再剝離型水性粘合劑組合物及使用其的粘合片的制作方法

專利名稱：再剝離型水性粘合劑組合物及使用其的粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合力優(yōu)異且經(jīng)時(shí)變化少的水性粘合劑組合物及使用其的粘合片。
背景技術(shù)：
粘合片能在各種領(lǐng)域中使用，其中具有將粘合片貼附到被粘物后經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后、能從被粘物剝離的用途。此時(shí)，粘合劑的一部分常常殘留在被粘物上。因此，提出了不會(huì)產(chǎn)生這種情況、而可以容易地從被粘物剝離的再剝離型粘合劑。 另外，近年來(lái)，從環(huán)境問(wèn)題方面考慮，由溶劑型樹脂向水性樹脂的轉(zhuǎn)變得以進(jìn)展，在再剝離型粘合劑領(lǐng)域中也期望將溶劑型粘合劑置換為水性粘合劑。而且，作為該水性粘合劑的代表物有將各種烯屬不飽和單體聚合得到的乳液型水性粘合劑，然而水性粘合劑與溶劑型粘合劑相比，粘合力與再剝離難以并存，在替代溶劑型粘合劑上產(chǎn)生大的問(wèn)題。例如，提出了很多添加交聯(lián)劑提高凝聚力、使粘合力降低的再剝離型粘合劑(參照專利文獻(xiàn)1、2)。然而，由于凝聚力均高，被粘物為SUS板的情況下，初始粘合力僅為2N/25mm，與現(xiàn)有的溶劑型粘合劑相比粘合力大幅降低。另外，雖然公開了使用磷酸酯系乳化劑提高再剝離性的方法(參照專利文獻(xiàn)3、4)，然而粘合力經(jīng)時(shí)降低。進(jìn)而，雖然公開了以水溶性高分子化合物作為保護(hù)膠體的乙烯基化合物的水分散體(參照專利文獻(xiàn)5)，然而其目的是在粘接劑等中使用，而未公開能用作粘合劑?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2004-277601號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開2004-217838號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開2005-112976號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開2006-45411號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開平3-234704號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題因此，本發(fā)明是為了解決上述問(wèn)題而提出的，其目的在于，提供粘合性優(yōu)異、且貼附到被粘物并長(zhǎng)時(shí)間放置后也可以容易地從被粘物表面剝離、被粘物表面的污染少的水性粘合劑組合物及使用其的粘合片。用于解決問(wèn)題的方案因此，本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行深入研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)以水溶性聚酯或水分散性聚酯作為保護(hù)膠體，將烯屬不飽和單體聚合得到的合成樹脂乳液用于水性粘合齊U，能解決上述問(wèn)題，至此完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及一種水性粘合劑組合物，其特征在于，其含有以水溶性聚酯或水分散性聚酯作為保護(hù)膠體，將烯屬不飽和單體聚合得到的合成樹脂乳液。在本發(fā)明中，烯屬不飽和單體優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯。另外，水溶性聚酯或水分散性聚酯的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為3000 30000。水溶性聚酯或水分散性聚酯優(yōu)選具有羥基或羧基。優(yōu)選還含有分子中具有兩個(gè)以上能與羥基或羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的官能團(tuán)優(yōu)選為異氰酸酯基或環(huán)氧基。水溶性聚酯或水分散性聚酯的量相對(duì)于烯屬不飽和單體按照固體成分換算優(yōu)選為10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的范圍。
另外，本發(fā)明涉及使用上述任一項(xiàng)所述的水性粘合劑組合物得到的粘合片。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供粘合性優(yōu)異、且貼附到被粘物并長(zhǎng)時(shí)間放置后也可以容易地從被粘物表面剝離、被粘物表面的污染少的再剝離型水性粘合劑組合物及使用其的粘合片。
