專利名稱:用于包裝制品的涂料組合物以及涂布方法
用于包裝制品的涂料組合物以及涂布方法相關串請的交叉引用本申請要求于20 10年4月16日遞交的題名為“COATING COMPOSITIONS FORCONTAINERS AND METHODS OF COATING”的美國臨時申請第 61/324,997 號和于 2010 年 5 月10 日遞交的題名為 “COATING COMPOSITIONS FOR CONTAINERS AND METHODS OF COATING”的美國臨時申請第61/333,133號的權益,上述專利申請中的每一篇通過引用全文插入本文。
背景技術:
眾所周知,將涂層涂覆到金屬上以延緩或抑制腐蝕。在諸如金屬食品和飲料罐的包裝容器領域中確實這樣。涂層通常涂覆在這樣的容器的內部,以防其中的內容物與容器的金屬接觸。金屬和被包裝的產品之間的接觸可能導致對金屬容器的腐蝕,這可能污染被包裝的產品。當容器的內容物在化學上具有侵略性質的情況下確實這樣。還將保護涂層涂覆到食品和飲料容器的內部,以防在食品的填充線和容器蓋之間的容器上部空間中的腐蝕。包裝涂層優選應當能夠高速涂覆到基材上,并且當被硬化以在這種苛刻的終端應用中以起作用時能夠提供各種必要性質。例如,涂層應當對食品接觸安全、不會不利地影響被包裝食品或飲料產品的味道、對基材具有優異的粘附性、耐染色和其他涂層缺陷(諸如凸出、發白和/或起泡)并且長期耐降解,即使在暴露于苛刻條件下也具有上述性質。此外,涂層通常應當能夠在容器制造期間保持適當的膜完整性,并且能夠耐受產品包裝期間容器可能遭受的處理條件。各種涂層已被用作內部保護性罐涂層,包括摻有雙酚A (BPA)的環氧基涂層和聚氯乙烯基涂層。然而,這些涂層類型中的每種都具有潛在的缺陷。例如,含有聚氯乙烯或相關含鹵乙烯基聚合物的材料的回收可能成為問題。人們還希望減少或消除常用于配制與食品接觸的環氧涂層中的某些BPA基化合物。市場需要改進的用于涂層、諸如包裝涂層的粘結劑體系。
發明內容
本發明提供了可用于涂布各種各樣的基材(包括包裝制品的金屬基材)的涂料組合物。在優選的實施方式中,該涂料組合物可用于涂布食品或飲料容器或其一部分的一個或多個外表面或內表面,包括與食品接觸的內表面。在優選的實施方式中,該涂料組合物包含有效量(例如成膜量)的不含由雙酚A(BPA)或BPA的二縮水甘油基醚(BADGE)衍生得到的結構單元的聚合物,優選聚醚聚合物。在某些優選的實施方式中,所述聚合物(i)具有至少70°C、更優選70至150°C的玻璃化轉變溫度(Tg)并且/或者(ii)包含至少一個、更優選多個多環基團。在一些實施方式中,所述聚合物具有至少70°C的Tg并且包含一個或多個多環基團。另外,所述聚合物優選包含一個或多個下式I的鏈段(segment)
-O-Ar- (Rn-Ar) n-0-(I)其中,各個Ar獨立地是芳基或雜芳基(通常是二價亞芳基或亞雜芳基基團);各個η獨立地是O或I ;R如果存在是二價有機基團;并且式I中所示出的兩個氧原子優選各自是醚氧。在一些實施方式中,聚醚聚合物可以具有小于70°C的Tg,例如在該涂料組合物意欲用在食品或飲料容器的外表面上或者意欲用于包裝在化學上不具侵略性的食品或飲料產品的情況下。式I中的R如果存在可以根據對聚合物的具體要求來變化。在一些實施方式中,R優選是不同于-C(CH3)2-的基團。在一些實施方式中,R包含一個或多 個季碳原子,它們任選存在于環狀基團中。