專利名稱：一種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑及其制備方法
技術領域：
本發明屬于膠黏劑技術領域，具體涉及ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑及其制備方法。
背景技術：
乙烯基酯樹脂是一種由環氧樹脂和甲基丙烯酸開環反應得到的乙烯基酯產品再溶于苯乙烯中得到ー種自由基固化熱固性樹脂，雙酚A型乙烯基酯樹脂的主體酷分子鏈的兩端含有乙烯基基團，中間骨架為雙酚A型環氧樹脂結構。酚醛型乙烯基酯樹脂的主體分子鏈的每個苯環相連的分子側鏈末端帶有ー個乙烯基基團，骨架為酚醛型環氧樹脂結構。 最終的乙烯基酯樹脂兼具環氧樹脂和不飽和聚酯樹脂兩者的優點力學性能優異、耐腐蝕性能優異、耐溫性能優異、作業操作性優異等，主要應用于化工領域耐酸、堿、鹽、有機溶剤、 氧化性介質、混合溶劑等環境的儲罐、塔、管道、槽、內襯、風機、格柵等耐腐蝕FRP設備和制
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ΡΠ O以不同基體樹脂為載體，輔以填料、助劑制備的膠黏劑、密封膠是熱固性樹脂下游 ー個重要的應用方向，目前市場上較為常見得膠黏劑有溶劑型膠黏劑，主要包括氯丁橡膠、天然橡膠、丁基橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠等；丙烯酸酯膠黏劑，主要有雙組份丙烯酸酯膠、厭氧膠、不飽和聚酯樹脂膠等；環氧樹脂膠黏劑，主要有單組份和雙組份的環氧樹脂膠； 有機硅膠黏劑，主要有單組份和雙組份的硅橡膠、酚醛樹脂膠黏劑、硅樹脂膠、密封膠、灌封膠、覆膜膠等；聚氨酯膠黏劑，主要有單組份和雙組份的聚氨酯膠；還有諸如輻射固化的膠黏劑、水溶性乳液膠黏劑、熱熔膠、壓敏膠等膠黏劑。這些膠黏劑按照粘結、定位、耐熱、耐腐蝕等不同作用，又有很多細分分類。中國專利CN 101974304 A提出了一種由標準雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂為載體的定位作用的石材粘合剤，由乙烯基酯樹脂、填料和助劑組成甲組份，乙組份固化劑采用過氧化甲乙酮，其石材粘結效果、收縮性都較市場上普通的云石膠要好。中國專利CN 101338173 A提出了一種由低聚物聚氨酯樹脂、雙酚A型乙烯基酯樹脂、鄰苯或間苯型不飽和聚酯樹脂的混合物為載體，輔以填料和助劑制得得厭氧膠，采用過氧化氫異丙苯作為固化劑，主要用于金屬和不同固體材質間的平面粘結。中國專利CN101725270A提出了一種由耐熱耐蝕乙烯基酯樹脂為載體，輔以巖棉、弾性體填充劑、助劑制得砼基內襯煙囪伸縮縫密封防腐膠黏劑，配合密封膜、發泡磚一起使用，形成的保護層具有耐腐蝕、耐熱、耐老化、密封、整體性強的優點。中國專利CN101089039提出了一種氯化聚乙烯與氯丁膠的共混聚合物為基體樹脂，輔以硫化劑、填料、促進劑、防老劑、增塑劑和防焦劑穩定劑制成的膠合剤，具有低成本、耐臭氧、耐熱、耐老化、阻燃、耐蝕、耐油、耐菌、耐鼠嚙等優點。中國專利 CN1046772提出了ー種由耐酸填料、硅酸鈉或/和硅酸鉀水玻璃、固化劑組成的膠黏劑，具有耐蝕、耐熱、低成本的優點。中國專利CN101602927提出了一種由納米SiOx和Ti02改性硅橡膠來粘結聚四氟乙烯板和煙道畑 內壁的方案，該粘結材料能提供有效的粘接，使整個防腐層耐溫性能優良、附著力強、超強的耐酸性能、耐熱震性優良、耐候性能好、抗滲性能強、抗污染性能強、耐沖刷性能好。現有的膠黏劑，論單一品種膠黏劑，一般都不具備同時兼顧粘結性能、耐腐蝕性能、抗介質滲透性能、耐熱性能、耐沖擊韌性和良好定位作用和操作エ藝性。這大大限制了重防腐領域復合材料的粘合劑的發展，有必要開發出ー種操作簡便，又能同時兼顧粘結性能、耐蝕性能、耐熱、抗滲透性能和良好的抗沖擊性能的膠黏劑。
發明內容