具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的水性粘合劑組合物為含有以水溶性聚酯或水分散性聚酯作為保護(hù)膠體，將烯屬不飽和單體聚合得到的合成樹脂乳液的組合物。作為水溶性聚酯或水分散性聚酯的量在將烯屬不飽和單體聚合得到的合成樹脂乳液中按照固體成分換算優(yōu)選為10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％ 40質(zhì)量％。水溶性聚酯或水分散性聚酯不足10質(zhì)量％時(shí)，聚合穩(wěn)定性有可能降低，另一方面，超過(guò)50質(zhì)量％時(shí)，耐水性有可能降低。合成樹脂乳液的不揮發(fā)成分優(yōu)選為30質(zhì)量％ 60質(zhì)量％的范圍。不揮發(fā)成分不足30質(zhì)量％時(shí)，由于干燥性變慢所以不優(yōu)選，另外，不揮發(fā)成分超過(guò)60質(zhì)量％時(shí)，由于合成樹脂乳液的粘度過(guò)高所以不優(yōu)選?？紤]到水性粘合劑組合物的涂布性，合成樹脂乳液的粘度優(yōu)選為10 IOOOOmPa · S，轉(zhuǎn)印涂布的情況下更優(yōu)選為300 IOOOOmPa · S。本發(fā)明中的該合成樹脂乳液可以通過(guò)在水溶性聚酯或水分散性聚酯的存在下將烯屬不飽和單體自由基聚合來(lái)得到。如上所述，作為水溶性聚酯或水分散性聚酯的用量，相對(duì)于烯屬不飽和單體按照固體成分換算優(yōu)選為10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％
40質(zhì)量％。作為在本發(fā)明中使用的烯屬不飽和單體，若為具有至少一個(gè)可以聚合的乙烯基的單體即可，可以舉出例如具有直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基鏈的(甲基)丙烯酸酯類，苯乙稀、α -甲基苯乙稀等芳香族乙稀基化合物，乙稀基卩比略燒麗等雜環(huán)式乙稀基化合物，以(甲基)丙烯酸羥烷基酯、烷基氨基(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯或鏈烷酸乙烯酯為代表的乙烯酯類，單烯烴類(乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等)，共軛二烯烴類(丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等)，α，不飽和單羧酸或二羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸等)，丙烯腈等乙烯基氰化合物，丙烯醛或雙丙酮丙烯酰胺等含羧基的烯屬不飽和單體，對(duì)甲苯磺酸等含磺酸基的烯屬不飽和單體。這些烯屬不飽和單體可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。其中，從進(jìn)一步提高自由基聚合的容易性、水性粘合劑組合物的耐水性方面考慮，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸羥乙酯。即，作為合成樹脂，優(yōu)選為使用這些烯屬不飽和單體得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。將烯屬不飽和單體聚合得到的乳液的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為一 60 0°C，進(jìn)一步優(yōu)選為一 50 一 20°C。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于一 60°C時(shí)，由于再剝離時(shí)的粘合力不會(huì)充分降低而有粘合劑組合物殘存在被粘面上的傾向，高于0°C時(shí)，有粘合性降低、尤其是初始粘合力變得不充分的傾向。這里所稱的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度指的是由Fox式算出的值。在本發(fā)明中使用的水溶性聚酯或水分散性聚酯是將多元酸與多元醇聚合而成的聚合物中和得到的公知的聚酯，對(duì)其制造方法不進(jìn)行任何限定。此處，水溶性聚酯指的是23°C下完全溶于水的聚酯。另外，水分散性聚酯指的是，23°C下在聚酯的分子內(nèi)具有疏水性的部分(疏水性部分)與親水性的部分(親水性部分)、在水中以親水性部分包圍疏水性部 分周圍的方式形成粒子、穩(wěn)定地分散的聚酯。