含氟共聚物組合物的制造方法、涂布用組合物、具有涂膜的物品及成形品的制作方法

專利名稱：含氟共聚物組合物的制造方法、涂布用組合物、具有涂膜的物品及成形品的制作方法
技術領域：
本發明涉及含氟共聚物組合物的制造方法、包含通過該制造方法得到的含氟共聚物組合物的涂布用組合物、具有用該涂布用組合物形成的涂膜的物品、及使用含氟共聚物組合物而得的成形品。
背景技術：
氟樹脂由于耐溶劑性、低感應性、低表面能性、非粘接性、耐候性等優良，因此被用于通用塑料所無法應對的各種用途。氟樹脂中，具有基于乙烯的重復單元和基于四氟乙烯的重復單元的含氟共聚物(下面也稱作ETFE)的耐熱性、難燃性、耐化學品性、耐候性、低摩擦性、低感應特性、透明性等優良，因此被用于耐熱電線用被覆材料、化工廠用耐腐蝕配管材料、農業用塑料大棚用材料、模具用脫模膜等廣泛領域。 但是，ETFE的機械強度、尺寸穩定性、成形性有時有所不足，而且價格高昂。于是，為了最大限度地利用好ETFE的長處并同時彌補其短處，進行了其與其它樹脂的粘接、層疊化、復合化等的研究(例如參照專利文獻1、2)。但是，ETFE的表面自由能低，與其它樹脂的粘接強度不足，難以粘接。此外，其與其它樹脂的混合性低，即使通過熔融混煉來混合，也難以均勻地混合、相容。此外，熔融混煉時，由于暴露在高溫下，因此ETFE和其它樹脂的特性容易劣化。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本專利特開平11-189947號公報專利文獻2:日本專利特開2002-322334號公報

發明內容
發明所要解決的技術問題本發明的目的是提供一種能在較低的溫度下將具有基于乙烯的重復單元和基于四氟乙烯的重復單元的含氟共聚物與其它熱塑性樹脂均勻地混合的含氟共聚物組合物的制造方法；能形成兼具含氟共聚物和其它樹脂的特性的涂膜的涂布用組合物；具有兼具含氟共聚物和其它樹脂的特性的涂膜的物品；兼具含氟共聚物和其它樹脂的特性的成形品。
解決技術問題所采用的技術方案本發明的含氟共聚物組合物的制造方法是制造含氟共聚物組合物的方法，所述含氟共聚物組合物包含具有基于乙烯的重復單元和基于四氟乙烯的重復單元的含氟共聚物
(A)、所述含氟共聚物(A)以外的熱塑性樹脂(B)、至少能溶解所述含氟共聚物(A)的介質(C);其特征在于，在所述含氟共聚物(A)溶解于所述介質(C)的溶解溫度以上且在所述含氟共聚物(A)的熔點以下的溫度下，在所述介質(C)中將所述含氟共聚物(A)和所述熱塑性樹脂(B)混合。
作為所述介質(C)，較好是使用下式(I)表示的溶解指標(R)小于49的溶劑；R=4X ( δ d-15. 7)2+( δ ρ-5. 7)2+( δ h_4. 3)2... (I)式中，Sd、δρ和Sh分別為溶劑的漢森溶解度參數中的色散項、極性項和氫鍵項，單位為(MPa)1/2。較好是所述含氟共聚物(A)中，基于乙烯和四氟乙烯以外的單體的重復單元的比例為全部重復單元100摩爾％中的O. I 50摩爾％。作為所述介質(C)，較好是使用與所述含氟共聚物(A)形成溶液狀態的溫度范圍在230°C以下的溶劑。較好是所述含氟共聚物(A)和所述熱塑性樹脂(B)的質量比(A)/(B)為99/1 1/99。 較好是所述介質(C)的比例為含氟共聚物組合物100質量％中的10 99質量％。所述介質(C)較好是二異丙基酮、2-己酮、環己酮、3’，5’ -雙(三氟甲基)苯乙酮、2’，3’，4’，5’，6’ -五氟苯乙酮、三氟甲苯或乙酸異丁酯。本發明的涂布用組合物的特征在于，包含通過本發明的制造方法得到的含氟共聚物組合物。本發明的具有涂膜的物品的特征在于，具有用本發明的涂布用組合物形成的涂膜。本發明的成形品的特征在于，使用通過本發明的制造方法得到的含氟共聚物組合物而得，包含所述含氟共聚物(A)和所述熱塑性樹脂(B)。發明的效果利用本發明的含氟共聚物組合物的制造方法，能在較低的溫度下將具有基于乙烯的重復單元和基于四氟乙烯的重復單元的含氟共聚物與其它熱塑性樹脂均勻地混合。利用本發明的涂布用組合物，能形成兼具含氟共聚物和其它樹脂的特性的涂膜。