粘合劑組合物、粘合劑和粘合片的制作方法

專利名稱：粘合劑組合物、粘合劑和粘合片的制作方法
技術領域：
本發明涉及粘合劑組合物、粘合劑和粘合片。特別地，涉及即使在省略了干燥處理的情況下，初期粘合力受控，再剝離性優異，并且規定環境下的耐久性也優異的用于構成粘合劑層的粘合劑組合物、粘合劑和使用了這樣的粘合劑的粘合片。
背景技術：
以往，液晶顯示裝置的制造通過對在2片玻璃板之間夾持著液晶成分的液晶單元的表面層疊偏振片而進行。該偏振片的層疊通過使在偏振片的單面設置的粘合劑層與液晶單元的表面抵接后，實施擠壓而進行，要求規定的粘合特性、耐久性。另一方面，對液晶單元層疊偏振片時，由于貼合錯誤等理由而產生再貼合的情形， 還要求防止對于液晶單元的糊殘留，具有規定的再剝離性。因此，提出了對于丙烯酸系聚合物配合規定量的光固化性成分(紫外線固化成分)、熱固化成分和單體型硅烷偶聯劑(烷氧基硅烷部分沒有水解縮合的硅烷偶聯劑)而成的壓敏粘接劑組合物(例如，參照專利文獻1)。更具體地，公開了相對于丙烯酸系共聚合物100質量份，含有作為光固化性成分的活性能量線固化型化合物1 100質量份和作為熱交聯成分的交聯劑0. 01 20質量份的粘合性材料。此外，還公開了相對于該粘合性材料的固態成分100質量份，配合單體型硅烷偶聯劑0. 001 10質量份，照射活性能量線而成的粘合劑，記載了該粘合劑能夠耐久性良好地將偏振片與液晶單元等粘合，耐漏光性、再剝離性優異。此外，為了改善對于液晶元件的糊殘留性等，提出了對于丙烯酸系聚合物配合規定的聚合物型硅烷偶聯劑、交聯劑等而成的液晶元件用壓敏粘合劑組合物(例如，參照專利文獻2)。更具體地，是相對于(1)丙烯酸系聚合物100重量份，配合(2)分別具有作為對于無機物的官能團的烷氧基、作為對于有機物的官能團的環氧基和作為對于丙烯酸系聚合物的官能團的聚醚基等的聚合物型硅烷偶聯劑0. 001 4重量份和( 異氰酸酯系交聯劑 0. 001 10重量份而成的液晶元件用壓敏粘合劑組合物。此外，為了改善偏振片的泛白(白抜It)性等，提出了包含規定的多種丙烯酸系樹脂、規定的硅酮低聚物和熱交聯劑的粘合劑，使用了該粘合劑的偏振片(例如，參照專利文獻3) O更具體地，提出了含有(1)來自丙烯酸丁酯等單體成分的重均分子量為100萬 200萬的第1丙烯酸系樹脂、( 來自丙烯酸等極性單體成分的重均分子量為5萬 50萬的第2丙烯酸系樹脂、(3)含有2 100個來自規定的烷氧基硅烷化合物的結構單元的硅酮低聚物和(4)熱交聯劑而成的粘合劑，使用了該粘合劑的偏振片。專利文獻
專利文獻1 特開2006-235568號公報(專利權利要求等)專利文獻2 專利第3498158號公報(專利權利要求等)專利文獻3 特開2006-316256號公報(專利權利要求等)

發明內容
但是，專利文獻1的粘合劑組合物，由于也包含熱交聯劑，因此用于使其完結的長時間(7天左右)的干燥處理是必要的。另一方面，從該粘合劑組合物簡單地將熱交聯劑成分除去的情況下，發現了起因于凝聚力不足，有時粘合力增大，再剝離性變差，或在被粘合體產生糊殘留的問題。此外，專利文獻2的粘合劑組合物、專利文獻3中公開的粘合劑組合物，為了與聚合物型硅烷偶聯劑反應，提高凝聚力，配合了熱交聯劑，與專利文獻1同樣地，長時間的干燥處理是必要的。此外，各自沒有利用光固化反應，使用了聚合物型硅烷偶聯劑和熱交聯劑的組合， 因此還發現了即使實施了干燥處理后，初期粘合力容易升高，獲得足夠的再剝離性變得困難的問題。更具體地，如專利文獻2的實施例中公開那樣，發現了即使實施了 7天的干燥處理的情況下，初期粘合力(初期粘合強度)的值過高，為1500 1900g/25mm的問題。因此，本發明人等鑒于以上的實際情況，認真努力研究，結果發現通過在包含作為 ⑶成分的光固化性成分的粘合劑組合物中配合規定量的作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物(也有時稱為低聚物型硅烷偶聯劑)，即使省略干燥處理，也將初期粘合力控制在規定范圍，應用于光學膜等的情況下，再剝離性優異，并且在耐久性試驗中也獲得良好的結果，從而完成了本發明。S卩，本發明的目的在于提供用于得到即使省略了干燥處理的情況下，初期粘合力受控，再剝離性、耐久性等優異的粘合劑層的粘合劑組合物，粘合劑和使用了這樣的粘合劑的粘合片。根據本發明，提供粘合劑組合物，其為包含作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作為(B)成分的光固化性成分的粘合劑組合物，其特征在于，含有硅烷偶聯劑的水解縮合物(低聚物型硅烷偶聯劑)作為(C)成分，并且相對于作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使該作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量為0. 001 10重量份的范圍內的值，能夠解決上述的問題。S卩，根據本發明的粘合劑組合物的配合，由于包含作為(B)成分的光固化性成分 (活性能量線固化型化合物)和作為(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑，因此通過照射活性能量線，能夠得到即使在省略了干燥處理的情況下，也將初期粘合力控制在規定范圍，再剝離性優異，并且耐久性也優異的粘合劑。此外，如果是本發明的粘合劑組合物，由于包含作為(B)成分的光固化性成分，能夠將得到的粘合劑的初期粘合力、在高溫、濕熱和高溫 低溫之間變化的環境下的耐久性調節到更適合的范圍，并且能夠省略或者縮短干燥期間。此外，構成本發明的粘合劑組合物時，優選含有硅烷偶聯劑的非水解物(有時稱為單體型硅烷偶聯劑)作為(C')成分，并且相對于作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使該作為(C')成分的硅烷偶聯劑的非水解物的含量為0.001 10重量份的范圍內的值。這樣通過將(C)成分和(C')成分并用，能夠將由粘合劑組合物得到的粘合劑的初期粘合力調節到更適合的范圍，進而能夠獲得更優異的耐久性。再有，如果是(C)成分和(C')成分的并用，判明能夠消除(C')成分單獨使用時產生的初期粘合力容易升高的問題。此外，構成本發明的粘合劑組合物時，將(C)成分的含量記為Tl，將(C')成分的含量記為T2時，優選使T1/T2的比率為0. 01 99的范圍內的值。通過這樣控制(C)成分和(C')成分的配合比率，能夠將由粘合劑組合物得到的粘合劑的初期粘合力調節到更適合的范圍，并且能夠獲得更優異的耐久性。此外，構成本發明的粘合劑組合物時，優選作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物是第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物的混合物，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物包含來自(甲基)丙烯酸酯單體的結構部分和來自含有羥基的乙烯基單體的結構部分，并且第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物包含來自(甲基)丙烯酸酯單體的結構部分和來自含有羧基的乙烯基單體的結構部分。通過這樣構成，由粘合劑組合物得到的粘合劑的初期粘合力的控制變得更良好， 并且能夠防止隨著時間的經過，粘合力過度地變化。此外，構成本發明的粘合劑組合物時，優選使作為(B)成分的光固化性成分的含量相對于作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為1 25重量份的范圍內的值。通過這樣控制(B)成分的含量，能夠將由粘合劑組合物得到的粘合劑的粘合力、 儲能模量(貯蔵弾性率)調節到更適合的范圍。此外，構成本發明的粘合劑組合物時，優選含有抗靜電劑作為⑶成分，并且使該抗靜電劑的含量相對于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為0. 05 15 重量份的范圍內的值。通過這樣含有抗靜電劑，能夠有效地抑制例如返工時的靜電的產生。此外，構成本發明的粘合劑組合物時，還包含作為(D)成分的抗靜電劑的分散助劑，并且該分散助劑為亞烷基二醇二烷基醚，使作為(D)成分的抗靜電劑和亞烷基二醇二烷基醚的添加比例(摩爾比)為30 70 70 30的范圍內的值。通過這樣包含使用了規定的分散助劑的抗靜電劑，抗靜電劑的分散性顯著改善， 即使比較少量的配合，也能夠有效地抑制靜電的產生。此外，本發明的另一方案涉及粘合劑，其為使粘合劑組合物進行光固化而成的粘合劑，其特征在于，經過下述工序(1) C3)而形成。(1)準備粘合劑組合物的工序，該粘合劑組合物是包含作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作為(B)成分的光固化性成分的粘合劑組合物，配合硅烷偶聯劑的水解縮合物作為(C)成分，并且使該作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量相對于作為 (A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為0. 001 10重量份的范圍內的值；(2)對剝離膜涂布粘合劑組合物的工序；和(3)以50 lOOOmJ/cm2的范圍內的照射量照射活性能量線，得到粘合劑的工序。