在一個這樣的實施方式中,R包括環狀基團、更優選六元碳環(例如被取代的或未被取代的環己烷基團,其優選是二價的)、甚至更優選如下的六元碳環,該六元碳環的一個碳原子是存在于鏈接一對Ar基團的鏈中的季碳原子。在一些實施方式(例如式I的鏈段由1,1_雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基-環己烷、1,I-二(4-羥苯基)-環己烷、或其被取代變體衍生得到),環狀基團中的季碳原子可以直接連接到各個Ar基團的碳原子上。在優選的實施方式中,所述聚合物包含仲羥基基團,更優選一個或更多個-CH2-CH- (OH) -CH2-鏈段,這些優選中環氧乙燒衍生得到。本發明的涂料組合物優選包含至少成膜量的本文所述的聚合物,并且可以任選包含額外的成分,諸如任選的載劑和/或任選的交聯劑。如果需要,所述聚合物和涂料組合物可被配制成適于用作與食品接觸的包裝涂層。還預期,所述涂料組合物可以在食品或飲料包裝涂層工業以外的各種各樣的涂層終端應用中具有實用性。在一個實施方式中,本發明提供了包含食品接觸表面的容器,其中,所述食品接觸表面的至少一部分被本文所述的涂料組合物涂布。在一個實施方式中,提供了制備容器的方法,所述容器包含具有食品接觸表面的基材。所述方法包括提供本文所述的涂料組合物,其優選包含液體載劑;并且在將基材形成為容器之前或之后,將所述涂料組合物涂覆到所述基材的食品接觸表面的至少一部分上。通常,所述基材是金屬基材。在一個實施方式中,提供了形成食品或飲料罐或其一部分的方法,該方法包括將本文所述的涂料組合物涂覆到金屬基材上(例如將組合物涂覆到平坦卷材或片材形式的金屬基材上),使所述組合物硬化,并且將所述基材形成為食品或飲料罐或其一部分。在某些實施方式中,將基材形成為制品包括,將基材形成罐端或罐身。在某些實施方案中,該制品是兩件式拉制食品罐、三件式食品罐、食品罐端、食品或飲料容器的蓋、變薄拉深(drawn and ironed)食品或飲料罐、飲料罐端等。金屬基材包括例如鋼或招。在某些實施方式中,所述涂料組合物基本上不含活動的和/或結合的BPA和BADGA。更優選地,所述涂料組合物完全不含BPA和BADGE。本發明的上述發明內容并不意欲描述本發明中的每個公開的實施方式或每種實現方式。如下描述更具體地以例子形式表示說明性實施方式。在整篇申請中的多處,通過一系列實施例提供了指導,這些實施例可以以各種組合形式使用。在各個實例中,所述列舉僅作為代表性組,不應解釋為窮舉。
定義本文使用的術語“有機基團”是指,被取代的或未被取代的烴基(具有除碳和氫之外的任選元素,諸如氧、氮、硫和硅),其被分類為脂族基團、環狀基團或脂族基團和環狀基團的組合(例如烷芳基和芳烷基基團)。預期在本發明化合物的有機基團上會有取代。為了簡化本申請通篇中使用的某些術語的討論和陳述,術語“基團”和“片段”被用于區分允許取代或可以被取代的化學實體·與不允許取代或不可被取代的化學實體。因此,使用術語“基團”描述化學取代基時,所描述的化學材料包括未經取代的基團和下述基團,所述基團例如在鏈中具有O、N、Si或S原子(如在烷氧基中)以及具有羰基或其他常規取代。使用術語“片段”描述化合物或取代基時,僅旨在包括未經取代的化學材料。例如,短語“烷基基團”旨在不僅包括純開鏈飽和經燒基取代基(例如甲基、乙基、丙基、叔丁基等等),而且包括還帶有本領域已知的其他取代基(例如羥基、烷氧基、烷基磺酰基、鹵素原子、氰基、硝基、氨基、羧基等等)的烷基取代基。因此,“烷基基團”包括醚基、齒代烷基、硝基烷基、羧基烷基、羥基烷基、磺基烷基等等。另一方面,短語“烷基片段”僅限于包括純開鏈飽和烴烷基取代基,例如甲基、乙基、丙基、叔丁基等等。