本發明的具有涂膜的物品具有兼具含氟共聚物和其它樹脂的特性的涂膜。本發明的成形品兼具含氟共聚物和其它樹脂的特性。實施發明的方式本說明書中的“重復單元”是指單體通過聚合而形成的來自該單體的單元。重復單元既可以是通過聚合反應直接形成的單元，也可以是通過對聚合物進行處理而將該單元的一部分變成了其它結構的單元。此外，本說明書中的“單體”表示具有聚合反應性碳一碳雙鍵的化合物。本說明書中，含氟共聚物(A)和/或熱塑性樹脂(B)溶解于介質(C)的“溶解狀態”是指通過將含氟共聚物(A)和/或熱塑性樹脂(B)與介質(C)的混合物充分混合后的目測判定中無法確認到不溶物的均勻的狀態。本說明書中的“溶解溫度”是指通過下述方法測得的溫度。
在4. 95g介質(C)中添加共計O. IOg含氟共聚物(A)和/或熱塑性樹脂(B)，通過攪拌設備等始終保持充分的混合狀態并同時加熱，通過目測觀察含氟共聚物(A)和/或熱塑性樹脂(B)是否溶解。首先，確認混合物成為均勻的溶液狀態而可確定完全溶解的溫度。接著，緩慢地冷卻，確認溶液變渾濁的溫度，然后再次加熱，將再次成為均勻的溶液狀態的溫度作為溶解溫度。
〈含氟共聚物組合物的制造方法〉本發明的含氟共聚物組合物的制造方法是制造包含含氟共聚物(A)、熱塑性樹脂(B)和介質(C)的含氟共聚物組合物的方法，是在介質(C)中將含氟共聚物㈧和熱塑性樹脂⑶混合的方法。(含氟共聚物(A))含氟共聚物(A)是具有基于乙烯的重復單元和基于四氟乙烯(下面稱作TFE)的重復單元的共聚物。基于TFE的重復單元和基于乙烯的重復單元的摩爾比(TFE/乙烯)較好為70/30 30/70，更好為65/35 40/60，進一步更好為60/40 40/60。該摩爾比如果在該范圍內，則耐熱性、耐候性、耐化學品性等來自基于TFE的重復單元的特性和機械強度、熔融成形性等來自基于乙烯的重復單元的特性之間的平衡良好。 從可賦予所得的共聚物以各種功能的角度來看，含氟共聚物(A)較好是具有基于乙烯和TFE以外的單體(下面稱作其它單體)的重復單元。作為其它單體，可例舉下述的化合物等。氟乙烯類=CF2=CFCl、CF2=CH2等(但不包括 TFE)、氟丙烯類CF2=CFCF3、CF2=CHCF3>CH2=CHCF3 等、具有碳數為2 12的氟烷基(多氟烷基)的乙烯類CF3CF2CH=CH2、CF3CF2CF2CF2Ch=Ch2、CF3CF2CF2CF2CF=Ch2' CF2HCF2CF2CF=Ch2 等、全氟乙烯基醚類Rf (OCFXCF2)mOCF=CF2 (式中，Rf是碳數I 6的全氟烷基，X是氟原子或三氟甲基，m是O 5的整數)等、具有能容易地轉化成羧酸基或磺酸基的基團的全氟乙烯基醚類CH30C(=0)CF2CF2CF20CF=CF2、FsO2CF2CF2OCF (CF3) CF2OCF=CF2 等、烯烴類碳數為3的烯烴(丙烯等)、碳數為4的烯烴(丁烯、異丁烯等)、4_甲基-I-戊烯、環己烯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯等(但不包括乙烯)、乙烯基酯類乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等、烯丙基酯類乙酸烯丙酯等、乙烯基醚類甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、聚氧乙烯乙烯基醚等、(甲基)丙烯酸酯類(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等、(甲基)丙烯酰胺類(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等、含氰基單體類丙烯腈等、二烯類異戊二烯、1，3- 丁二烯等、氯代烯烴類氯乙烯、偏氯乙烯等、含羧酸酐和不飽和鍵的化合物馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。其它單體可單獨使用I種，也可2種以上組合使用。