多元酸成分可以舉出例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、己二酸、琥珀酸、癸二酸、十二烷二酸等。它們可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。作為多元醇，可以舉出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、環(huán)己烷二甲醇、雙酚等。它們可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。上述水溶性聚酯或水分散性聚酯中，優(yōu)選具有羥基或羧基作為官能團(tuán)的聚酯。通過(guò)使用具有羥基或羧基的水溶性聚酯或水分散性聚酯，自由基聚合中的乳液粒子的穩(wěn)定性得到提高。進(jìn)而，由于羥基或羧基能夠比較容易地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，因此通過(guò)添加可以與羥基或羧基反應(yīng)的交聯(lián)劑，水溶性聚酯或水分散性聚酯與合成樹脂交聯(lián)，可以進(jìn)一步提高水性粘合劑組合物的凝聚力及耐水性。作為在本發(fā)明中使用的水溶性聚酯或水分散性聚酯，可以直接使用市售的聚酯，可以舉出例如PLASC0AT (注冊(cè)商標(biāo))Z-3310、Z-880 (互應(yīng)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)等。在本發(fā)明中使用的水溶性聚酯或水分散性聚酯的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為3000 30000，進(jìn)一步優(yōu)選為10000 30000。數(shù)均分子量小于3000時(shí)，有水性粘合劑組合物的粘度降低、粘合力變得不充分的傾向，大于30000時(shí)，有水性粘合劑組合物的粘度升高、涂布性變差的傾向。在本發(fā)明中使用的水溶性聚酯或水分散性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為一 20 100°C，進(jìn)一步優(yōu)選為一 20 70°C。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于一 20°c時(shí)，有聚酯的疏水性升高、作為水溶性聚酯的制備變得困難的傾向，高于100°C時(shí)，有粘合性降低、尤其是初始粘合力變得不充分的傾向。進(jìn)而，本發(fā)明的水性粘合劑組合物優(yōu)選含有分子中具有兩個(gè)以上可以與羥基或羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑。作為所使用的交聯(lián)劑，可以舉出例如脂肪族多異氰酸酯[亞丙基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、賴氨酸二異氰酸酯(LDI)等脂肪族二異氰酸酯，1，6，11-十一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯基-4-異氰酸酯基甲基辛烷、1，3，6-六亞甲基三異氰酸酯等脂肪族三異氰酸酯]、脂環(huán)族多異氰酸酯[環(huán)己烷1，4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化雙(異氰酸根合苯基)甲烷等脂環(huán)族二異氰酸酯，雙環(huán)庚烷三異氰酸酯等脂環(huán)族三異氰酸酯等]、芳香族多異氰酸酯[亞苯基二異氰酸酯、亞芐基二異氰酸酯(TDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、雙(異氰酸根合苯基)甲烷(MDI)、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI)、1，3-雙(異氰酸根合苯基)丙烷等芳香族二異氰酸酯等]等。這些多異氰酸酯成分還可以為多聚體(二聚體、三聚體或四聚體等)、加合物、改性體(縮二脲改性體、脲基甲酸酯改性體、脲改性體等)等的衍生物，具有多個(gè)異氰酸酯基的氨基甲酸酯低聚物等。這些多異氰酸酯成分可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。這些多異氰酸酯化合物中，優(yōu)選為無(wú)黃變性多異氰酸酯，例如脂肪族多異氰酸酯或其衍生物、脂環(huán)族多異氰酸酯或其衍生物，特別優(yōu)選脂肪族異氰酸酯或其衍生物(例如六亞甲基二異氰酸酯或其三聚體等)。本發(fā)明的水性粘合劑組合物中，作為交聯(lián)劑優(yōu)選使用親水性多異氰酸酯(或水分散性多異氰酸酯)，特別優(yōu)選使用水分散性或自乳化型多異氰酸酯。作為親水性多異氰酸酯，例如可以使用在前述多異氰酸酯的基本骨架中導(dǎo)入有親水性基團(tuán)[例如非離子性基團(tuán)