本文中使用的術語“基團”意欲記載具體的片段以及記載更廣種類的包含該片段的被取代的和未被取代的結構。術語“環狀基團”是指,閉環有機基團,其被分類為脂環族基團或芳族基團,這二者都可以包含雜原子。術語“脂環族基團”是指,性質與脂族基團的那些性質類似的環狀有機基團。術語“多環”當在基團的上下文中使用時是指,含有至少兩個環狀基團的有機基團,其中一個或多個原子(更常見兩個或更多個原子)同時存在于所述至少兩個環狀基團的環中。因此,例如,由兩個通過單個亞甲基基團連接的環己烷基團構成的基團不是多環基團。術語“三環”基團是指,含有三個環狀基團的多環基團,其中,每個環狀基團的環與其他環狀基團的環中的一個或兩個共享一個或多個原子。術語“Ar”是指二價芳基(即,亞芳基),它是指封閉的芳族環或環系,例如亞苯基、亞萘基、亞聯苯基、亞芴基和茚基,以及亞雜芳基基團(即,環中的一個或多個原子是除碳以外的元素(例如、氮、氧、硫等)的封閉的芳族或類芳族環烴或環系)。適合的雜芳基基團包括呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、異吲哚基、三唑基、吡咯基、四唑基、咪唑啉基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、咔唑基、苯并噁唑基、嘧啶基、苯并咪唑基、喹喔啉基、苯并噻唑基、萘啶基、異噁唑基、異噻唑基、嘌呤基、喹唑啉基、批嗪基、I-氧橋吡啶基、噠嗪基、三嗪基、四嗪基、噁二唑基、噻二唑基等。當這些基團是二價時,通常將它們稱為“亞芳基”或“亞雜芳基”基團(例如,亞呋喃基、亞吡啶基等)。可以相同或不同的基團被稱作“獨立地”為某物。本文中使用的術語“多元酚”廣義指,這樣的化合物,該化合物具有總共至少兩個羥基,所述至少兩個羥基中的每一個連接到一個或多個芳基或雜芳基基團、更常見一個或多個亞苯基基團的一個或多個環上。因此,例如氫醌和4,4’-聯苯酚被認為是多元酚。本文中使用的多元酚通常具有6個在芳基環中的碳原子,但是預期可以使用具有其他大小的環的芳基或雜芳基。
本文中使用的術語“亞苯基”是指,可以具有任意取代基團(包括例如氫原子、鹵素、烴基團、氧原子、羥基基團等)的六碳原子芳基環(例如苯基團)。因此,例如如下芳基基團是亞苯基環-C6H4-、-C6H3(CH3)-和-C6H(CH3)2Cl-O此外,例如亞萘基基團中的每個芳基環都是亞苯基環。術語“基本上不含”某種活動化合物(mobile compound)是指,本發明的聚合物和/或組合物包含小于100份每百萬(ppm)的所述活動化合物。術語“本質上不含”某種活動化合物是指,本發明的聚合物和/或組合物包含小于5份每百萬(ppm)所述活動化合物。術語“完全不含”某種活動化合物是指,本發明的聚合物和/或組合物包含小于20份每十億(ppb)所述活動化合物。術語“活動”是指,當涂層(通常 lmg/cm2 (6. 5mg/in2)厚)在某一組限定的條件(取決于終端應用)下暴露于測試介質時,化合物可被從固化的涂層中提取出來。這樣的測試條件的實例是將固化的涂層在25°C下暴露于HPLC-級乙腈長達24小時。如果上述短語不是針對術語“活動”使用的(例如“基本上不含BPA”),那么本發明的聚合物和/或組合 物包含小于上述量的化合物,無論該化合物在涂層是活動的還是被結合到涂層的組成部分上。術語“交聯劑”是指,能夠在聚合物之間或相同聚合物的不同區域之間形成共價鍵的分子。當在“涂層涂覆在表面或基材上”這樣的上下文中使用時,術語“在......上”包