針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在于提供一種ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑及其制備方法，以聚氨酯增韌乙烯基酯樹脂為載體樹脂，輔以其他填料、助劑和固化劑，制備出來不同耐熱、耐蝕、粘結性能的膠黏劑，用于連續纖維素材料、混泥土材料、金屬材料、石材、FRP、熱塑性塑料等相互間的膠黏劑材料。所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于由重量配比為100:1-10 的膠黏劑甲和膠黏劑乙兩組份組成，
所述的膠黏劑甲包括以下重量份數的組份化學增韌型乙烯基酯樹脂100-200，阻聚劑0. 1-3，低收縮劑1-20，優選3-10，自由基固化溶劑1-10，優選2_5，氣相ニ氧化硅為疏水型氣相ニ氧化硅2-20，優選2-10，無機填料30-600優選為100-500，偶聯劑 0. 2-5,消泡劑 0. 2-5，色漿或顏料0. 1-20，優選2-10，促進劑0. 2_6，優選1_4，助促進劑0. 1_3，優選 0. 5-2，
所述的膠黏劑乙包括以下重量份數的組份鄰苯ニ甲酸酯10-50，過氧化物 20-40， 惰性粉末填料 10-100，其中所述的過氧化物為過氧化環己酮、過氧化苯甲酰或過氧化苯甲酸叔丁酷，過氧化物選用過氧化環己酮與其他兩種混合得到的適用于室溫硫化用，選用過氧化苯甲酰適用于中溫硫化用，選用過氧化苯甲酸叔丁酯適用于高溫硫化用。所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的化學增韌型乙烯基酯樹脂為聚氨酯弾性體增韌雙酚A型乙烯基酯樹脂，簡稱TH-460，由A部分和B 部分重量配比為0. 5-2:3混合，
所述的A部分由以下重要份數的組份組成
聚丙ニ醇400 30-40，聚丙ニ醇2000 300-400，ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯(簡稱MDI) 130-160，ニ丁基二月桂酸錫0.5-2，吩噻嗪0. 1-2，(甲基)丙烯酸-β-羥乙酯60-80 ，苯乙烯400-600
所述的B部分由以下重要份數的組份組成
液態雙酚A型環氧樹脂370-380，甲基丙烯酸90-130，雙酚A 60-110， 苯乙烯 400-600，阻聚劑2 0.1-2，催化劑B 0.5-2，芐基三甲基氯化銨1_3，所述的催化劑B為易斯堿、相轉移催化劑、苛性堿或三苯基膦，所述的阻聚劑2為苯醌、1，4-萘醌、對苯ニ酚或對苯酚。所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的低收縮劑為有機低收縮劑，為聚苯乙烯、熱塑性聚酯、聚醋酸乙烯酯、丙烯腈-丁ニ烯-苯乙烯共聚物等中的ー種或多種的混合物。所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的自由基固化溶劑為苯乙烯、ニ乙烯基苯、甲基丙烯酸甲酷、1，6-己ニ醇ニ丙烯酸酯、ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等中ー種或多種混合物。
所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的無機填料為硫酸鋇、鈦白粉、滑石粉、石英粉、云母粉、玻璃鱗片、細鈣粉、氫氧化鋁的兩種或多種混合物，優選為顆粒大小為20目、320目和600目及以上的粉末按照質量比1:2-3:1混合物。所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的促進劑為環烷酸鈷或異辛酸鈷或兩者的混合物，助促進劑為純度98%以上的N，N’ - ニ甲基苯胺、 N，N’ - ニ乙基苯胺、ニ甲基對甲苯胺的ー種或兩種混合物；阻聚劑為苯醌、萘醌、對苯ニ酚、 2，6- ニ叔丁基-4-甲基苯酚、對叔丁基鄰苯ニ酚、氫醌、甲基氫醌、ニ硝基苯、三硝基甲苯的 ー種或多種混合物。