基于其它單體的重復單元的比例在全部重復單元(100摩爾％ )中較好為O. I 50摩爾％,更好為O. I 30摩爾％,進一步更好為O. I 20摩爾％。基于其它單體的重復單元的比例如果在該范圍內，則不會有損實質上僅由基于乙烯的重復單元和基于TFE的重復單元構成的ETFE所具有的特性，能賦予很高的溶解性、拒水性、拒油性、對基材的粘接性、與熱塑性樹脂(B)的反應性等功能。從與熱塑性樹脂(B)的混合性、相容性的角度來看，含氟共聚物(A)較好是具有對熱塑性樹脂(B)具反應性的官能團(下面稱作反應性官能團)。反應性官能團可以存在于含氟共聚物(A)的高分子末端或側鏈或主鏈中的任意位置。反應性官能團可以僅存在I種，也可以存在2種以上。反應性官能團的種類、含量根據熱塑性樹脂(B)的種類、熱塑性樹脂
(B)所具有的官能團、所要求的特性、成形法等來適當選擇。作為反應性官能團，可例舉選自羧酸基、I分子中的2個羧基脫水縮合而得的基團(下面稱作酸酐基)、羥基、磺酸基、環氧基、氰基、碳酸酯基、異氰酸酯基、酯基、酰胺基、醛基、氨基、水解性硅烷基、碳-碳雙鍵和酰鹵基的至少I種。 羧酸基是指羧基及其鹽(-C00M1)。式中，M1是能與羧酸形成鹽的金屬原子或原子團。磺酸基是指磺基及其鹽(-SO3M2)。式中，M2是能與磺酸形成鹽的金屬原子或原子團。反應性官能團中，較好是選自羧酸基、酸酐基、羥基、環氧基、碳酸酯基、氨基、酰胺基、水解性硅烷基、碳-碳雙鍵和酰鹵基的至少I種，更好是選自羧酸基、酸酐基、羥基、氨基、酰胺基和酰鹵基的至少I種。作為向含氟共聚物(A)中引入反應性官能團的方法，可例舉下述的方法等。(i)在將乙烯、TFE和其它單體聚合時，將具有反應性官能團的單體作為其它單體之一進行共聚的方法。(ii)在將乙烯、TFE和根據需要使用的其它單體共聚時，通過使用具有反應性官能團的聚合引發劑、鏈轉移劑等，向含氟共聚物(A)的高分子末端引入反應性官能團的方法。(iii)使具有反應性官能團和能進行接枝化的官能團(不飽和鍵等)的化合物(接枝化合物)接枝于含氟共聚物(A)的方法。(i) (iii)的方法可以2種以上適當組合。從含氟共聚物(A)的耐久性的角度來看，Q) (iii)的方法中優選Q)或Qi)的方法。除了反應性官能團以外，對于為了賦予含氟共聚物㈧以各種功能而根據需要引入的官能團，也可通過與引入反應性官能團的方法同樣的方法引入到含氟共聚物(A)中。作為含氟共聚物(A)，可以使用市售的ETFE。作為市售的ETFE，可例舉下述ETFE。旭硝子株式會社(旭硝子社)制=Fluon (注冊商標)ETFE系列、Fluon (注冊商標)LM系列、大金工業株式會社(夕M々 > 工業社)制NE0FL0N (注冊商標)、丹尼昂公司(Dyneon)制Dyneon(注冊商標)ETFE、杜邦公司(DuPont)制Tefzel (注冊商標)等。從溶解性、強度等的角度來看，含氟共聚物(A)的熔點較好為130°C 275°C，更好為140°C 265°C，進一步更好為150°C 260°C。
含氟共聚物(A)的熔點例如用差示掃描熱量測定(DSC)裝置測定。含氟共聚物(A)可單獨使用I種，也可2種以上組合使用。(熱塑性樹脂⑶)熱塑性樹脂(B)是含氟共聚物(A)以外的熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂(B)，可以是在含氟共聚物㈧和介質(C)形成溶液狀態的溫度范圍內溶解于介質(C)的熱塑性樹脂、部分溶解于介質(C)的熱塑性樹脂、及完全不溶于介質
(C)的熱塑性樹脂中的任一種。從與含氟共聚物(A)的混合性、相容性的角度來看，熱塑性樹脂(B)較好是溶解于介質(C)的熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂(B)，可例舉含氟共聚物(A)以外的氟類樹脂、烴類樹脂等。
作為氟類樹脂，可例舉聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、三氟氯乙烯-乙烯基醚共聚物