(羥基、(聚)氧乙烯基、烷基苯基(聚)氧乙烯基等)、陰離子性基團(tuán)(羧基、磺酸基等)、陽(yáng)離子性基團(tuán)(叔胺基等)等]的多異氰酸酯。這種親水性多異氰酸酯還可以為異氰酸酯基被內(nèi)酰胺類(己內(nèi)酰胺等)或肟類(甲乙酮肟、丙酮肟等)等保護(hù)基團(tuán)保護(hù)的嵌段型多異氰酸酯。作為水分散性或自乳化型多異氰酸酯，可以直接使用市售的多異氰酸酯，可以舉出例如 AQUANATE (注冊(cè)商標(biāo))AQ-100、AQ-110、AQ-120、AQ-200 &AQ-210(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造)，DENAC0L (注冊(cè)商標(biāo))EX-313、EX-512、EX-614B、EX-810 (Nagase ChemteXCorporation 制造)等。另外，在本發(fā)明的水性粘合劑組合物中，優(yōu)選使用分子中具有兩個(gè)以上可以與水溶性聚酯或水分散性聚酯的羧基反應(yīng)的官能團(tuán)、例如環(huán)氧基的交聯(lián)劑。具體地說(shuō)，作為含有至少兩個(gè)環(huán)氧基(還包含脂環(huán)式)的交聯(lián)劑，可以舉出己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、三甲基丙烷聚縮水甘油醚、新戊二醇縮水甘油醚、雙酚A縮水甘油醚等多官能環(huán)氧化合物。它們可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。其中，從對(duì)乳液的分散性優(yōu)異、交聯(lián)效率高方面考慮，優(yōu)選為甘油聚縮水甘油醚。相對(duì)于水溶性聚酯或水分散性聚酯，交聯(lián)劑的用量?jī)?yōu)選為O質(zhì)量％ 40質(zhì)量％，更優(yōu)選為O質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。交聯(lián)劑的用量超過(guò)40質(zhì)量％時(shí)，有可能在水性粘合劑組合物中殘存未反應(yīng)的交聯(lián)劑而導(dǎo)致耐水性降低。作為交聯(lián)劑的添加方法，在即將加工粘合片之前投入即可。如前所述，本發(fā)明中的合成樹脂乳液可以通過(guò)在水溶性聚酯或水分散性聚酯的存在下，將烯屬不飽和單體組合物自由基聚合來(lái)得到。聚合反應(yīng)可使用常壓反應(yīng)器或耐壓反應(yīng)器，通過(guò)間歇式、半連續(xù)式及連續(xù)式中任一種方法來(lái)進(jìn)行。對(duì)于反應(yīng)溫度，雖然通常在10°C 100°C下進(jìn)行，然而一般為30°C 90°C。對(duì)反應(yīng)時(shí)間不特別限制，根據(jù)各成分的配合量及反應(yīng)溫度等適當(dāng)調(diào)整即可。將烯屬不飽和單體組合物自由基聚合時(shí)，作為保護(hù)膠體的水溶性聚酯或水分散性聚酯有助于乳液粒子的穩(wěn)定性，根據(jù)需要還可以向聚合體系內(nèi)添加陰離子性乳化劑、非離子性乳化劑、反應(yīng)性乳化劑等。乳化劑的種類或用量根據(jù)水溶性聚酯或水分散性聚酯的用量、烯屬不飽和單體的組成等適當(dāng)調(diào)節(jié)即可。另外，作為這種乳化劑，可以舉出例如聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯等非離子性表面活性劑，烷基硫酸酯鹽、燒基苯橫酸鹽、燒基橫基玻拍酸鹽、燒基_■苯釀_■橫酸鹽、聚氧化稀燒基硫酸鹽、聚氧化稀烷基磷酸酯等陰離子性表面活性劑。它們可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。另外，在不損害水性粘合劑組合物的耐水性的范圍內(nèi)，還可以向聚合體系內(nèi)添加聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性高分子。自由基聚合時(shí)使用的聚合引發(fā)劑為公知常用的聚合引發(fā)劑即可，可以舉出例如過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉、叔丁基過(guò)氧化氫等。另外，根據(jù)需要，還可以將這些聚合引發(fā)劑與甲醛次硫酸氫鈉、抗壞血酸類、亞硫酸鹽類、酒石酸或其鹽類等組合來(lái)進(jìn)行氧化還原聚合。另外，根據(jù)需要，還可以使用醇類、硫醇類等鏈轉(zhuǎn)移劑。