所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑乙中所述的鄰苯ニ甲酸酯為鄰苯ニ甲酸ニ丁酷、鄰苯ニ甲酸ニ乙酷、鄰苯ニ甲酸ニ辛酯中的ー種或多種混合物。所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑乙中所述的惰性粉末填料為目數在200-800目的滑石粉、細鈣粉、石英粉、云母粉的ー種或多種混合物。所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟
1)按上述配比，將化學增韌型乙烯基酯樹脂、低收縮劑、無機填料、自由基固化溶劑、偶聯劑、消泡劑、促進劑和助促進劑、阻聚劑加入不銹鋼的真空高速分散釜中，650—750轉/ 分的轉速下進行真空預分散，再添加氣相ニ氧化硅，1200-1400轉/分的轉速下高速真空分散，得到母料，在母料中加入色漿或顏料，得到膠黏劑甲；
2)按上述配比，將鄰苯ニ甲酸酷、過氧化物和惰性粉末填料充分混合，得到膠黏劑乙；
3)將步驟1)得到的膠黏劑甲和步驟2)得到的膠黏劑乙按重量配比為100:1-5混合， 得到耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，所述的膠黏劑甲和膠黏劑乙優選重量配比為100:2-5
混-ロ。所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于所述的化學增韌型乙烯基酯樹脂的合成エ藝如下
1)A部分按投料配比，將ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯加入具有攪拌系統、冷凝器、滴加裝置、加熱和冷卻溫控裝置反應釜，體系升溫至60°C，聚丙ニ醇400和聚丙ニ醇2000混合物在25-35min滴加到反應瓶中攪拌之，滴加完后，滴加ニ丁基二月桂酸錫，并維持反應體系溫度在60-65°C，反應約3-4小吋，取樣分析游離異氰酸酯基團的濃度，當游離異氰酸酯基團的濃度下降并穩定達到苯乙烯計量的濃度吋，在30min內滴加溶有吩噻嗪的(甲基)丙烯酸-β -羥乙酯溶液，控制體系的溫度低于80°C，滴加完后，維持體系65°C -70°C反應2-3小吋，再加入苯乙烯，降溫至40°C，得到A部分，為ー種無色至淺黃色低粘度液體；
2)B部分按投料配比，將液態雙酚A型環氧樹脂和雙酚A投入具有攪拌系統、冷凝器、滴加裝置、加熱和冷卻溫控裝置的反應釜，維持68-72°C保溫至完全溶解透明，加入催化劑B，升溫至120-160°C，保溫30-90min，反應結束后降溫至110士3°C，45min內滴加溶有阻聚劑和芐基三甲基氯化銨的甲基丙烯酸溶液，滴完后升溫至120-140°C，反應直至酸值降至 16mgK0H/g以下，降溫至80°C后，加入苯乙烯，再降溫至40°C，得到B部分，為ー種淺黃色粘稠狀液體；
3)將步驟1)和步驟2)得到的A部分和B部分以重量配比為0.5-2:3混合均勻，得到
6化學增韌型乙烯基酯樹脂。通過采用上述技木，與常規環氧膠黏劑、丙烯酸膠黏劑、氯丁膠黏劑等相比，本發明具有如下有益效果
1)本發明選擇高度耐蝕的乙烯基酯樹脂為基體樹脂，經過聚氨酯增韌改性，根據腐蝕介質的不同，選擇性得使用無機填料，具有更理想的耐腐蝕性能，得到耐沖擊性能優異、耐腐蝕性能優異、耐熱優異的ー種膠黏劑載體樹脂；
2)本發膽通過加入玻璃鱗片等填料，解決了最終膠黏劑的使用操作性能、降低了膠黏劑的收縮率、提高膠黏劑的耐熱性能和抗滲透性能；
3)本發明通過加入助劑、合理的室溫、中溫、高溫的硫化劑使用，解決不同應用場合下的膠黏劑的適應性，可選擇膠黏劑顏色，不但能滿足エ業膠黏劑用途，且能滿足民用領域對裝飾效果的需求；
4)耐腐蝕性能、致密性、粘結性能、耐熱兼顧；可選擇不同系列的化學增韌型乙烯基酯樹脂，制備不同耐熱等級、不同耐沖擊性能的膠黏劑；