坐寸ο作為烴類樹脂，可例舉聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚(4-甲基-I-戊烯)(PMP)、聚(I-丁烯)(PB-I)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯(ΡΕΜΑ)、聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)、聚甲基丙烯酸異丁酯(PIBMA)、聚甲基丙烯酸己酯(ΡΗΜΑ)、聚(甲基丙烯酸_2，2，3，3，3-五氟丙基)酯(PC3FMA)、聚乙烯醇(PVAL)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS)、馬來酸酐-苯乙烯共聚物(SMAH)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)、聚氨基甲酸酯(I3U)、聚甲醛(POM)、聚乙烯醇縮乙醛(PVAT)、聚乙烯醇縮甲醛(PVFM)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚乙酸乙烯酯(PVAC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-馬來酸酐共聚物(P (E-graft-MA))、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物(P (VDC-VC))、聚(2，6- 二甲基-I, 4-苯醚)(PPO)、聚酰胺 6(PA6)、聚酰胺 66 (PA66)、聚酰胺 9T (PA9T)、聚酰胺ll(PAll)、聚酰胺12(PA12)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚砜(PSf)、聚醚砜(PES)、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亞胺(PI)、聚酰胺酰亞胺(PAI)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、環烯烴聚合物(C0P)、聚乳酸(PLA)等。從含氟共聚物組合物、涂膜和成形品的有用性的角度來看，作為熱塑性樹脂(B)，較好是聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、三氟氯乙烯-乙烯基醚共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-I-戊烯)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸異丁酯、聚(甲基丙烯酸_2，2，3，3，3-五氟丙基)酯(PC3FMA)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-馬來酸酐共聚物(P (E-graft-MA))、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物(P (VDC-VC))、聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)、聚酰胺11、聚酰胺
12、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚砜、聚醚砜或聚醚醚酮。作為熱塑性樹脂(B)，當含氟共聚物(A)具有反應性官能團時，從與含氟共聚物(A)的混合性、相容性的角度來看，較好是具有能與該反應性官能團反應的官能團的熱塑性樹脂。熱塑性樹脂⑶可單獨使用I種，也可2種以上組合使用。(介質(C))