在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以向本發(fā)明的水性粘合劑組合物中添加丙烯酸系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂及聚氨酯系樹脂等樹脂成分，粘性改良劑、著色劑、抗粘連劑、消泡劑等各種添加劑。作為使用本發(fā)明的水性粘合劑組合物作為粘合劑時(shí)的被粘物不特別限定，可以舉出紙、塑料薄膜、金屬、玻璃、織布、無(wú)紡布及表面具有凹凸的發(fā)泡體，其中優(yōu)選使用塑料薄膜、金屬、玻璃。另外，本發(fā)明涉及在片的至少一面層疊由前述水性粘合劑組合物形成的粘合劑層而成的粘合片。對(duì)片(基材)的原材料不特別限定，可以舉出紙、塑料薄膜、金屬、玻璃、織布、無(wú)紡布及表面具有凹凸的發(fā)泡體等的原材料，其中紙、塑料薄膜、織布、無(wú)紡布優(yōu)選用作片、表面具有凹凸的發(fā)泡體的原材料。作為使用本發(fā)明的水性粘合劑組合物形成粘合劑組合物的層的方法，可以舉出在上述基材之上直接涂布該水性粘合劑組合物使其干燥的直接法，在用有機(jī)硅等進(jìn)行了脫模處理的紙或者塑料薄膜等脫模材之上涂布該水性粘合劑組合物使其干燥、形成粘合劑層后、在該粘合劑層之上重疊基材并進(jìn)行加壓、將粘合劑層轉(zhuǎn)印到該基材上的轉(zhuǎn)印法。作為涂布方法，可以舉出使用輥涂機(jī)、逗點(diǎn)涂布機(jī)、唇口涂布機(jī)、模池刮刀涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)等作為涂布機(jī)的方法。本發(fā)明的水性粘合劑組合物，優(yōu)選固體成分濃度為30 60重量％、粘度為10 IOOOOmPa · s (BH型粘度計(jì)、10轉(zhuǎn)、23°C )、pH為6 9。通過(guò)上述的直接法涂布時(shí)，雖然依賴于涂布方法的種類，然而通常為了更高速地涂布而多要求為低粘度。另外，通過(guò)轉(zhuǎn)印法涂布時(shí)，優(yōu)選粘度為300 IOOOOmPa · s (BH型粘度計(jì)、10轉(zhuǎn)、23°C )的水性粘合劑組合物。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，然而本發(fā)明不被它們所限定。而且，實(shí)施例和比較例的樹脂乳液的性狀通過(guò)下述方法評(píng)價(jià)。(聚合穩(wěn)定性)O :穩(wěn)定X :不穩(wěn)定(不揮發(fā)成分)在直徑5cm的鋁皿中稱量約Ig的樹脂乳液，在105°C下干燥I小時(shí)，稱量剩余成分，由此算出不揮發(fā)成分。(粘度)使用布氏旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，在液溫23°C、轉(zhuǎn)數(shù)10rpm、No. I 3轉(zhuǎn)子的條件下測(cè)定。(實(shí)施例I)用均相混合機(jī)將丙烯酸2-乙基己酯250質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯125質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯20質(zhì)量份、反應(yīng)性乳化劑(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造、AQUAL0NKH-10)3質(zhì)量份和離子交換水150質(zhì)量份混合乳化，制備烯屬不飽和單體乳化組合物。向具有攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷卻器的四頸燒瓶反應(yīng)器中，加入作為水分散性聚酯的PLASCOAT Z-3310(互應(yīng)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、不揮發(fā)成分為25質(zhì)量％、Tg為一 20°C、數(shù)均分子量約為15000) 384質(zhì)量份，升溫至80°C。接著，向反應(yīng)器中投入過(guò)硫酸鉀O. 4質(zhì)量份的同時(shí)，開始滴加在先制備的烯屬不飽和單體乳化組合物。用3小時(shí)滴加該烯屬不飽和單 體乳化組合物和用離子交換水46質(zhì)量份溶解過(guò)硫酸鉀O. 8質(zhì)量份而成的溶液。而且，在滴加中，反應(yīng)器內(nèi)的溫度保持在80 C。滴加結(jié)束后，在80 C下保持I小時(shí)后，冷卻至室溫，得到實(shí)施例I的樹脂乳液。所得到的樹脂乳液的性狀為，不揮發(fā)成分為50. O質(zhì)量％、粘度為1300mPa · S、pH 為 7. O。