S卩，通過這樣構成，能夠得到即使在省略了干燥處理的情況下，再剝離性也優異， 并且在高溫、濕熱和高溫·低溫之間變化的環境下耐久性也優異的粘合劑。此外，本發明的另一方案涉及粘合片，其在基材上具有包含上述粘合劑的粘合劑層而成。S卩，通過這樣地構成，能夠得到即使在省略了干燥處理的情況下，再剝離性也優異，并且在規定環境下耐久性也優異的粘合片。此外，構成本發明的粘合片時，優選基材為光學膜基材，并且在該光學膜基材的至少一方具有粘合劑層。通過這樣構成，能夠得到即使省略了干燥處理的情況下，再剝離性也優異，并且在規定環境下耐久性也優異的具有光學膜基材的粘合片。再有，本發明中，剝離膜也定義為基材的一種，從防止與光學膜基材等的混同的觀點出發，將光學膜基材等稱為“基材”，對于剝離膜，有時不稱為“基材”而只稱為剝離膜。此外，構成本發明的粘合片時，優選基材為剝離膜，并且對于粘合劑層的該剝離膜的相反面，層疊另外的剝離膜而成。通過這樣構成，能夠得到即使省略了干燥處理的情況下，再剝離性也優異，并且在規定環境下耐久性也優異的具有光學膜基材的粘合片，而且能夠改善粘合片的處理性。


圖1是為了說明硅烷偶聯劑的含量與粘合力的關系而提供的圖。圖2是為了說明涂布經過時間與初期粘合力的關系而提供的圖。圖3(a) (d)是為了說明粘合劑組合物等的使用方式和粘合片的制造方法而提供的簡要圖。圖4是為了說明粘合劑組合物等的使用方式而提供的另外的簡要圖。附圖標記的說明1 粘合劑組合物的涂布層、2 剝離膜、10 粘合劑(層)、100 粘合片、101 基材、 200 被粘合體
具體實施例方式[第1實施方式]本發明的第1實施方式涉及粘合劑組合物，其是包含作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物、作為(B)成分的光固化性成分的粘合劑組合物，其特征在于，含有硅烷偶聯劑的水解縮合物(低聚物型硅烷偶聯劑)作為(C)成分，并且相對于作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使該作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量為 0. 001 10重量份的范圍內的值。以下適當參照附圖對本發明的第1實施方式具體地說明。1.作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物(1)種類首先，本發明中，所謂(甲基)丙烯酸酯，意味著丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的兩者。作為本發明的(甲基)丙烯酸酯聚合物的結構單元的(甲基)丙烯酸酯，優選使用烷基的碳原子數為1 20的范圍內的值的(甲基)丙烯酸酯。其原因在于，如果(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子數為比20大的值，由于側鏈之間取向、結晶，有時得到的組合物的粘合性喪失。另一方面，如果該烷基的碳原子數小， 儲能模量變大，相反地有時耐久性變得不足。作為這樣的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉來自例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、 (甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉十四烷基酯、(甲基) 丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯等的至少一種的(甲基)丙烯酸酯。再有，從將制成粘合劑時的儲能模量調節到更適合的范圍的觀點出發，更優選使 (甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子數為2 18的范圍內的值，進一步優選為3 12的范圍內的值。此外，也優選使用分子內具有官能團的乙烯基單體。例如，優選包含羥基、羧基、氨基、酰氨基的至少1種作為官能團，作為具體例，可以列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺類；(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基) 丙烯酸單乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、 馬來酸、衣康酸、檸康酸等烯鍵式不飽和羧酸等。再有，只要是不損害本發明的效果的范圍，也可使用具有碳原子數比20大的烷基的(甲基)丙烯酸酯等單體。此外，在(甲基)丙烯酸酯聚合物中，相對于共聚時的單體成分的全體量，優選使烷基的碳原子數為1 20的范圍內的值的(甲基)丙烯酸酯單體的配合量為70 99. 5 重量％的范圍內的值。其理由在于如果該(甲基)丙烯酸酯單體的配合量為小于70重量％的值，有時與其他共聚成分的相溶性降低，光學物性、耐久性容易降低。另一方面，是因為如果該(甲基)丙烯酸酯單體的配合量超過99. 5重量％，有時與硅烷偶聯劑等助劑之間的相互作用變弱，耐久性容易降低。因此，(甲基)丙烯酸酯聚合物中，相對于各個共聚時的單體成分的全體量，更優選使烷基的碳原子數為1 20的范圍內的值的(甲基)丙烯酸酯單體的配合量為80 99 重量％的范圍內的值，進一步優選為90 98. 5重量％的范圍內的值。再有，所謂烷基的碳原子數為1 20的范圍內的值的(甲基)丙烯酸酯，意味著如例如(甲基)丙烯酸甲酯這樣在分子內不具有羥基、羧基、氨基和酰氨基的(甲基)丙烯酸酯。此外，上述的共聚比表示由作為各結構單元的單體的進料量算出的理論值。此外，對于共聚形態無特別限制，可以是無規、嵌段、接枝共聚物的任一種。此外，優選地，作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物是第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物的混合物，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物包含來自(甲基)丙烯酸酯單體的結構部分和來自含有羥基的乙烯基單體的結構部分，并且第2 (甲基) 丙烯酸酯聚合物包含來自(甲基)丙烯酸酯單體的結構部分和來自含有羧基的乙烯基單體的結構部分。其原因在于，通過這樣地構成，由粘合劑組合物得到的粘合劑的初期粘合力的控制變得更加良好，并且能夠使耐久性更優異。S卩，通過將第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物并用，由于 (甲基)丙烯酸酯聚合物中的羥基和羧基，低聚物型硅烷偶聯劑的反應性和低聚物型硅烷偶聯劑的水解速度的控制變得容易，能夠整體上使粘合特性穩定。此外，作為第1(甲基)丙烯酸酯聚合物中的分子內具有羥基的乙烯基單體，可以列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等的一種單獨或二種以上的組合。此外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物中，相對于將其共聚時的單體成分的全部量，優選使含有羥基的乙烯基單體的配合量為0. 5 20重量％的范圍內的值。其原因在于，如果含有羥基的乙烯基單體的配合量為小于0.5重量％的值，有時使將低聚物型硅烷偶聯劑的水解速度調節到適合的范圍的添加效果顯現變得困難。另一方面，原因在于，如果含有羥基的乙烯基單體的配合量超過20重量％，相對地烷基的碳原子數為1 20的范圍內的值的(甲基)丙烯酸酯單體的配合量減少，有時共聚成分間的相溶性降低，得到的粘合劑中的光學物性、耐久性容易降低。