5)本發明的膠黏劑定位作用好，粘結強度高，操作エ藝性好，環境適應性強，可潮濕環境下使用，不一脫膠變形；具有抗介質滲透性強、耐酸、堿、鹽、有機溶剤、強氧化性介質等強腐蝕介質性能優異、耐熱、附著力強、耐磨性好、柔韌性好、易施工等諸多優點，其主要技術指標符合甚至超過相關國家涂料技術質量標準規定指標，是ー種理想的石化、化工、鋼鐵、 船舶、有色等領域的重防腐工程的無溶劑型重防腐膠黏劑。
具體實施例方式以下結合實施例對本發明作進ー步的描述，但本發明的保護范圍并不僅限于此， 本發明所涉及的比例均為重量百分比或相對重量比例。實施例1常溫硫化膠黏劑
(l)140g的MDI加入具有攪拌系統、冷凝器、滴加裝置、加熱和冷卻溫控裝置反應釜，體系升溫至60°C，32g聚丙ニ醇400和320g聚丙ニ醇2000混合物在約30min滴加到反應瓶中攪拌之，滴加完后，滴加催化劑Ig ニ丁基二月桂酸錫，并維持反應體系溫度在60°C到65°C， 反應約3.證后，取樣測試游離異氰酸酯基團小于150ppm，再在30min內滴加完溶有0. 5g吩噻嗪的70g (甲基)丙烯酸-β-羥乙酷，控制反應瓶內體系溫度不超過80°C，滴加完后，維持體系65°C到70°C約2. 5h,添加300g苯乙烯，再降溫至40°C，得到一淺黃低粘液體，備用。(2)稱量 372g 的液態雙酚 A 型環氧樹脂 370-380 Epikote 828 (DOW Chemical Ltd.商品)、107g的2，2バ4，4’-ニ羥基ニ苯基)丙烷投入具有攪拌系統、冷凝器、滴加裝置、加熱和冷卻溫控裝置反應釜，維持70度左右溫度，直至完全溶解透明，投入微量乙醇溶解好的0. 8g的三苯基膦，升溫至120-160°C，45min后取樣在線取樣滴定當量值直至理論當量值范圍士5%以內，實際反應時間為60min達到終點，降溫至110士3°C，45min內滴加溶有 0. 3g吩噻嗪，4-萘醌和3g芐基三甲基氯化銨的32g甲基丙烯酸液，滴加完升溫至125°C， 直至酸值降至16mgK0H/g以下，降溫至80°C后，添加450g苯乙烯，再降溫至40°C，得到一淺黃色粘稠狀液體。(3)將前兩部分制備的物質按照1/6、1/3、2/3的比例均勻混合，分別得到TH-460 系列聚氨酯化學增韌乙烯基酯樹脂TH-460A、TH-460B、TH-460C。
(4)分別取上述備用TH-460A/B/C樹脂200g、LPA_lEVA聚醋酸乙烯酯低收縮劑5g (天和樹脂公司商品)、320目經偶聯劑處理過的玻璃鱗片20g、20目的硫酸鋇10g、600目的鈦白粉20g、200目的滑石粉10g、20目的石英粉10g、120目的云母粉10g、20目的細鈣粉 10g、80目的氫氧化鋁10g、苯乙烯20g、KBM-503偶聯劑Ig (日本信越化學株式會社商品)、 BYK-A 515 消泡劑 Ig (BYK Ltd.商品)、BI-A 555 浸潤劑 Ig (BYK Ltd.商品)、TZ-13 (天和樹脂公司商品)異辛酸鈷促進劑1. 2g、ニ甲基苯胺0. 5g、l，4-萘醌0. 5g加入不銹鋼的真空高速分散釜中，轉速650—750轉/分下進行真空預分散，再添加TS-720疏水型氣相ニ氧化硅8g (Cabot Ltd.商品)，轉速1200-1400轉/分下高速真空分散制成母料，再將母料備制待用，根據本發明的膠黏劑應用場合對膠黏劑粘稠狀態要求的不同，再加入不同比例量的填料，再輔以2-5%添加量的TH-70000 (灰/白)(天和樹脂公司商品)或TH-48508 (天和樹脂公司商品)色菜，制成不同系列的耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑的甲組份系列。(5)配合(4)室溫硫化膠黏劑的乙組份固化劑制備鄰苯ニ甲酸ニ丁酯/過氧化環己酮CYL0N0X 1000P (AkzoNobel Ltd.商品)/200目的云母粉按照30/40/50均勻混合至膏狀，裝入塑料管中，密封低溫保存，待用。實施例2-中高溫硫化膠黏劑