括涂層直接地或間接地涂覆到表面或基材上。因此,例如涂層涂覆到基材上的底漆層上相當于涂層涂覆在基材上。除非另有聲明,術語“聚合物”包括均聚物和共聚物(即兩種或更多種不同單體的聚合物)。類似地,除非另有聲明,使用指明聚合物種類的術語(例如聚醚)意欲包括均聚物和共聚物(例如聚醚-酯聚合物)。在說明書和權利要求中出現術語“包括”及其變體時,這些術語不具有限定含義。術語“優選的”和“優選地”是指在某些情況下可提供某些益處的本發明實施方式。然而,在相同或其他情況下,其他實施方式也可能是優選的。另外,一個或多個優選的實施方式的敘述不意味著其他實施方式是不可用的,也不旨在將其他實施方式排除在本發明范圍外。在本文中使用時,“一種(a,an)”、“該(the) ”、“至少一種”和“一種或多種”可互換使用。因此,例如包含“ 一種”聚醚的涂料組合物可以被解釋為表示該涂料組合物包含“一種或多種”聚醚。在本文中,通過端點對數值范圍的陳述包括該范圍內包含的所有數字(例如I到5包括I、I.5、2、2.75、3、3. 80、4、5等等)。另外,一個區間的公開包括較寬區間內包括的所有子區間的公開(例如I到5公開了 I到4、1. 5到4. 5、1到2等等)。
具體實施例方式本發明提供了一種聚合物,該聚合物優選具有(i)至少70°C的Tg和/或(ii) 一個或多個多環基團。在優選的實施方式中,該聚合物是聚醚聚合物。為了簡便,本發明的聚合物此后將被稱為聚醚聚合物。
聚醚聚合物可以在眾多不同的終端應用中具有實用性。在優選的實施方式中,聚醚聚合物具體可作為涂料組合物的粘結劑聚合物。因此,在另一方面中,本發明提供了一種涂料組合物,該涂料組合物優選包含至少成膜量的所述聚合物。盡管可以使用任何適當的固化機理,但是優選熱固性涂料組合物。優選的涂料組合物包含一種或多種液體載劑,是水性和/或溶劑型涂料組合物。盡管目 前優選包含液體載劑的涂料組合物,但是預期該聚醚聚合物可以在其他涂料應用技術(例如粉末涂料)中具有實用性。在優選的實施方式中,本發明的涂料組合物適于用作粘附包裝涂層,更優選作為食品或飲料容器的內表面和/或外表面上的涂層。因此,在某些優選的實施方式中,所述涂料組合物適于作為與食品接觸的內涂層。將涂料組合物用在與藥品接觸的包裝應用中,例如用在金屬計量吸入器罐的內表面上,也落在本發明的范圍內。在優選的實施方式中,聚醚聚合物優選包含一個或多個與該聚合物的骨架連接的仲羥基,更優選包含多個這樣的基團。在優選的實施方式中,骨架包含一個或多個-CH2-CH (OH) -CH2-鏈段,該鏈段優選由環氧乙烷基團衍生得到。例如,這樣的鏈段可以經由環氧乙烷基團和羥基基團(更優選多元酚的羥基基團)的反應形成。如果希望,聚醚聚合物的骨架除了醚鍵(linkage)以外(即在該醚鍵之外或替代該醚鍵)還可以包含逐步增長的或縮合的鍵,例如酰胺鍵、碳酸酯鍵、酯鍵、脲鍵、氨基甲酸酯鍵等等。在一些實施方式中,骨架可以包含酯鍵和醚鍵。為了表現出用作食品接觸涂層的涂層性質的適當平衡(包括當長期與被包裝的食品或飲料產品接觸時的適當耐腐蝕性),聚醚聚合物優選具有至少60°C、更優選至少70°C、甚至更優選至少80°C的玻璃化轉變溫度(Tg)。在優選的實施方式中,Tg小于150°C,更優選小于130°C,甚至更優選小于110°C。盡管并不希望受敷于任何理論,但是我們相信該聚合物在涂料組合物,在高溫(例如在約100°C或更高的溫度下,有時伴隨著超過大氣壓力的壓力)蒸煮加工期間、特別在蒸煮性質上具有更強化學侵略性的產品時,在與食品或飲料產品接觸的應用中具有上述Tg是特別重要的。