因此，相對于將第1(甲基)丙烯酸酯聚合物共聚時的單體成分的全部量，更優選使含有羥基的乙烯基單體的配合量為1 10重量％的范圍內的值，進一步優選為1. 5 8 重量％的范圍內的值。此外，作為第2(甲基)丙烯酸酯聚合物中的分子內具有羧基的乙烯基單體，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等烯鍵式不飽和羧酸等的一種單獨或二種以上的組合。此外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物中，相對于將其共聚時的單體成分的全部量，優選使含有羧基的乙烯基單體的配合量為1 30重量％的范圍內的值。其原因在于，如果含有羧基的乙烯基單體的配合量為小于1重量％的值，有時無法顯現耐久性改善的添加效果。另一方面，是因為如果含有羧基的乙烯基單體的配合量超過30重量％，有時得到的粘合劑中的光學物性、再剝離性容易降低。因此，相對于將第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物共聚時的單體成分的全部量，更優選使含有羧基的乙烯基單體的配合量為2 10重量％的范圍內的值，進一步優選為3 8重量％的范圍內的值。此外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物中，也優選在規定量的范圍含有上述的單體以外的共聚成分。可以列舉例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、 N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺類；(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯等的一種單獨或二種以上的組合。再有，含有上述的單體以外的共聚成分的情況下，相對于分別將第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2(甲基)丙烯酸酯聚合物共聚時的單體成分的全部量，優選使其配合量為 0. 01 10重量％。(2)配合比此外，關于構成作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的第1和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物的配合比，優選使第1(甲基)丙烯酸酯聚合物/第2(甲基)丙烯酸酯聚合物所示的配合比(重量基準)為99/1 60/40的范圍內的值。其原因在于，如果該配合比大于99/1，有時第2(甲基)丙烯酸酯聚合物的添加效果無法顯現。另一方面，是因為如果該配合比小于60/40，有時再剝離性、光學特性等下降。因此，構成作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物時，更優選使第1(甲基)丙烯酸酯聚合物/第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物所示的配合比(重量基準)為96/4 80/20 的范圍內的值，進一步優選為93/7 88/12的范圍內的值。(3)重均分子量此外，優選使構成作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量為10萬 220萬的范圍內的值。其原因在于，如果(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量為小于10萬的值，有時耐久性變得不足。另一方面，是因為如果(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量為超過了 220萬的值，有時控制由粘度增大等引起的加工適合性的下降變得困難，乃至抗靜電性下降。因此，更優選使(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量為50萬 200萬的范圍內的值，進一步優選為100萬 180萬的范圍內的值。再有，該重均分子量可采用凝膠滲透色譜(GPC)法，作為基于聚苯乙烯換算的平均分子量而測定。2.作為(B)成分的光固化性成分此外，本發明的粘合劑組合物，其特征在于，包含作為(B)成分的光固化性成分。其原因在于，通過包含該光固化性成分，能夠將使其光固化而制成粘合劑時的粘合力、儲能模量調節到更為適合的范圍，并且能夠省略或縮短干燥期間。因此，通過作為⑶成分的光固化性成分與作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物(低聚物型硅烷偶聯劑)等的組合，如圖1中所示的特性曲線A所示，將初期粘合力控制到規定范圍內的值，并且如圖2中所示的特性曲線A所示，涂布經時引起的粘合特性的變化變少，結果即使是省略了干燥處理的情況下，也能夠獲得優異的再剝離性、耐久性。(1)種類作為該光固化性成分，適合使用例如重均分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體、丙烯酸酯系低聚物和將具有(甲基)丙烯酰基的基團導入側鏈的丙烯酸酯系聚合物(以下有時稱為“丙烯酸酯加成聚合物”)等。此外，作為該重均分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體，可以使用2官能至6官能的各種多官能(甲基)丙烯酸酯系單體。更具體地，可以列舉1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯的二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯、9，9-雙丙烯酰氧基乙氧基)苯基]熒烷等2官能型多官能 (甲基)丙烯酸酯系單體，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯等3官能型多官能(甲基)丙烯酸酯系單體、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型，例如丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型多官能(甲基) 丙烯酸酯系單體，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型多官能(甲基)丙烯酸酯系單體等的一種單獨或2種以上的組合。此外，作為這樣的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體，優選在骨架結構中具有環狀結構，例如碳環式結構和雜環式結構或者任一方的環狀結構。作為這樣的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體，例如二(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯等具有異氰脲酸酯結構的多官能(甲基) 丙烯酸酯系單體，二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二 (甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯等。這些中，特別優選具有異氰脲酸酯結構的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體。再有，多官能(甲基)丙烯酸酯系單體的分子量(計算值)通常為小于1000。此外，優選使丙烯酸酯系低聚物的重均分子量(采用GPC法測定的標準聚甲基丙烯酸甲酯粒子換算值)為50000以下的值。其原因在于，如果為該重均分子量，不僅與多官能(甲基)丙烯酸酯系單體的相容性變得良好，而且作為光固化性成分，能夠獲得規定的光固化反應速度。因此，更優選使丙烯酸酯系低聚物的重均分子量為1000 50000的范圍內的值， 進一步為3000 40000的范圍內的值。此外，作為這樣的丙烯酸酯系低聚物的實例，可以列舉聚酯丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、氨基甲酸酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、硅酮丙烯酸酯系寸。其中，作為聚酯丙烯酸酯系低聚物，例如，可通過用(甲基)丙烯酸將由多元羧酸和多元醇的縮合得到的兩末端具有羥基的聚酯低聚物的羥基進行酯化，或者通過用(甲基)丙烯酸將使氧化烯加成于多元羧酸而得到的低聚物的末端的羥基進行酯化而得到。