(實(shí)施例2)添加AQUANATE AQ-210 (日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造)O. 5份作為交聯(lián)劑，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例I相同的操作，得到實(shí)施例2的樹脂乳液。所得到的樹脂乳液的性狀，不揮發(fā)成分為49. 8質(zhì)量％、粘度為1300mPa · S、pH為7. O。(實(shí)施例3)替代PLASCOAT Z-3310，使用PLASCOAT Z-880 (互應(yīng)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、不揮發(fā)成分為25質(zhì)量％、Tg為20°C、數(shù)均分子量約為15000)作為水分散性聚酯，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例2相同的操作，得到實(shí)施例3的樹脂乳液。所得到的樹脂乳液的性狀為，不揮發(fā)成分為50. O質(zhì)量％、粘度為1500mPa · s、pH為7. O。(實(shí)施例4)替代AQUANATE AQ_210，添加 DENACOL EX-810 (Nagase ChemteX Corporation 制造)0. I份，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例2相同的操作，得到實(shí)施例4的樹脂乳液。所得到的樹脂乳液的性狀為，不揮發(fā)成分為50. O質(zhì)量％、粘度為1300mPa · S、pH為7. O。(實(shí)施例5)替代AQUANATE AQ_210，添加 DENACOL EX-810 (Nagase ChemteX Corporation 制造)0. I份，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例3相同的操作，得到實(shí)施例5的樹脂乳液。所得到的樹脂乳液的性狀為，不揮發(fā)成分為50. O質(zhì)量％、粘度為1500mPa · S、pH為7. O。(比較例I)替代PLASCOATZ-3310，使用 PVA217 (Kuraray Co.，Ltd 制造、皂化度為 87 89%)，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例I相同的操作，得到比較例I的樹脂乳液。所得到的樹脂乳液的性狀為，不揮發(fā)成分為50. O質(zhì)量％、粘度為12000mPa· S、pH為7.2。(比較例2)用均相混合機(jī)將丙烯酸2-乙基己酯250質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯125質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯20質(zhì)量份、反應(yīng)性乳化劑(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造、AQUAL0NKH-10)3質(zhì)量份和離子交換水150質(zhì)量份混合乳化，制備烯屬不飽和單體乳化組合物。向具有攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷卻器的四頸燒瓶反應(yīng)器中，加入反應(yīng)性乳化劑(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造、AQUALON KH-10) I質(zhì)量份、離子交換水189質(zhì)量份，升溫至80°C。接著，向反應(yīng)器中投入過(guò)硫酸鉀O. 4質(zhì)量份的同時(shí)，開始滴加在先制備的烯屬不飽和單體乳化組合物。用3小時(shí)滴加該烯屬不飽和單體乳化組合物和用離子交換水46質(zhì)量份溶解過(guò)硫酸鉀0.8質(zhì)量份而成的溶液。而且，在滴加中，反應(yīng)器內(nèi)的溫度保持在80°C。滴加開始2小時(shí)后，由于大量產(chǎn)生凝聚物，因此停止反應(yīng)。(粘合片的制作)將如上所述得到的粘合劑組合物涂布到 脫模紙上，使得干燥后的厚度為60 μ m，然后在105°C的溫度下干燥3分鐘。接著，將該脫模紙上的粘合劑組合物重疊到無(wú)紡布(基重14g/m2)上，用輥進(jìn)行壓接。對(duì)無(wú)紡布的另一面也實(shí)施該操作，得到無(wú)紡布基材粘合片。在單面貼合25 μ m PET薄膜，于60°C下熟化3天后，進(jìn)行物性測(cè)定。