預期到,在一些實施方式中,例如在涂料組合物意欲用作食品或飲料容器的外部上光漆(varnish)的實施方式中,聚合物的Tg可以小于上述數值(例如低至約30°C ),而該涂料組合物在終端應用中仍具有適當平衡的性質。優選的聚醚聚合物可以具有包含任意適當末端基團的骨架,所述末端基團包括例如環氧基團和/或羥基基團(例如與末端芳基或雜芳基基團連接的羥基基團)。該聚合物可被制成具有各種分子量。優選的聚醚聚合物具有至少2,000、更優選至少3,000、甚至更優選至少4,000的數均分子量(Mn)。聚合物的分子量可以高達希望應用所需要的。根據具體的實施方式,聚醚聚合物可以是無定型的或至少半結晶的。如果需要,聚醚聚合物可以包含分支。然而,在優選的實施方式中,聚醚聚合物是線性的或基本上線性的聚合物。在優選的實施方式中,聚醚聚合物包含多個芳基或雜芳基基團,其中目前優選二價芳基基團。亞苯基基團是特別優選的。芳基和/或雜芳基基團可以存在于聚合物的上述式I的一個或多個鏈段、一個或多個其他鏈段或其組合中。在一些實施方式中,聚合物可以經由如下成分的反應形成,所述成分包括(i)具有一個或多個芳基或雜芳基基團的多環氧化物、(ii)具有一個或多個芳基或雜芳基基團的多元酚、或(iii)具有一個或多個芳基或雜芳基基團的共聚單體中的一種或多種。盡管并不希望受敷于任何理論,但是我們相信,聚醚聚合物中包含足夠數量的芳基和/或雜芳基基團對于使與食品接觸的涂層實現適當的涂層性能(尤其在要包裝的產品是所謂的“難保存(hard-to-hold)”食品或飲料產品時)是一個重要因素。德國泡菜(sauerkraut)是難保存產品的一個例子。在優選的實施方式中,芳基和/或雜芳基基團占聚合物的至少20重量百分比(wt% ),更優選占聚合物的至少30wt%,甚至更優選占聚合物的至少45wt%,該數值基于聚合物中芳基和雜芳基基團相對于該聚合物的重量。芳基/雜芳基基團的濃度上限沒有具體限制,但是優選地該基團的量被設定為使得該聚合物的Tg不會超過前述Tg范圍。聚合物中芳基和/或雜芳基基團的總量通常占聚醚聚合物的約80wt%以下、更優選占聚醚聚合物的約70wt%以下、基至更優選占聚醚聚合物的60wt%W下。聚合物中芳基和/或雜芳基基團的總量可以根據摻入聚合物中的含芳基或雜芳基的單體的重量以及構成芳基或雜芳基基團的這種單體的重量分數來確定。在優選的實施方式中,聚醚聚合物包含一個或多個(更優選多個)如下式I的鏈 段-O-Ar- (Rn-Ar) n-0-(I)其中,·各個Ar獨立地是芳基(例如亞芳基)或雜芳基(例如亞雜芳基);·各個η獨立地是O或I ;*R如果存在是二價有機基團;但是在某些實施方式中,R優選是不同于-C(CH3)2-的基團;并且·式I中所示出的兩個氧原子各自優選是醚氧(與例如酯鍵的氧相對而言)。在式I中,各個Ar優選具有少于20個碳原子,更優選少于11個碳原子,甚至更優選少于8個碳原子。優選地,各個Ar具有至少4個碳原子,更優選至少5個碳原子,甚至更優選至少6個碳原子。在某些實施方式中,各個Ar是亞苯基基團。在某些實施方式中,各個Ar是具有式-C6(R1)4-的亞苯基,其中各個R1獨立地是氫、鹵素或有機基團,并且其中兩個R1基團可以連接形成任選包含一個或多個雜原子的有機環。優選地,各個R1是氫。式I中,R的分子量可以是任何適當的分子量。在某些優選的實施方式中,R具有小于500、小于200、小于150或小于100的分子量。在某些實施方式中,R具有較之-C(CH3)2-基團更大的分子量,或大于75。