此外，環氧丙烯酸酯系低聚物，例如，可通過使(甲基)丙烯酸與分子量比較低的雙酚型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂的環氧乙烷環反應，進行酯化而得到。此外，還可使用將該環氧丙烯酸酯系低聚物部分地用二元羧酸酐改性的羧基改性型的環氧丙烯酸酯低聚物。此外，氨基甲酸酯丙烯酸酯系低聚物，例如，可通過用(甲基)丙烯酸將由聚醚多元醇、聚酯多元醇與多異氰酸酯的反應得到的聚氨酯低聚物進行酯化而得到，多元醇丙烯酸酯系低聚物可通過用(甲基)丙烯酸將聚醚多元醇的羥基酯化而得到。此外，作為丙烯酸酯加成聚合物，例如，可通過使用在上述(甲基)丙烯酸酯聚合物中說明的(甲基)丙烯酸酯和分子內具有官能團的單體的聚合物，使具有(甲基)丙烯酰基和與該官能團反應的基團的化合物與該聚合物的官能團的一部分反應而得到。此外，優選使這樣的丙烯酸酯加成聚合物的重均分子量(采用GPC法測定的標準苯乙烯粒子換算值)通常為50萬 200萬的范圍內的值。(2)含量此外，作為⑶成分的光固化性成分的含量，相對于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，優選為1 25重量份的范圍內的值。其原因在于，如果光固化性成分的含量為小于1重量份的值，使制成粘合劑時的粘合力、儲能模量提高變得困難。另一方面，是因為如果光固化性成分的含量為超過了 25重量份的值，有時與其他成分相分離，維持制成粘合劑時的光學的特性變得困難，應用于光學膜基材變得困難。因此，更優選使光固化性成分的含量相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為5 20重量份的范圍內的值，進一步優選為10 15重量份的范圍內的值。再有，紫外線固化等的情況下，為了更迅速且確實地使其固化，在考慮光固化性成分的含量的同時，還要考慮后述的光聚合引發劑的含量。(3)光聚合引發劑此外，用紫外線等使作為(B)成分的光固化性成分固化時，為了引發反應，優選添加光聚合引發劑。作為該光聚合引發劑，可以列舉苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、 苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、 2，2- 二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對-苯基二苯甲酮、4，4’ - 二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4_ 二甲基噻噸酮、2，4_ 二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對-二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-U4_(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等的一種單獨或二種以上的組合。此外，相對于光固化性成分100重量份，優選使這樣的光聚合引發劑的含量為1 30重量份的范圍內的值。其原因在于，如果該光聚合引發劑的含量為小于1重量份的值，制成粘合劑時有時無法獲得適度的交聯密度。另一方面，是因為如果該光聚合引發劑的含量超過30重量份，在粘合劑中配合時，有時光聚合引發劑容易滲出，物性容易降低。
因此，相對于光固化性成分100重量份，更優選使光聚合引發劑的含量為5 20 重量份的范圍內的值，進一步優選為7. 5 15重量份的范圍內的值。3.作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物(1)種類此外，其特征在于，在本發明的粘合劑組合物中含有硅烷偶聯劑的水解縮合物 (低聚物型硅烷偶聯劑)作為(C)成分。S卩，該硅烷偶聯劑的水解縮合物，通過在粘合劑組合物中配合，例如，有助于使液晶單元等由玻璃構成的對象物與偏光膜等光學膜基材的密合性有效地改善。此外，如果是這樣的作為(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑，通過與作為(B)成分的光固化性成分等組合，如圖1所示的特性曲線A中所示，能夠將初期粘合力控制到規定范圍內的值，并且如圖2所示的特性曲線A中所示，涂布經時引起的粘合特性的變化變小，結果能夠獲得優異的再剝離性、耐久性。其中，作為該硅烷偶聯劑的水解縮合物，優選是分子內具有至少1個烷氧基甲硅烷基的有機硅化合物的水解縮合物，與粘合劑組合物的相容性好，并且具有光透過性。更具體地，優選使用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷等的水解縮合物。其中，作為特別優選的硅烷偶聯劑的水解縮合物，可以列舉3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物等。此外，該硅烷偶聯劑的水解縮合物，優選以2 100的聚合度將作為結構單元的有機硅化合物聚合而成。其原因在于，如果該聚合度小于2，即成為單體型硅烷偶聯劑，有時粘合劑中的初期粘合力增大，獲得充分的再剝離性變得困難。另一方面，是因為如果該聚合度為超過了 100的值，粘合劑與被粘合物的密合性降低。因此，更優選使硅烷偶聯劑的水解縮合物的聚合度為3 50的范圍內的值，進一步優選為5 20的范圍內的值。此外，作為硅烷偶聯劑的水解縮合物的重均分子量，通常為5000 50000，優選為 800 10000，特別優選為1000 5000。(2)含量此外，其特征在于，相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量為0.001 10重量份的范圍內的值。其原因在于，如果該硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量為小于0.001重量份的值， 有時充分發揮使與偏振片等、液晶單元等的密合性改善的效果變得困難。另一方面，是因為如果該硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量為超過了 10重量份的值，有時粘合性和耐久性降低。因此，相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，更優選使硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量為0. 01 5重量份的范圍內的值，進一步優選為0. 05 0. 5重量份的范圍內的值。其次，關于作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量，參照圖1，說明對于由粘合劑組合物形成的粘合劑層(光固化后)在玻璃表面粘貼1天后的初期粘合力的影響。圖1的橫軸取相對于(A)成分100重量份的硅烷偶聯劑的含量(重量份)來表示， 縱軸取按照實施例6等的配合組成的粘合劑(光固化后)的初期粘合力(N/25mm)來表示。此外，特性曲線A是表示由配合了低聚物型硅烷偶聯劑的粘合劑組合物形成的粘合劑層的初期粘合力的線，特性曲線B是表示由配合了單體型硅烷偶聯劑的粘合劑組合物形成的粘合劑層的初期粘合力的線。如該特性曲線A所示，可理解為低聚物型硅烷偶聯劑的含量越多，粘合劑層的初期粘合力越降低，被控制在規定范圍內的值(例如0. 05 5. 0N/25mm)。而如特性曲線B所示，可理解為配合了單體型硅烷偶聯劑的情況下，與含量無關， 粘合劑層的初期粘合力成為了高值(例如20N/25mm左右)。因此，為了將粘合劑層的初期粘合力控制到規定范圍內的值，發揮優異的再剝離性，可理解配合規定量的低聚物型硅烷偶聯劑是有效的。另一方面，特性曲線A'是表示由配合了低聚物型硅烷偶聯劑的粘合劑組合物形成的粘合劑層在玻璃表面粘貼后經過14日后的粘合力(經過14日后粘合力)的線，特性曲線B'是表示配合了單體型硅烷偶聯劑的粘合劑組合物在粘貼后經過了 14日后的粘合力(14日經過后粘合力)的線。此外，如特性曲線A'所示，可理解低聚物型硅烷偶聯劑的含量越多，粘合劑組合物(光固化后)的14日經過后粘合力也越降低，被控制在規定范圍內的值(例如0.05 5. 0N/25mm)，與初期粘合力的傾向幾乎沒有變化。而如特性曲線B'所示，在配合了單體型硅烷偶聯劑的情況下，可理解隨著含量的增加，粘合劑組合物(光固化后)的14日經過后粘合力也增加，成為了高值(例如20 45N/25mm)。