆、輥涂機涂覆。在適用輥涂機涂覆時，從實用性的觀點出發，優選利用二聯棍的底部加料方式(所謂逆時針涂覆(natural reverse painting)、順時針涂覆(naturalpainting))。或者,從使涂面的均勻性變為最佳的觀點出發,也可以進行利用三聯輥的頂部加料或底部加料方式。利用本發明涂料組合物的頂涂涂膜的固化條件，通常是在材料到達最高溫度12(T260°C下進行15秒 30分鐘左右。在利用帶卷涂覆(coilcoating)進行涂覆的預涂涂覆領域中，通常在材料到達最高溫度16(T260°C下烘烤15 90秒。[實施例]以下，通過制造例、實施例更具體地說明本發明。本發明不限于下述的實施例。需要說明的是，以下，“份”和” ％ ”均是由質量基準獲取的。聚酯樹脂的制備制備例I在裝備溫度計、攪拌機、加熱裝置及精餾塔的燒瓶內中加入下述材料I, 2-環己烷二羧酸酐150. 9份(0. 98摩爾)新戊二醇38. 9份(0. 37摩爾)丁基乙基丙烷二醇9. 6份(0. 06摩爾) 三羥甲基丙烷77. 8份(0.57摩爾)椰子油脂肪酸44. I份(0. 21摩爾)二丁基氧化錫(催化劑)0. 03份。接下來，邊攪拌內容物邊升溫至160°C，從160°C到230°C用3小時緩慢升溫，在230°C下持續反應30分鐘后，將精餾塔用水分離器置換，為了促進副產物縮合水的除去，力口入相對于加料量的5%的二甲苯，在230°C下進一步進行反應，當酸值達到4mgK0H/g時停止加熱，加入SWASOL 1500(烴系溶劑)稀釋，獲取固體含量65%的聚酯樹脂(Al-I)溶液。獲取的樹脂，其數均分子量15000、羥值(中和Ig樹脂所需的氫氧化鉀的毫克數)75mgK0H/g、含油率14. 7%、碘值大于5。制備例2 13以下述表I中示出的配比，與制備例I同樣地，獲取固體含量65%的各聚酯樹脂(A1-2廣(A1-13)的溶液。表I中各成分的組成比是摩爾比。各樹脂的數均分子量、羥值、含油率及碘值一并示于表I。需要說明的是，制備例7^13的聚酯樹脂(A1-7) (A1-13)是比較例用的樹脂。[表 I]
權利要求
1.耐污涂料組合物，其包含 (A)聚酯樹脂，該聚酯樹脂含有固體含量為5(T100重量％的脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)，所述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的數均分子量為5，000 30，000、羥值為5 100mgK0H/g且含油率為3 30%，并且， 所述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)通過以下物質的反應獲得，即， (al):含有脂環族多元酸(al-1)的多元酸， (a2):含有三元以上的多元醇(a2_l)的醇，和 (a3):脂肪酸； 在所述反應中，基于所述多元酸(al)的總含量，在所述多元酸(al)中，所述脂環族多元酸(al-1)的含量為5(Tl00mol% ;基于所述醇(a2)的總含量,在所述醇(a2)中，所述三元以上的多元醇(a2-l)的含量為l(T70mol% ; (B)三聚氰胺樹脂，該三聚氰胺樹脂包含固體含量為5(T100重量％的丁基醚化的三聚氰胺樹脂(BI);以及 (C)由以下通式表示的有機硅酸鹽和/或其縮合物 通式(R1) n-Si- (OR2) 4-n 其中R1表不具有I至18個碳原子的燒基或苯基,各基團可被環氧基或疏基取代,R2表示具有I至6個碳原子的燒基,且n表示0或I, 并且，基于所述組分(A)和所述組分(B)的總固體含量，所述組分(C)的固體含量為0.I 50重量％。
2.如權利要求I所述的耐污涂料組合物，其中在獲得所述脂肪酸改性的聚酯樹脂(Al)的反應中，基于所述多元酸組分(al)的總含量，在所述多元酸組分(al)中，所述脂環族多元酸(al-1)的總含量為85 100mol%。
3.如權利要求I所述的耐污涂料組合物，基于所述聚酯樹脂組分(A)和所述三聚氰胺樹脂組分(B)的總固體含量，所述組合物包含固體含量為5(T90重量％的所述聚酯樹脂組分(A)以及固體含量為1(T50重量％的所述三聚氰胺樹脂組分(B)。
4.如權利要求I所述的耐污涂料組合物，其中所述脂環族多元酸(al-1)包括選自脂環族多價羧酸、所述脂環族多價羧酸的酸酐以及所述脂環族多價羧酸的低級烷基酯化物中的至少一種，所述脂環族多價羧酸包括1，2-環己烷二羧酸、1，3-環己烷二羧酸、1，4-環己烷二羧酸、4-環己烯-1，2- 二羧酸、3-甲基-1，2-環己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環己烷二羧酸、1，2，4-環己烷三羧酸和1，3，5-環己烷三羧酸。
5.如權利要求I所述的耐污涂料組合物，其中所述三元以上的多元醇(a2_l)包括選自三元以上的多元醇、通過將內酯化合物與所述三元以上的多元醇加成而獲得的聚內酯多元醇化合物和三(羥烷基)異氰脲酸酯中的至少一種，所述三元以上的多元醇選自甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二甘油、三甘油、1，2，6-己三醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇和甘露醇。
6.如權利要求I所述的耐污涂料組合物，其中所述脂肪酸(a3)包括選自以下直鏈烴的單羧酸中的至少一種，所述直鏈烴的單羧酸包括椰子油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、大麻籽油脂肪酸、米糠油脂肪酸、魚油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亞麻籽油脂肪酸、桐油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、脫水蓖麻油脂肪酸、紅花油脂肪酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸。
7.如權利要求I所述的耐污涂料組合物，其還包含消光劑(D)。
8.如權利要求7所述的耐污涂料組合物，基于所述聚酯樹脂(A)和所述三聚氰胺樹脂(B)的總固體含量，所述組合物包含固體含量為0. f 30重量％的所述消光劑(D)。
9.形成涂膜的方法，其包括 使用無鉻底涂料在金屬板的單面或雙面上形成底涂膜；以及 使用權利要求I所述的耐污涂料組合物在所形成的所述底涂膜的至少一個上形成頂涂涂月吳。
10.制備涂覆的金屬板的方法，其包括 使用無鉻底涂料在金屬板的單面或雙面上形成底涂膜；以及 使用權利要求I所述的耐污涂料組合物在所形成的所述底涂膜的至少一個上形成頂涂涂月吳。
11.涂覆的金屬板，其由如權利要求9或10所述的方法獲得。
全文摘要
本發明的目的在于，提供能夠形成可在雨水等環境中良好地保持耐污性及耐腐蝕性的涂膜的耐污涂料組合物，尤其是提供適于形成涂覆的金屬板的頂涂涂膜的耐污涂料組合物，該耐污涂料組合物特別適用于通過消光劑等形成的中光以下光澤的涂膜。為達成上述目的，本發明提供在含有特定脂肪酸改性的聚酯樹脂的聚酯樹脂成分和含丁基醚化的三聚氰胺樹脂的三聚氰胺樹脂成分的樹脂粘合劑中含有特定的有機硅酸鹽及/或其縮合物成分的涂料組合物。
文檔編號C09D161/20GK102971388SQ20118003237
公開日2013年3月13日 申請日期2011年6月1日 優先權日2010年6月28日
發明者松田英樹, 林真弘, 三好裕也, 田幸昇 申請人:關西涂料株式會社