在一些實施方式中,式I中的R包含一個或多個環狀基團(例如一個或多個脂環基(其任選包含雜原子)、芳基、和/或雜芳基基團)。在一些這樣的實施方式中,式I的R并不包含酯鍵或其他逐步增長鍵(例如縮合鍵)中的一個或二者。在一些實施方式中,R包括具有結構-C6 (R2) q-的二價環狀基團,其中(i) q為2-10,更常見為6-10,甚至更常見為8-10,甚至更常見為10,并且(ii)各個R2獨立地是氫、鹵素或有機基團(例如烷基基團,如甲基基團、乙基基團、丙基基團等),兩個R2基團可以連接形成環。所述一個或多個環狀基團可以存在于連接式I的兩個Ar基團的鏈中或存在于與該鏈連接的懸掛基團中。通常,連接兩個Ar基團的鏈中的原子總數(沒有計算與該鏈連接的任何氫或取代原子)小于10,更常見小于6,甚至更常見小于3,并且在一些實施方式中為I。在一些實施方式中,連接兩個Ar基團的鏈中的所有原子都是碳原子。
在一些實施方式中,式I的R包含至少一個在連接兩個Ar基團的鏈中的碳原子,其至少為叔碳原子,更優選為季碳原子。在一些這樣的實施方式中,式I的R是具有如下結構的鏈段_ (X) r-C (R3) 2- (X)「,其中各個X獨立地是二價有機基團,其任選包含一個或多個雜原子(例如O、N、S、Si);各個R3獨立地是氫、鹵素或有機基團,其中(i)至少一個R3 (更優選R3基團二者)是具有至少一個碳原子的有機基團,并且(ii)兩個R3可以連接形成環,例如六元環(例如可以是飽和的或不飽和的六元環,更常見是飽和的六元環)。這樣的環基團的優選實例是被取代的或未被取代的環己烷基團(例如-C6 (R2) 1(|_,其中各個R2獨立地如前所述,并且兩個R2基團可以連接形成環)。目前優選的用于形成式I的鏈段(其中R具有季碳原子)的原料包括1,1_雙(4-羥基苯基)-3,3,5_三甲基環己烷、1,1-二(4-羥基苯基)-環己烷、1,1-二(4-羥基-3-甲基苯基)-環己烷、I,I- 二(4-羥基-3,5- 二甲基苯基)-環己烷,其取代變體及其
二環氧化物,它們的結構如下所表示。
權利要求
1.一種制品,所述制品包含 食品或飲料容器或其一部分的金屬基材;和 被涂覆到所述金屬基材的主表面的至少一部分上的涂層, 其中所述涂層包含 成膜量的聚醚聚合物,所述聚醚聚合物具有 一個或多個如下式I的鏈段-O-Ar-(Rn-Ar)n-O- 其中, 各個Ar獨立地是芳基或雜芳基, 各個η獨立地是O或1, R如果存在是二價有機基團,并且 所示兩個氧原子各自是醚氧; 所述聚醚聚合物具有至少70°C的玻璃化轉變溫度(Tg);并且 其中所述涂料組合物至少基本上不含雙酚A和雙酚A的二縮水甘油基醚。
2.權利要求I的制品,其中所述聚醚聚合物具有70至150°C的Tg。
3.權利要求I的制品,其中所述聚醚聚合物具有80至110°C的Tg。
4.權利要求I的制品,其中所述聚醚聚合物包含一個或多個鏈接到骨架碳原子上的懸掛羥基。
5.權利要求4的制品,其中所述骨架包含-CH2-CH(OH)-CH2-鏈段。
6.權利要求I的制品,其中芳基或雜芳基基團占所述聚醚聚合物的至少20重量百分t匕,這是基于存在于所述聚合物中的芳基和雜芳基基團的總重相對于所述聚合物的重量。
7.權利要求I的制品,其中所述聚醚聚合物是包括多環氧化物和多元酚的多種成分的反應產物。
8.權利要求7的制品,其中所述多環氧化物和所述多元酚中的每一個都獨立地包含芳基或雜芳基。