(l)120g的MDI加入具有攪拌系統、冷凝器、滴加裝置、加熱和冷卻溫控裝置反應釜，體系升溫至60°C，30g聚丙ニ醇400和300g聚丙ニ醇2000混合物在約30min滴加到反應瓶中攪拌之，滴加完后，滴加催化劑Ig ニ丁基二月桂酸錫，并維持反應體系溫度在60°C到65°C， 反應約3.證后，取樣測試游離異氰酸酯基團小于150ppm，再在30min內滴加完溶有0. 5g吩噻嗪的70g (甲基)丙烯酸-β-羥乙酷，控制反應瓶內體系溫度不超過80°C，滴加完后，維持體系65°C到70°C約2. 5h,添加^Og苯乙烯，再降溫至40°C，得到一淺黃低粘液體，備用。(2)稱量 372g 的液態雙酚 A 型環氧樹脂 370-380 Epikote 828 (DOW Chemical Ltd.商品)、80g的2，2バ4，4’-ニ羥基ニ苯基)丙烷投入具有攪拌系統、冷凝器、滴加裝置、 加熱和冷卻溫控裝置反應釜，維持70度左右溫度，直至完全溶解透明，投入微量乙醇溶解的0. 6g的三苯基膦，升溫至120-160°C，45min后取樣在線取樣滴定當量值直至理論當量值范圍士5%以內，實際反應時間為60min達到終點，降溫至110士3°C，45min內滴加溶有0. 3g 吩噻嗪，4-萘醌和3g芐基三甲基氯化銨的120g的甲基丙烯酸液，滴加完升溫至125°C，直至酸值降至16mgK0H/g以下，降溫至80°C后，添加450g苯乙烯，再降溫至40°C，得到一淺黃色粘稠狀液體。(3)將前兩部分制備的物質按照1/6、1/3、2/3的比例均勻混合，得到TH-460系列聚氨酯化學增韌乙烯基酯樹脂TH-460A、TH-460B、TH-460C。(4)取上述備用TH-460A/B/C樹脂200g、LPA_2EVA聚醋酸乙烯酯低收縮劑6g (天和樹脂公司商品)、320目經偶聯劑處理過的玻璃鱗片10g、20目的硫酸鋇5g、600目的鈦白粉30g、200目的滑石粉15g、20目的石英粉15g、120目的云母粉15g、20目的細鈣粉5g、80 目的氫氧化鋁5g、苯乙烯15g、KBM-503偶聯劑1. 5g (日本信越化學株式會社商品)、BYK-A 515 消泡劑 1. 5g (BYK Ltd.商品)、BI-A 555 浸潤劑 1. 5g (BYK Ltd.商品)、萘醌 0. 6g 加入不銹鋼的真空高速分散釜中，轉速650—750轉/分下進行真空預分散，再添加TS-720疏水型氣相ニ氧化硅IOg (Cabot Ltd.商品)，轉速1200-1400轉/分下高速真空分散制成母料，再將母料備制待用，根據本發明的膠黏劑應用場合對膠黏劑粘稠狀態要求的不同，再加入不同比例量的填料，再輔以2-5%添加量的TH-70000 (灰/白)(天和樹脂公司商品)或 TH-48508 (天和樹脂公司商品)色漿，制成不同系列的耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑的甲組份系列。(5)配合(4)的中溫硫化膠黏劑的乙組份固化劑制備鄰苯ニ甲酸ニ丁酷/過氧化苯甲酰粉PERKADOX CH-50 (AkzoNobel Ltd.商品)/200目的云母粉按照50/40/50均勻混合至膏狀，裝入塑料管中，密封低溫保存，待用；配合(4)的高溫硫化膠黏劑的乙組份固化劑制備鄰苯ニ甲酸ニ丁酷/過氧化苯甲酸叔丁酯TRIG0N0X C (AkzoNobel Ltd.商品) /200目的云母粉按照10/20/100均勻混合至膏狀，裝入塑料管中，密封低溫保存，待用。上述實施例中，所述的催化劑B用易斯堿、相轉移催化劑、苛性堿或三苯基膦替換，所述的阻聚劑2用苯醌、1，4-萘醌、對苯ニ酚或對苯酚替換，低收縮劑用聚苯乙烯、熱塑性聚酷、聚醋酸乙烯酯、丙烯腈-丁ニ烯-苯乙烯共聚物等中的ー種或多種的混合物替換，自由基固化溶劑用苯乙烯、ニ乙烯基苯、甲基丙烯酸甲酷、1，6-己ニ醇ニ丙烯酸酯、ニ 丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等中ー種或多種混合物替換，無機填料用硫酸鋇、鈦白粉、滑石粉、石英粉、云母粉、玻璃鱗片、細鈣粉、氫氧化鋁的兩種或多種混合物，優選為顆粒大小為20目、320目和600目及以上的粉末按照質量比 1:2-3:1混合物替換，促進劑用環烷酸鈷或異辛酸鈷或兩者的混合物替換，助促進劑用純度 98%以上的N，N’ - ニ甲基苯胺、N，N’ - ニ乙基苯胺、ニ甲基對甲苯胺的ー種或兩種混合物替換；阻聚劑用苯醌、萘醌、對苯ニ酚、2，6-ニ叔丁基-4-甲基苯酚、對叔丁基鄰苯ニ酚、氫醌、 甲基氫醌、ニ硝基苯、三硝基甲苯的ー種或多種混合物替換，鄰苯ニ甲酸酯用鄰苯ニ甲酸ニ 丁酷、鄰苯ニ甲酸ニ乙酷、鄰苯ニ甲酸ニ辛酯中的ー種或多種混合物替換，惰性粉末填料用目數在200-800目的滑石粉、細鈣粉、石英粉、云母粉的ー種或多種混合物替換上述實施例中的相應的化合物，均能取得同樣的有益效果。