因此可理解，對于粘合劑組合物(光固化后)的14日經過后粘合力，為了控制在規定范圍內的值，配合規定量的低聚物型硅烷偶聯劑是有效的。(3)與涂布經過時間的關系其次，參照圖2，對由粘合劑組合物形成的粘合劑層(光固化后)的涂布經過時間與由粘合劑組合物形成的粘合劑層在玻璃表面粘貼1日后的初期粘合力的關系進行說明。 即，得知使粘合劑組合物光固化，構成粘合劑后，實際上由于直至對于被粘合體使用的時間即涂布經過時間的不同，粘合力(初期粘合力)變化。因此，由本申請發明的粘合劑組合物形成的粘合劑層的情況下，因涂布經過時間的不同，初期粘合力的值如何變化成為問題，圖2的橫軸采取由粘合劑組合物形成的粘合劑層(光固化后)的涂布經過時間(日)來表示，縱軸表示由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的初期粘合力(N/25mm)。此外，特性曲線A是表示由包含低聚物型硅烷偶聯劑和光固化性成分的粘合劑組合物形成的粘合劑層(相當于實施例6)的初期粘合力的線，特性曲線B是表示由包含單體型硅烷偶聯劑和光固化性成分的粘合劑組合物形成的粘合劑層(相當于比較例幻的初期粘合力的線，特性曲線C是表示由包含低聚物型硅烷偶聯劑和單體型硅烷偶聯劑以及光固化性成分的粘合劑組合物形成的粘合劑層(相當于實施例2)的初期粘合力的線。如該特性曲線A所示，可理解為包含低聚物型硅烷偶聯劑和光固化性成分的粘合劑層的情況下，不依賴于涂布經過時間，初期粘合力的值穩定化，控制在規定范圍內的值 (例如 0. 05 5. 0N/25mm)。而如特性曲線B所示，可理解為包含單體型硅烷偶聯劑和光固化性成分的粘合劑組合物的情況下，不依賴于涂布經過時間，初期粘合力的值高(例如30N/25mm左右)。此外，如特性曲線C所示，可理解為如果是包含低聚物型硅烷偶聯劑和單體型硅烷偶聯劑以及光固化性成分的粘合劑層的情況下，與特性曲線A的情形相比，使初期粘合力略有增加，且能夠控制在規定范圍內的值(例如6. 0N/25mm左右)。因此，可理解為為了與涂布經過時間無關，將粘合劑組合物(光固化后)的初期粘合力控制在規定范圍內的值，發揮優異的再剝離性，成為包含低聚物型硅烷偶聯劑和光固化性成分的粘合劑組合物的構成是有效的。此外，可理解為即使在使用單體型硅烷偶聯劑的情況下，通過與低聚物型硅烷偶聯劑并用，與涂布經過時間無關，能夠發揮優異的再剝離性。另一方面，特性曲線A'是表示由包含低聚物型硅烷偶聯劑、光固化性成分和熱固化性成分(以下也有時稱為熱交聯劑)的粘合劑組合物形成的粘合劑層(相當于實施例 15)的初期粘合力的線，特性曲線B'是表示由包含單體型硅烷偶聯劑、光固化性成分和熱固化性成分的粘合劑組合物形成的粘合劑層(相當于比較例6)的初期粘合力的線。再有，相當于特性曲線A'和B'的粘合劑組合物中的熱固化性成分的含量，相對于作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為2. 5重量份。首先，如特性曲線B'所示，可理解為包含單體型硅烷偶聯劑、光固化性成分和熱固化性成分的粘合劑層的情況下，因涂布經過時間的不同，初期粘合力的值大幅度變化。 例如，涂布經過時間為1日的情形的初期粘合力為20N/25mm以上，但涂布經過時間為3日時，初期粘合力為10N/25mm左右，涂布經過時間為7、14日時，初期粘合力為2. 0N/25mm左右ο此外，如特性曲線A'所示，即使在包含低聚物型硅烷偶聯劑、光固化性成分和熱固化性成分的粘合劑層的情況下，因涂布經過時間的不同，看到了初期粘合力的值降低的傾向。但是，可理解為與特性曲線A'的情形、特性曲線B'的情形相比，涂布經過時間導致的初期粘合力下降比例非常小。更具體地，例如，涂布經過時間為1日的時間點的初期粘合力為6. 0N/25mm左右， 即使是涂布經過時間經過14日的時間點，也只降低到2. 0N/25mm左右。因此，可理解為相對于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，例如以2. 5重量份左右的比例含有熱固化性成分的情況下，事實上不能使用單體型硅烷偶聯劑，而如果是低聚物型硅烷偶聯劑，則有使用的余地。因此，由特性曲線A C和A' B'，可理解為為了不依賴涂布經過時間而獲得優異的再剝離性，必須使用低聚物型硅烷偶聯劑，并且在這種情況下，如果是規定的范圍內，可含有熱固化性成分。4.作為(C')成分的硅烷偶聯劑的非水解物(1)種類此外，還優選與作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物并用，添加使用作為 (C')成分的硅烷偶聯劑的非水解物(以下也有時稱為單體型硅烷偶聯劑或硅烷偶聯劑的非水解縮合物)。其原因在于，通過將硅烷偶聯劑的水解縮合物與硅烷偶聯劑的非水解物并用，能夠消除(C')成分單獨使用時產生的初期粘合力容易升高的問題。S卩，在粘合劑組合物中單獨使用單體型硅烷偶聯劑的情況下，如圖2的特性曲線B 所示，判明與涂布經過時間無關，成為高的初期粘合力。而如圖2的特性曲線C所示，通過 (C)成分與(C')成分的并用，能夠更精細地將粘合劑組合物的初期粘合力控制在規定范圍內的值。此外，通過將硅烷偶聯劑的水解縮合物與硅烷偶聯劑的非水解物并用，能夠獲得更優異的耐久性。再有，作為硅烷偶聯劑的非水解物的種類，例如，適合使用作為上述硅烷偶聯劑的水解縮合物的結構單元所列舉的有機硅化合物等。(2)含量 1此外，優選使作為(C')成分的硅烷偶聯劑的非水解物的含量相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為0. 001 10重量份的范圍內的值。其原因在于，如果該硅烷偶聯劑的非水解物的含量為小于0.001重量份的值，有時與偏振片等、液晶單元等的密合性改善效果變得不足。另一方面，是因為如果該硅烷偶聯劑的非水解物的含量是超過了 10重量份的值， 有時再剝離性變差。因此，更優選使硅烷偶聯劑的非水解物的含量相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物100 重量份為0. 01 5重量份的范圍內的值，進一步優選為0. 05 0. 5重量份的范圍內的值。⑶含量2此外，優選考慮作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的配合量來確定作為 (C')成分的硅烷偶聯劑的非水解物的含量。S卩，將硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量記為Tl，將硅烷偶聯劑的非水解物的含量記為T2時，優選使T1/T2所示的配合比率為0.01 99的范圍內的值。其原因在于，如果該配合比率T1/T2為小于0.01的值，有時再剝離性變差。另一方面，是因為如果該配合比率T1/T2是超過了 99的值，有時不能充分地發揮硅烷偶聯劑的非水解物產生的耐久性改善等的效果。因此，更優選使該配合比率T1/T2為0. 1 10的范圍內的值，進一步優選為0. 5 5的范圍內的值。5.作為D成分的抗靜電劑(1)種類本發明的粘合劑組合物，優選還含有抗靜電劑作為(D)成分。此外，該抗靜電劑的種類并無特別限制，例如，優選還包含含有氟的磺酰亞胺鹽。
其原因在于，如果是含有氟的磺酰亞胺鹽，不僅價格低，而且能夠長期有效地發揮優異的抗靜電性。特別地，即使長時間暴露于高溫環境下的情況下，也能夠抑制滲出，并且對于粘合力、耐久性的下降也能有效地防止。此外，作為含有氟的磺酰亞胺鹽的種類，更具體地，優選雙(氟磺酰基)亞胺鉀、雙 (三氟甲磺酰基)亞胺鉀、雙(氟磺酰基)亞胺鋰和雙(三氟甲磺酰基)亞胺鋰等。其原因在于，如果是這些含有氟的磺酰亞胺鹽，不僅滲出更少，而且即使是較少的量，也發揮優異的抗靜電性。因此，通過使(甲基)丙烯酸酯聚合物中含有該含有氟的磺酰亞胺鹽，使其固化而作為膜貼合用的粘合劑構成時，即使從被粘合體將膜剝離的情況下，也能夠有效地抑制靜電的產生。再有，對于這些含有氟的磺酰亞胺鹽，可將其他的堿金屬鹽并用。在這種情況下，優選使其他的堿金屬鹽的含量相對于含有氟的磺酰亞胺鹽的100 重量份為0. 1 80重量份的范圍內的值，更優選為1 50重量份的范圍內的值。(2)含量此外，其特征在于，使作為⑶成分的抗靜電劑的含量相對于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為0. 05 15重量份的范圍內的值。其原因在于，通過使該抗靜電劑的含量為該范圍，能夠有效地抑制上述的靜電的產生，另一方面，對于粘合力和耐久性也能夠穩定地維持。S卩，是因為如果抗靜電劑的含量為小于0. 