9.權利要求7的制品,其中所述多環氧化物或多元酚中的一種或多種選自1,1_二(4-羥基苯基)-環己烷、1,I-二(4-羥基-3-甲基苯基)_環己烷、1,I-二(4-羥基-3,5-二甲基苯基)-環己烷、這些中任意一種的二縮水甘油基醚、或其組合。
10.權利要求7的制品,其中所述多環氧化物或多元酚中的一種或多種選自1,1_雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷或1,I-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷的二縮水甘油基醚。
11.權利要求I的制品,其中所述聚醚聚合物具有至少2000的數均分子量。
12.權利要求I的制品,其中R如果存在是不同于-C(CH3)2-的二價基團。
13.權利要求I的制品,其中η是1,R在連接兩個Ar基團的骨架鏈段中包含季碳原子。
14.權利要求13的制品,其中R包含至少一個環狀基團。
15.權利要求14的制品,其中(i)R不含酯鍵,并且(ii)所述至少一個環狀基團是二價脂環族基團。
16.權利要求I的制品,其中η是1,R包含至少一個酯鍵。
17.權利要求16的制品,其中R包含具有下式的鏈段 -R5t-C (O) -O-R4-O-C (O) -R5t-其中 R4是二價有機基團; 各個R5是二價有機基團;并且 各個t是O或I。
18.權利要求I的制品,其中所述聚醚聚合物不含酯鍵。
19.權利要求I的制品,其中所述涂料組合物包含液體載劑,并且包括水基體系。
20.權利要求I的制品,其中所述涂料組合物包含液體載劑,并且包括有機溶劑基體系O
21.權利要求I的制品,其中所述涂料組合物是與食品接觸的涂層。
22.—種方法,包括 提供金屬基材; 提供涂料組合物,所述涂料組合物包含 聚醚聚合物,所述聚醚聚合物具有 一個或多個如下式I的鏈段-O-Ar-(Rn-Ar)n-O- 其中, 各個Ar獨立地是芳基或雜芳基, 各個η獨立地是O或1, R如果存在是二價有機基團,并且 所示兩個氧原子各自是醚氧; 所述聚醚聚合物具有至少70°C的玻璃化轉變溫度(Tg);并且其中所述涂料組合物至少基本上不含雙酚A和雙酚A的二縮水甘油基醚;并且在將所述基材成形成食品或飲料容器或其一部分之前或之后,將所述涂料組合物涂覆到所述基材的主表面的至少一部分上。
23.權利要求22的方法,還包括 將其上涂覆有所述涂料組合物的金屬基材成形成食品或飲料容器或其一部分。
24.權利要求22的方法,其中所述金屬基材包括預成型的食品或飲料容器的一部分。
25.一種涂料組合物,包括 成膜量的聚醚聚合物,所述聚醚聚合物具有 一個或多個如下式I的鏈段-O-Ar-(Rn-Ar)n-O- 其中, 各個Ar獨立地是芳基或雜芳基, 各個η獨立地是O或1, R如果存在是二價有機基團,并且 所示兩個氧原子各自是醚氧; 所述聚醚聚合物具有至少70°C的玻璃化轉變溫度(Tg);和 液體載劑, 其中所述涂料組合物至少基本上不含雙酚A和雙酚A的二縮水甘油基醚。
全文摘要
本發明提供了一種可用在各種應用中聚合物,包括作為涂料組合物(尤其包裝涂料組合物)的粘結性聚合物。本發明還提供了包含所述聚合物的包裝制品(例如容器)和制造這種包裝制品的方法。
文檔編號C09D5/00GK102858893SQ201180019339
公開日2013年1月2日 申請日期2011年4月15日 優先權日2010年4月16日
發明者理查德·H·伊梵斯, 杰弗里·涅德斯特, 羅伯特·M·奧’布賴恩, 班諾特·普魯沃, 凱文·羅馬尼奧利, 格蘭特·舒特, 保羅·斯滕松, 湯姆·范·庫連 申請人:威士伯采購公司