介質(C)是至少能溶解含氟共聚物(A)的溶劑。介質(C)既可以是在含氟共聚物(A)和介質(C)形成溶液狀態的溫度范圍內溶解熱塑性樹脂(B)的介質，也可以是部分不溶解或完全不溶解熱塑性樹脂(B)的介質，從含氟共聚物(A)與熱塑性樹脂(B)的混合性、相容性的角度來看，較好是溶解熱塑性樹脂(B)的介質。某種溶劑是否是至少能溶解含氟共聚物(A)的介質(C)的問題可通過該溶劑所具有的極性是否在下述的特定范圍內來判斷。本發明中，作為介質(C)，較好是根據漢森溶解度參數(Hansen solubility parameters)來選擇具有該特定范圍內的極性的溶劑。漢森溶解度參數是漢森(Hansen)將由希爾德布蘭德(Hildebrand)引入的溶解度參數分割成色散項ScU極性項δρ、氫鍵項Sh三個成分，在三維空間內表示的參數。色散項Sd表示色散力的效果，極性項δ P表示偶極子間力的效果，氫鍵項Sh表示氫鍵力的效果。三維空間內的特定的樹脂X的坐標與某種溶劑的坐標越近，則樹脂X越容易溶解于該溶劑。 漢森溶解度參數的定義和計算方法記載于下述文獻。查爾斯·漢森(Charles M. Hansen)著，《漢森溶解度參數用戶手冊(HansenSolubility Parameters:A Users Handbook)》，CRCpress,2007 年。此外,對于文獻值未知的溶劑,通過使用計算機軟件漢森溶解度參數實踐(HansenSolubility Parameters in Practice (HSPiP)),也可以根據其化學結構簡便地推算出漢森
溶解度參數。本發明中，使用HSPiP第3版，對于已錄入數據庫的溶劑使用其值，對于未錄入數據庫的溶劑使用推算值。關于特定的樹脂X的漢森溶解度參數，通常進行溶解度試驗來確定，該溶解度試驗是使該樹脂X溶解于漢森溶解度參數已確定的多種不同的溶劑后測定溶解度。具體而言，找出滿足將溶解度試驗中使用的所有溶劑的漢森溶解度參數的坐標在三維空間內示出時、溶解樹脂X的溶劑的坐標全部包在球的內側、不溶解樹脂X的溶劑的坐標位于球的外側這一條件的球(溶解度球)，將溶解度球的中心坐標作為樹脂X的漢森溶解度參數。然后，溶解度試驗中未使用的某種溶劑的漢森溶解度參數的坐標為(δ , δρ, 5h)時，如果該坐標包在溶解度球的內側，則可以認為該溶劑溶解樹脂X。另一方面，該坐標如果位于溶解度球的外側，則可以認為該溶劑無法溶解樹脂X。本發明中，以漢森溶解度參數計，將二異丙基酮假定為性質與含氟共聚物(A)最接近的物質，該二異丙基酮是至少在含氟共聚物(A)的熔點以下的溫度下溶解含氟共聚物
(A)、且在室溫下使含氟共聚物(A)以微粒的形式分散而不會凝集的最合適的溶劑。于是，以二異丙基酮為基準(溶解度球的中心)，可以使用距二異丙基酮的漢森溶解度參數的坐標(15. 7，5. 7，4. 3)有一定距離(即溶解度球的內側)的溶劑組作為介質(C)。具體而言，以作為用于求出漢森溶解度參數的三維空間內的2點間的距離Ra的公式而眾所周知的公式(Ra)2=4X ( δ d2- δ dl)2+( δ Ρ2- δ ρ1)2+(δ h2_ δ hi)2為基礎，制成用于估算二異丙基酮的坐標和某種溶劑的坐標之間的距離的下式(1)，將下式(I)表示的R作為含氟共聚物(A)的溶解指標。R=4X ( δ d-15. 7)2+( δ ρ-5. 7)2+( δ h_4. 3)2... (I)。
式中，δ(1、δρ和Sh分別為溶劑的漢森溶解度參數中的色散項、極性項和氫鍵項，單位為(MPa)1/2。作為介質(C)，較好是溶解指標(R)小于49的介質，更好是小于36的介質。溶解指標(R)在該范圍內的介質(C)與含氟共聚物(A)的親合性高，含氟共聚物(A)的溶解性和分散性高。介質(C)是2種以上的溶劑組合而成的混合溶劑時，也可將溶解指標(R)作為含氟共聚物(A)的溶解指標。例如，根據混合溶劑的混合比(體積比)求出平均漢森溶解度參數，根據該平均值算出溶解指標(R)。作為可用作介質(C)的溶劑，可例舉碳數3 10的酮類、酯類、碳酸酯類、醚類、腈類、具有至少2個以上氟原子的含氟芳香族化合物類或雜環化合物類(含氟芐腈、含氟苯甲酸及其酯、含氟硝基苯、含氟苯基烷基醇、含氟苯酚的酯、含氟芳香族酮、含氟芳香族醚、含氟吡啶化合物、含氟芳香族碳酸酯、全氟烷基取代苯、全氟苯、苯甲酸的多氟烷基酯、鄰苯二甲酸的多氟烷基酯等)、氫氟碳類、氫氟醚類、氫氟醇類，較好是碳數3 10的酮類、酯類、含 氟芳香族化合物類。作為溶解指標(R)小于49的介質(C)，具體而言可例舉下述溶劑。[表 I]