05重量份的值，有時對于粘合劑組合物賦予的抗靜電性變得不足，穩定地抑制靜電的產生變得困難。另一方面，是因為如果抗靜電劑的含量為超過了 15重量份的值，有時粘合力、規定條件下的耐久性過度下降。因此，更優選使抗靜電劑的含量相對于作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物 100重量份為0. 1 10重量份的范圍內的值，進一步為0. 5 6重量份的范圍內的值。(3)分散助劑此外，從提高抗靜電劑在粘合劑組合物中的分散性，進而提高抗靜電劑的電離狀態的觀點出發，優選并用分散助劑。分散助劑可在預先與抗靜電劑混合后添加到粘合劑組合物的其他的成分中，也可以分別將抗靜電劑和分散助劑添加到粘合劑組合物的其他的成分中。此外，該分散助劑優選為亞烷基二醇二烷基醚。其原因在于，如果是亞烷基二醇二烷基醚，通過與抗靜電劑中的金屬離子形成配合物，能夠有效地形成并且維持適合發揮抗靜電性的電離狀態。此外，是因為如果是亞烷基二醇二烷基醚，還能夠改善抗靜電劑與(甲基)丙烯酸酯聚合物等之間的相溶性。此外，優選使亞烷基二醇二烷基醚中氧亞烷基鏈的重復單元數為2 10的范圍內的值。其原因在于，如果該重復單元數為2 10的范圍外的值，有時將抗靜電劑中的鋰離子、鉀離子等穩定地螯合變得困難。因此，更優選使亞烷基二醇二烷基醚中的氧亞烷基鏈的重復單元數為3 8的范圍內的值，進一步優選為4 6的范圍內的值。再有，在亞烷基二醇二烷基醚的兩末端，與氧原子結合的烷基通常為碳原子數 1 6，優選為1 4，更優選為1 2。此外，作為亞烷基二醇二烷基醚的具體例，可以列舉八甘醇二丁醚、八甘醇二乙醚、八甘醇二甲醚、六甘醇二丁醚、六甘醇二乙醚、六甘醇二甲醚、四甘醇二丁醚、四甘醇二乙醚、四甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二甲醚等的任一種或者它們的組合。此外，這些中，特別優選四甘醇二乙醚、四甘醇二甲醚。此外，優選使抗靜電劑與亞烷基二醇二烷基醚的混合比例(摩爾比)為30 70 70 30的范圍內的比例。其原因在于，如果該混合比例是小于30 70的值，粘合劑組合物中的抗靜電劑的絕對量不足，有時難以充分發揮其抗靜電性，或者亞烷基二醇二烷基醚容易從粘合劑中滲
出ο另一方面，其原因在于，如果該混合比例是超過了 70 30的值，粘合劑組合物中， 有時抗靜電劑的電離狀態變得不充分，或者分散性過度下降。因此，更優選使抗靜電劑與亞烷基二醇二烷基醚的混合比例(摩爾比)為 40 60 60 40的范圍內的比例，進一步優選為45 55 55 45的范圍內的比例。(4)合計含量此外，相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，優選使抗靜電劑與亞烷基二醇二烷基醚的合計含量為1 30重量份的范圍內的值。其原因在于，如果該合計含量，即抗靜電劑的含量為小于1重量份的值，有時充分發揮抗靜電性變得困難。另一方面，其原因在于，如果該合計含量是超過了 30重量份的值，有時抗靜電劑容易析出，或者耐久性過度下降，或者亞烷基二醇二烷基醚容易滲出。因此，相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，更優選使抗靜電劑與亞烷基二醇二烷基醚的合計含量為2 20重量份的范圍內的值，進一步優選為3 14重量份的范圍內的值。6.稀釋溶劑本發明的粘合劑組合物中，改善各成分的分散性，或者將粘合劑組合物涂布于剝離膜等時，從調節到適當的粘度的觀點出發，可使用溶劑。作為該溶劑，優選例如甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲乙酮、乙基異丁基酮、 甲醇、乙醇、異丙醇等，加入了溶劑時的粘合劑組合物的濃度優選為5 30重量％的范圍內的值。7.添加劑作為其他添加劑，也優選在粘合劑組合物中含有粘合賦予劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、軟化劑、填充劑、高折射化劑、擴散劑等。此外，這種情況下，因添加劑的種類而異，優選使其含量相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為0. 1 20重量份的范圍內的值。此外，本發明的粘合劑組合物，優選不含有熱交聯劑，但只要能獲得作為本發明的粘合劑組合物的作用效果，也可少量含有熱交聯劑。
更具體地，從即使省略了干燥的情況下，不依賴于涂布后經過時間，也獲得穩定的初期粘合力的觀點出發，相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，優選為0.01 3重量份的范圍內的值，更優選為0. 01 1. 5重量份的范圍內的值，進一步優選為0. 01 0. 1 重量份的范圍內的值。[第2實施方式]本發明的第2實施方式涉及粘合劑，其為使粘合劑組合物光固化而成的粘合劑， 其特征在于，經過下述工序(1) C3)而形成。(1)準備粘合劑組合物的工序，該粘合劑組合物是包含作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作為(B)成分的光固化性成分的粘合劑組合物，配合硅烷偶聯劑的水解縮合物作為(C)成分，并且使該作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量相對于作為 (A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為0. 001 10重量份的范圍內的值。(2)對剝離膜涂布粘合劑組合物的工序。(3)以50 lOOOmJ/cm2的范圍內的照射量照射活性能量線，得到粘合劑的工序。以下適當參照附圖對本發明的第2實施方式具體地說明。1.工序(1)(粘合劑組合物的準備工序)工序(1)是準備粘合劑組合物的工序，該粘合劑組合物相對于作為(A)成分的規定的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，包含作為(B)成分的光固化性成分和0. 001 10重量份范圍的作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物。即，其原因在于，如果是該粘合劑組合物，在控制初期粘合力的同時，在規定環境下也能夠發揮優異的耐久性。再有，對于該粘合劑組合物的具體的內容，由于在第1實施方式中已說明，因此省略。2.工序( (粘合劑組合物的涂布工序)工序( 是如圖3 (a)所示，對剝離膜2涂布粘合劑組合物而形成涂布層1的工序。作為該剝離膜，可以列舉例如對于聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜，聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴膜涂布硅酮樹脂、氟樹脂、醇酸樹脂等剝離劑而設置了剝離層的剝離膜。再有，該剝離膜的厚度，優選通常為20 150 μ m的范圍內的值。此外，作為在剝離膜上涂布粘合劑組合物的方法，優選使用例如棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂法、刮板涂布法、模涂法、凹印輥式涂布法等，涂布加入了溶劑的粘合劑組合物而形成涂布層(涂膜)后，使其干燥。此時，涂布層的厚度，優選為干燥時1 100 μ m的范圍內的值，更優選為5 50 μ m的范圍內的值。此外，作為干燥條件，優選為通常50 150°C、10秒 10分的范圍內。其原因在于，如果涂布層的厚度過薄，有時無法獲得足夠的粘合特性，相反，如果過厚，有時殘留溶劑成為問題。3.工序(3)(涂布層的固化工序)工序( 是使粘合劑組合物的涂布層進行光固化而成為粘合劑層的工序。即，優選如圖3 (b)所示，對于在剝離膜2上干燥了的狀態的涂布層1的表面，在層疊了光學膜基材等基材101的狀態下使其光固化，成為粘合劑層10。光固化工序是使粘合劑組合物中含有的光固化成分，例如多官能(甲基)丙烯酸酯系單體等固化的工序。更具體地，是如圖3 (C)所示，照射活性能量線，將對于剝離膜2涂布的涂布層1光固化，成為粘合劑層10的工序。此外，活性能量線的照射，優選在將粘合劑組合物涂布在剝離膜上，使其干燥，層疊基材后，無滯后地進行。其原因在于，有時由于經時，在剝離膜上形成的粘合劑組合物的涂布層中光固化成分與其他成分相分離。其中，作為該活性能量線，可以列舉例如紫外線、電子束等。此外，如果是紫外線，可由高壓水銀燈、無電極燈、氙燈、金屬鹵化物燈等得到，如果是電子束，可由電子束加速器等得到。此外，優選在50 lOOOmJ/cm2的范圍內照射活性能量線。