權利要求
1.ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于由重量配比為100:1-10的膠黏劑甲和膠黏劑乙兩組份組成，所述的膠黏劑甲包括以下重量份數的組份化學增韌型乙烯基酯樹脂100-200，阻聚劑0.1-3，低收縮劑1-20，自由基固化溶劑 1-10，氣相ニ氧化硅 2-20，無機填料 30-600，偶聯劑 0.2-5，消泡劑 0.2-5，色漿或顏料 0.1-20，促進劑 0.2-6，助促進劑 0. 1-3所述的膠黏劑乙包括以下重量份數的組份鄰苯ニ甲酸酯10-50，過氧化物 20-40， 惰性粉末填料 10-100，其中所述的過氧化物為過氧化環己酮、過氧化苯甲酰或過氧化苯甲酸叔丁酷。
2.所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的化學增韌型乙烯基酯樹脂為聚氨酯弾性體增韌雙酚A型乙烯基酯樹脂，由A部分和B部分重量配比為0. 5-2:3混合，所述的A部分由以下重要份數的組份組成聚丙ニ醇400 30-40，聚丙ニ醇2000 300-400，ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯130-160，ニ 丁基二月桂酸錫 0.5-2，吩噻嗪 0.1-2，(甲基)丙烯酸-β-羥乙酯 60-80，苯乙烯 400-600所述的B部分由以下重要份數的組份組成液態雙酚A型環氧樹脂370-380，甲基丙烯酸90-130，雙酚A 60-110， 苯乙烯 400-600，阻聚劑2 0.1-2，催化劑B 0.5-2，芐基三甲基氯化銨1_3，所述的催化劑B為易斯堿、相轉移催化劑、苛性堿或三苯基膦，所述的阻聚劑2為苯醌、1，4-萘醌、對苯ニ酚或對苯酚。
3.所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的低收縮劑為有機低收縮劑，為聚苯乙烯、熱塑性聚酯、聚醋酸乙烯酯、丙烯腈-丁ニ烯-苯乙烯共聚物等中的ー種或多種的混合物。
4.所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的自由基固化溶劑為苯乙烯、ニ乙烯基苯、甲基丙烯酸甲酷、1，6-己ニ醇ニ丙烯酸酯、ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酷、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等中ー種或多種混合物。
5.所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的無機填料為硫酸鋇、鈦白粉、滑石粉、石英粉、云母粉、玻璃鱗片、細鈣粉、氫氧化鋁的兩種或多種混合物，優選為顆粒大小為20目、320目和600目及以上的粉末按照質量比1:2-3:1混合物。
6.所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑甲中所述的促進劑為環烷酸鈷或異辛酸鈷或兩者的混合物，助促進劑為純度98%以上的N，N’ - ニ甲基苯胺、 N，N’ - ニ乙基苯胺、ニ甲基對甲苯胺的ー種或兩種混合物；阻聚劑為苯醌、萘醌、對苯ニ酚、 2，6- ニ叔丁基-4-甲基苯酚、對叔丁基鄰苯ニ酚、氫醌、甲基氫醌、ニ硝基苯、三硝基甲苯的 ー種或多種混合物。