溶齊I]δ d ~~~δ ~
丙酮IiTi 1074 770 29 5 DB
~甲基乙基酮16.0 9.0 δΤ Γ Τθ DB
2-戊酮16.0 7.6 O O DB
~甲基異丙基酮15.8 6.8 570 ~ calc~
2-己酮1573θΤ Γ 08 DB
~甲基異丁基酮1573θΤ Γ 08 DB
頻哪酮15 25/7 5 3 2J) calc~
2-庚酮16 25/7 Γ 170 DB
4-庚酮15.8 7.6 Ih Γ0 DB
二異丙基酮15 75/7 H Ocalc~
異戊基甲基酮16.0 5.7 O O DB
2-辛酮ΙθΤ ~ Γ0 ~ calc~
2-壬酮16.0 5.5 3 8 0/7 calc~
二異丁基酮16.0 3.7 7 ~ DB
權利要求
1.含氟共聚物組合物的制造方法，該方法是制造含氟共聚物組合物的方法，所述含氟共聚物組合物包含 具有基于乙烯的重復單元和基于四氟乙烯的重復單元的含氟共聚物(A)、 所述含氟共聚物(A)以外的熱塑性樹脂(B)、 至少能溶解所述含氟共聚物(A)的介質(C)； 其特征在于，在所述含氟共聚物(A)溶解于所述介質(C)的溶解溫度以上且在所述含氟共聚物(A)的熔點以下的溫度下，在所述介質(C)中將所述含氟共聚物(A)和所述熱塑性樹脂(B)混合。
2.如權利要求I所述的含氟共聚物組合物的制造方法，其特征在于，作為所述介質(C)，使用下式⑴表示的溶解指標(R)小于49的溶劑； R=4X ( δ d-15. 7)2+( δ ρ-5. 7)2+( δ h_4. 3)2... (I) 式中，Sd、δρ和Sh分別為溶劑的漢森溶解度參數中的色散項、極性項和氫鍵項，單位為(MPa)1/2 ο
3.如權利要求I或2所述的含氟共聚物組合物的制造方法，其特征在于，所述含氟共聚物(A)中，基于乙烯和四氟乙烯以外的單體的重復單元的比例為全部重復單元100摩爾％中的O. I 50摩爾％。
4.如權利要求I 3中任一項所述的含氟共聚物組合物的制造方法，其特征在于，作為所述介質(C)，使用與所述含氟共聚物(A)形成溶液狀態的溫度范圍在230°C以下的溶劑。
5.如權利要求I 4中任一項所述的含氟共聚物組合物的制造方法，其特征在于，所述含氟共聚物(A)和所述熱塑性樹脂(B)的質量比(A)/(B)為99/1 1/99。
6.如權利要求I 5中任一項所述的含氟共聚物組合物的制造方法，其特征在于，所述介質(C)的比例為含氟共聚物組合物100質量％中的10 99質量％。
7.如權利要求I 6中任一項所述的含氟共聚物組合物的制造方法，其特征在于，所述介質(C)是二異丙基酮、2-己酮、環己酮、3’，5’_雙(三氟甲基)苯乙酮、2’，3’，4’，5’，6’ -五氟苯乙酮、三氟甲苯或乙酸異丁酯。
8.涂布用組合物，其特征在于，包含通過權利要求I 7中任一項所述的制造方法得到的含氟共聚物組合物。
9.物品，其特征在于，具有用權利要求8所述的涂布用組合物形成的涂膜。
10.成形品，其特征在于，使用通過權利要求I 7中任一項所述的制造方法得到的含氟共聚物組合物而得，包含所述含氟共聚物(A)和所述熱塑性樹脂(B)。
全文摘要
本發明提供一種能在較低的溫度下將具有基于乙烯的重復單元和基于四氟乙烯的重復單元的含氟共聚物(A)與熱塑性樹脂(B)均勻地混合的含氟共聚物組合物的制造方法、能形成兼具含氟共聚物(A)和熱塑性樹脂(B)的特性的涂膜的涂布用組合物、具有涂膜的物品、成形品。本發明是制造含氟共聚物組合物的方法，所述含氟共聚物組合物包含含氟共聚物(A)、含氟共聚物(A)以外的熱塑性樹脂(B)、至少能溶解含氟共聚物(A)的介質(C)；其特征在于，在含氟共聚物(A)溶解于介質(C)的溶解溫度以上且在含氟共聚物(A)的熔點以下的溫度下，在介質(C)中將含氟共聚物(A)和熱塑性樹脂(B)混合。
文檔編號C09D201/00GK102892814SQ20118001884
公開日2013年1月23日 申請日期2011年4月14日 優先權日2010年4月16日
發明者中野貴志, 岡野邦子 申請人:旭硝子株式會社