其原因在于，如果活性能量線的照射量為小于50mJ/cm2的值，有時使光固化成分之間的反應充分進行變得困難，獲得所需的粘合劑特性變得困難。另一方面，如果活性能量線的照射量為超過了 lOOOmJ/cm2的值，有可能破壞粘合劑、基材。因此，對于粘合劑組合物，更優選照射100 700mJ/cm2的活性能量線，進一步優選照射120 500mJ/cm2的活性能量線。4.粘合劑特性(1)儲能模量此外，優選使粘合劑層(活性能量線照射后即刻)的、23°C下的儲能模量G'為 0. 01 0. 8MPa的范圍內的值。其原因在于，通過使該儲能模量G'為規定范圍內的值，能夠更有效地使耐久性改善。即，是因為如果該儲能模量G'為小于0. OlMPa的值，有時使規定環境下的耐久性充分改善變得困難。另一方面，如果該儲能模量G'為超過了 0. SMI^a的值，有時獲得所需的粘合力等變得困難。因此，更優選使23°C下的粘合劑層(活性能量線照射后即刻)的儲能模量G'為 0. 05 0. 75MPa的范圍內的值，進一步優選為0. 1 0. 7MPa的范圍內的值。再有，作為粘合劑層(活性能量線照射后即刻)的儲能模量G'的測定方法，可以例如按照JIS K7M4-6，使用扭轉剪切法，在下述條件下測定試驗片的儲能模量G'。測定裝置Aheometric公司制、自動粘彈性測定裝置DYNAMICANALY^R RDAII頻率IHz溫度23°C(2)初期粘合力此外，優選使粘合劑層的初期粘合力(是指在玻璃表面粘貼1日后的剝離力)為 0. 1 20N/25mm的范圍內的值。其原因在于，如果該初期粘合力為小于0. lN/25mm的值，有時耐久性變得不足。另一方面，如果該初期粘合力為超過了 20N/25mm的值，有時再剝離性降低。因此，更優選使粘合劑層的初期粘合力為0. 5 18N/25mm的范圍內的值，進一步優選為1 10N/25mm的范圍內的值。
再有，對于初期粘合力的測定方法，記載于實施例中。
(3)表面電阻率 此外，優選使粘合劑層的表面電阻率為1 X IO7 1 X IO12 Ω / □的范圍內的值。
其原因在于，如果該表面電阻率為小于1 X IO7 Ω / 口的值，有時耐久性、光學物性變差。另一方面，如果該表面電阻率為超過了 1Χ1012Ω/ □的值，從被粘合體剝離膜時， 有時穩定地抑制靜電的產生變得困難。因此，更優選使粘合劑層的表面電阻率為5Χ IO7 5Χ IO11 Ω/□的范圍內的值， 進一步優選為1 XIO8 1 X IO11 Ω / □的范圍內的值。再有，對于表面電阻率的測定方法，記載于實施例中。[第3實施方式]本發明的第3實施方式涉及粘合片，其在基材上具有包含作為第2實施方式的粘合劑的粘合劑層。以下以與第1和第2實施方式不同之處為中心，參照圖3對本發明的第3實施方式具體說明。1.基材本發明中，優選基材為光學膜基材，并且在該光學膜基材的至少一方具有包含第2 實施方式中記載的粘合劑的粘合劑層。如圖3所示，作為本發明的粘合片100中的基材101，并無特別限定，優選列舉例如聚乙烯醇、聚對苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰纖維素、聚碳酸酯、液晶聚合物、環烯烴、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、丙烯酸系樹脂、含有脂環式結構的聚合物、芳香族系聚合物等光學膜基材。此外，如果從用途方面說明，優選偏振片、偏光層保護膜、視野角擴大膜、防眩膜、 相位差板等、用于液晶顯示器等的光學膜基材。例如，根據本發明，即使使基材為偏振片的情況下，也能夠獲得能夠有效地抑制光泄漏的發生的優點。此外，根據本發明，由于也能夠與起偏器等良好地密合，因此將作為偏振片的原料的含有碘的聚乙烯醇樹脂拉伸制作的起偏器自身也能夠成為本發明的粘合片100中的基材101。此外，起偏器的單面用三乙酰纖維素、聚對苯二甲酸乙二醇酯等保護膜覆蓋的起偏器等也同樣成為對象。再有，有時將使基材為偏振片時的粘合片稱為帶有粘合劑層的偏振片。此外，作為基材的厚度，并無特別制約，但優選為通常1 1000 μ m的范圍內的值。其原因在于，如果基材的厚度小于1 μ m，有時機械強度、處理性過度降低，形成均勻的厚度變得困難。另一方面，是因為如果該基材的厚度超過1000 μ m，有時處理性過度降低，經濟上變得不利。因此，更優選使基材的厚度為5 500 μ m的范圍內的值，進一步優選為10 200 μ m的范圍內的值。再有，基材為剝離膜的情況下，優選為通常20 150 μ m的范圍內的值。
此外，也優選對形成基材101的涂布層的面側實施表面處理。作為這樣的表面處理，可以列舉例如底漆處理、電暈處理、火焰處理等，特別優選為底漆處理。其原因在于，通過使用形成了這樣的底漆層的基材，能夠進一步改善粘合劑層對于基材的密合性。再有，作為構成這樣的底漆層的材料，可以列舉纖維素酯(例如醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、硝酸纖維素和它們的組合)、聚丙烯酸類、聚氨酯、聚乙烯醇、 聚乙烯基酯、聚乙烯醇縮醛、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、聚乙烯基咔唑、聚乙烯醇縮丁醛和它們的組合。此外，對于底漆層的厚度，并無特別限定，通常優選為0. 05 μ m 10 μ m的范圍內的值。2.粘合劑層此外，本實施方式的粘合片100中的粘合劑層10，其特征在于，為由作為第2實施方式記載的特定的粘合劑形成的粘合劑層。再有，對于該粘合劑的具體的內容，可與已在第2實施方式中說明的內容相同，因此省略在這里的說明。此外，優選使粘合劑層10的厚度為1 ΙΟΟμπι的范圍內的值。其原因在于，通過使粘合劑層的厚度為該范圍，能夠更穩定地發揮所需的粘合力和儲能模量等粘合劑特性。即，是因為如果該厚度為小于Iym的值，有時難以顯現所需的粘合力，容易產生浮起剝離等不利情況。另一方面，是因為如果該厚度為超過了 IOOym的值，有時容易產生被粘合體污染、糊殘留等不利情況。因此，更優選使粘合劑層的厚度為5 70 μ m的范圍內的值，進一步優選為10 50 μ m的范圍內的值。此外，作為對于光學膜基材等基材的粘合劑層的形成方法，優選如圖3(a) (C) 所示，通過使在剝離膜2上形成的涂布層1中的不存在剝離膜2的一側的表面直接對于光學膜基材等基材101密合而層疊，然后，進行光固化，得到具有光學膜基材等基材的粘合片 100。此外，此時，從不損傷光學膜基材等基材的觀點出發，優選從剝離膜側進行活性能量線的照射。或者，可以先使剝離膜上涂布的粘合劑組合物進行光固化，形成粘合劑層后，對于光學膜基材等基材進行層疊。此外，也優選基材為剝離膜，并且對于粘合劑層中的該剝離膜的相反面層疊另外的剝離膜而成。S卩，如圖4所示，使剝離膜2上的粘合劑組合物的涂布層1干燥后，再在粘合劑組合物的涂布層1上層疊另外的剝離膜2，在與第2實施方式中同樣的條件下進行光固化，從而2個剝離膜2的剝離層側分別與粘合劑層10相接地夾持的粘合片IOOb也優選。此外，該形態的粘合片100b，也可以是通過使剝離膜2上的粘合劑組合物的涂布層1干燥和光固化后，再將另外的剝離膜2層疊到形成的粘合劑層10上，從而被2個剝離膜2夾持的粘合片。此外，優選2個剝離膜中的一方的剝離力與另一方的剝離力不同。其原因在于，通過使剝離力不同，使用得到的粘合片時，在不損傷粘合劑層的情況下，能夠將一方的剝離膜剝離。此外，該形態的粘合片，通過將一方的剝離膜剝離，使出現的粘合劑層與光學膜基材等基材密合而貼合，從而能夠得到具有光學膜基材等基材的粘合片。此時，根據需要，可以對粘合劑層面或光學膜基材等基材面進行電暈處理、等離子體處理和皂化處理等表面處理。由于粘合劑的制造與該粘合劑的使用在不同的場所進行等原因，在必須只輸送粘合劑的場合等該方案變得必要。此外，如果是該方案，能夠將氧等引起的光固化的阻礙反應控制在最小限度。再有，作為將得到的光學膜貼合于被粘合體的方法，優選如圖3(c) (d)所示，首先，將層疊于粘合劑層10的剝離膜2剝離，然后將出現的粘合劑層10的表面與被粘合體密合，從而貼合。[實施例]以下，參照實施例對本發明更詳細地說明。[實施例1]1.粘合劑組合物的調制如表1所示，由作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物、作為⑶成分的光固化性成分、作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物和作為(C')成分的硅烷偶聯劑調制實施例1的粘合劑組合物。