(初始粘合力)使所得到的粘合片在23 °C、50%RH下用2kg輥往復(fù)一次貼合到SUS304研磨板上，貼合后20分鐘后，根據(jù)JIS Z 0237規(guī)定的粘合力的測(cè)定方法測(cè)定180度剝離強(qiáng)度(Ν/lOmm)。(經(jīng)時(shí)后的粘合力)使所得到的粘合片在23°C、50%RH下用2kg輥往復(fù)一次貼合到SUS304研磨板上，在60°C、80%RH的恒溫槽中放置7天后，根據(jù)JIS Z 0237規(guī)定的粘合力的測(cè)定方法測(cè)定180度剝離強(qiáng)度(Ν/lOmm)。(經(jīng)時(shí)后的耐污染性)對(duì)上述的在60°C、80%RH的恒溫槽中放置7天后的粘合力測(cè)定之后，目測(cè)觀察被粘物(SUS 304研磨板)表面的污染程度，如下評(píng)價(jià)耐污染性。O :未看到污染X :看到貼合痕跡或粘合劑殘留(保持力)將所得到的粘合片以貼合面積為25mmX25mm的方式貼合到不銹鋼板上，于23°C的條件下施加Ikg的負(fù)荷，根據(jù)JIS Z 0237規(guī)定的保持力的測(cè)定方法，測(cè)定粘合片的掉落時(shí)間(min)。(滾球粘性(balltack))使用J. dow式滾球粘性測(cè)定機(jī)，在23°C X 50%RH的條件下，將所得到的粘合片以貼合面積為25mmX IOOmm的方式貼合到傾斜角30度的傾斜板上,旋轉(zhuǎn)球,測(cè)定在試驗(yàn)片上(粘合面)停止的最大直徑的球號(hào)。實(shí)施例I 5、比較例I 2中得到的樹脂乳液的評(píng)價(jià)結(jié)果如表I、表2所示。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種水性粘合劑組合物，其特征在于，其含有以水溶性聚酯或水分散性聚酯作為保護(hù)膠體使烯屬不飽和單體聚合得到的合成樹脂乳液。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水性粘合劑組合物，其特征在于，所述烯屬不飽和單體為(甲基)丙烯酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的水性粘合劑組合物，其特征在于，所述水溶性聚酯或水分散性聚酯的數(shù)均分子量為3000 30000。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的水性粘合劑組合物，其特征在于，所述水溶性聚酯或水分散性聚酯具有羥基或羧基。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的水性粘合劑組合物，其還含有分子中具有兩個(gè)以上能與羥基或羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的水性粘合劑組合物，其特征在于，所述交聯(lián)劑的官能團(tuán)為異氰酸酯基或環(huán)氧基。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的水性粘合劑組合物，其特征在于，所述水溶性聚酯或水分散性聚酯的量相對(duì)于所述烯屬不飽和單體以固體成分換算為10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的范圍。
8.一種粘合片，其通過(guò)使用權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的水性粘合劑組合物而得到。
全文摘要
[課題]提供粘合力優(yōu)異且經(jīng)時(shí)變化少的水性粘合劑組合物及使用其的粘合片。[解決方案]本發(fā)明涉及一種水性粘合劑組合物，其特征在于，其含有以水溶性聚酯或水分散性聚酯作為保護(hù)膠體的合成樹脂乳液。前述烯屬不飽和單體優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯，前述水溶性聚酯或水分散性聚酯的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為3000～30000。另外，本發(fā)明涉及使用前述水性粘合劑組合物的粘合片。
文檔編號(hào)C09J167/00GK102906208SQ20118002510
公開日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2011年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月20日
發(fā)明者李暉, 池田憲弘, 溝田和也 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社