7.所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑乙中所述的鄰苯ニ甲酸酯為鄰苯ニ甲酸ニ丁酷、鄰苯ニ甲酸ニ乙酷、鄰苯ニ甲酸ニ辛酯中的ー種或多種混合物。
8.所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于膠黏劑乙中所述的惰性粉末填料為目數在200-800目的滑石粉、細鈣粉、石英粉、云母粉的ー種或多種混合物。
9.所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟1)按上述配比，將化學增韌型乙烯基酯樹脂、低收縮劑、無機填料、自由基固化溶劑、偶聯劑、消泡劑、促進劑和助促進劑、阻聚劑加入不銹鋼的真空高速分散釜中，650—750轉/ 分的轉速下進行真空預分散，再添加氣相ニ氧化硅，1200-1400轉/分的轉速下高速真空分散，得到母料，在母料中加入色漿或顏料，得到膠黏劑甲；2)按上述配比，將鄰苯ニ甲酸酷、過氧化物和惰性粉末填料充分混合，得到膠黏劑乙；3)將步驟1)得到的膠黏劑甲和步驟2)得到的膠黏劑乙按重量配比為100:1-5混合， 得到耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，所述的膠黏劑甲和膠黏劑乙優選重量配比為100:2-5混-ロ。
10.所述的ー種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑，其特征在于所述的化學增韌型乙烯基酯樹脂的合成エ藝如下1)A部分按投料配比，將ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯加入具有攪拌系統、冷凝器、滴加裝置、加熱和冷卻溫控裝置反應釜，體系升溫至60°C，聚丙ニ醇400和聚丙ニ醇2000混合物在25-35min滴加到反應瓶中攪拌之，滴加完后，滴加ニ丁基二月桂酸錫，并維持反應體系溫度在60-65°C，反應約3-4小吋，取樣分析游離異氰酸酯基團的濃度，當游離異氰酸酯基團的濃度下降并穩定達到苯乙烯計量的濃度吋，在30min內滴加溶有吩噻嗪的(甲基)丙烯酸-β -羥乙酯溶液，控制體系的溫度低于80°C，滴加完后，維持體系65°C -70°C反應2-3小吋，再加入苯乙烯，降溫至40°C，得到A部分，為ー種無色至淺黃色低粘度液體；2)B部分按投料配比，將液態雙酚A型環氧樹脂和雙酚A投入具有攪拌系統、冷凝器、滴加裝置、加熱和冷卻溫控裝置的反應釜，維持68-72°C保溫至完全溶解透明，加入催化劑B，升溫至120-160°C，保溫30-90min，反應結束后降溫至110士3°C，45min內滴加溶有阻聚劑和芐基三甲基氯化銨的甲基丙烯酸溶液，滴完后升溫至120-140°C，反應直至酸值降至 16mgK0H/g以下，降溫至80°C后，加入苯乙烯，再降溫至40°C，得到B部分，為ー種淺黃色粘稠狀液體；3)將步驟1)和步驟2)得到的A部分和B部分以重量配比為0.5-2:3混合均勻，得到化學增韌型乙烯基酯樹脂。
全文摘要
一種耐溫耐蝕高粘結性能的膠黏劑及其制備方法，屬于膠黏劑技術領域。它由重量配比為100:1-10的膠黏劑甲和膠黏劑乙兩組份組成，膠黏劑甲由化學增韌型乙烯基酯樹脂，阻聚劑，低收縮劑，自由基固化溶劑，氣相二氧化硅 ，無機填料，偶聯劑，消泡劑，色漿或顏料，促進劑，助促進劑組成；膠黏劑乙由鄰苯二甲酸酯，過氧化物，惰性粉末填料。本發明的膠黏劑兼顧了耐熱、耐腐蝕、抗滲透、粘結、定位、抗沖擊等性能，同時具有常溫、中高溫成型不同型號，操作簡便，在一些要求耐腐蝕、粘結、耐熱等兼顧得場合下，能發揮其獨特的優勢，適用于連續纖維素材料、混泥土材料、金屬材料、石材、FRP、熱塑性塑料等相互間的粘結。
文檔編號C09J11/06GK102559120SQ20111045270
公開日2012年7月11日 申請日期2011年12月30日 優先權日2011年12月30日
發明者張健, 歐陽自強, 馬勇 申請人:南通天和樹脂有限公司, 浙江天和樹脂有限公司