(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物的聚合首先，作為單體，使用丙烯酸丁酯(BA) 98. 5重量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA) 1. 5 重量份，按照作為常規方法的溶液聚合法(溶劑醋酸乙酯)進行聚合，得到了重均分子量 170萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物(有時稱為(甲基)丙烯酸酯聚合物1)的溶液。再有，得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量采用凝膠滲透色譜法(以下簡稱為GPC法)測定。S卩，首先，使用聚苯乙烯作成校正曲線。以下，重均分子量用聚苯乙烯換算值表示。 其次，準備(甲基)丙烯酸酯聚合物等測定對象的濃度為1重量％的四氫呋喃(THF)溶液， 采用東曹(株)制、GEL PERMEATION CHROMATOGRAPH HLC-8020 (TSKgel GMHxl, TSKgelGMHxl, TSKgel G2000·組成的3聯柱)在40°C、THF溶劑、lml/分的條件下測定重均分子量。然后， 作為GUARD柱，使用了東曹(株)制、TSK GUARD COLUMN。(2)光固化性成分的配合其次，相對于㈧成分的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液的固態成分100重量份，以20重量份的比例配合作為(B)成分的光固化性成分(包含光聚合引發劑)的紫外線固化性樹脂(異氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、東亞合成(株)制、商品名=ARONIX M-315、以下有時稱為M-315。)，以2重量份的比例配合光聚合引發劑(二苯甲酮和1_羥基環己基苯基酮的混合物(重量比1 1)> Ciba Specialty Chemicals公司制、商品名 Irgacure 500)。
(3)硅烷偶聯劑的水解縮合物的配合其次，相對于㈧成分的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液的固態成分100重量份，以0. 08重量份的比例配合低聚物型硅烷偶聯劑的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物(信越化學(株)制、X-41-1053)作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物。(4)硅烷偶聯劑的配合最后，相對于㈧成分的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液的固態成分100重量份，以0. 08重量份的比例配合單體型硅烷偶聯劑的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷 (信越化學(株)制、KBM403)作為(C')成分的硅烷偶聯劑，形成實施例1的粘合劑組合物。2.粘合劑組合物的涂布其次，在作為剝離膜的厚38 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯制剝離膜(LINTEC公司制、SP-PET3811)的剝離層上，用刮刀式涂布機涂布加入甲苯進行稀釋以使固態成分為15 重量％的粘合劑組合物，以使干燥后的厚度為25 μ m。其次，在90°C、1分鐘的加熱條件下，實施干燥處理后，層壓于厚180 μ m的偏振片， 得到了偏振片/粘合劑組合物/剝離膜的層疊體。3.粘合劑組合物的固化(粘合劑層的形成)其次，從上述層疊體的剝離膜側，在下述條件下照射紫外線(UV)，使粘合劑組合物進行光固化，得到了粘合片(帶有粘合劑層的偏振片)。燈高壓水銀燈(EYE GRAPHICS公司制)光量300mJ/cm2照度300mW/cm2UV 光量和照度計UVF-PFA1 (EYE GRAPHICS 公司制)4.評價(1)粘合力分別測定在進行了光固化(上述紫外線照射)后立刻貼合于被粘合體后1日后和 14日后的帶有粘合劑層的偏振片的粘合力。即，使用裁切裝置(獲野制作所(株)制、Super Cutter)，將得到的帶有粘合劑層的偏振片裁切為寬25mmX長IOOmm的大小，作為測定樣品。其次，從得到的測定樣品將剝離膜剝離后，貼合于無堿玻璃(Corning公司制、 EAGLE XG)。其次，將貼合有測定樣品的無堿玻璃投入高壓釜(栗原制作所(株)制)，在 0. 5MPa、50°C、20分的條件下加壓后，在23°C、50% RH的條件下放置1天。其次，對于測定樣品，使用拉伸試驗機(Orientec公司制、Tensilon)在下述條件下測定初期粘合力。剝離速度300mm/分剝離角度180°另一方面，同樣地，將測定樣品貼合于無堿玻璃后，進行在23°C、50% RH的條件下放置了 14日(336小時)時的粘合力的測定。
將各自得到的結果示于表2。此外，對于后述的實施例2、實施例6、比較例1、比較例6和實施例15，再將光固化后的帶有粘合劑層的偏振片在23°C、相對濕度50% RH下放置規定期間(3、5、7和14日) 后，與無堿玻璃貼合后，在23°C相對濕度50% RH下放置1天后，與上述的內容同樣地測定粘合力。將得到的結果示于表3。(2)耐久性對以下的條件下的帶有粘合劑層的偏振片的耐久性進行了評價。S卩，使用裁切裝置(獲野制作所(株)制、Super Cutter)，將得到的帶有粘合劑層的偏振片切割為233mmX309mm的大小，形成測定樣品。其次，從得到的測定樣品將剝離膜剝離后，貼合于無堿玻璃(Corning公司制、 EAGLE XG)。其次，將貼合有測定樣品的無堿玻璃投入高壓釜(栗原制作所(株)制)，在 0. 5MPa、50 V、20分的條件下加壓后，在80°C且干燥條件下、60 V且相對濕度90 % RH的條件下和熱沖擊條件(_35°C (1時間)/70°C (1時間))的各條件下投入后，放置120小時。其次，對于測定樣品的狀態，使用10倍放大鏡進行觀察，按照下述基準對耐久性進行評價。將得到的結果示于表2。◎樣品中，發泡、條紋、剝離等缺陷均沒有產生。〇樣品的4邊(距離外周端部0.6mm以上)中，沒有產生發泡、條紋、剝離等缺陷。Δ 樣品的4邊(距離外周端部0.6mm以上)中，產生了發泡、條紋、剝離等缺陷。 但在距離外周端部1. Omm以上，沒有產生發泡、條紋、剝離等缺陷。X 樣品的4邊(距離外周端部1.0mm以上)中，產生了發泡、條紋、剝離等缺陷。[實施例2 3]實施例2 3中，對⑶成分的光固化性成分(M-315)和光聚合引發劑的含量的影響進行了研究。S卩，實施例2中，使它們分別為15重量份和1. 5重量份以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。此外，實施例3中，使它們分別為5重量份和0. 5重量份以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[實施例4]實施例4中，對㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的種類的影響進行了研究。S卩，除了使用由90重量份的實施例1中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物1和10 重量份的下述(甲基)丙烯酸酯聚合物2組成的混合物以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。((甲基)丙烯酸酯聚合物2的聚合)使用丙烯酸丁酯(BA) 95重量％和丙烯酸(AA) 5重量％作為單體，按照作為常規方法的溶液聚合法(溶劑醋酸乙酯)進行聚合，得到了重均分子量170萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物2。再有，對于(甲基)丙烯酸酯聚合物2的重均分子量，也用上述的GPC法進行測定，確認約為170萬。[實施例5]實施例5中，對㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的種類和⑶成分的光固化性成分的含量的影響進行了研究。S卩，代替(甲基)丙烯酸酯聚合物1而使用100重量份的實施例4中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物2，并且以15重量份的比例配合紫外線固化性樹脂(M-315)、以1.5重量份的比例配合光聚合引發劑(Irgacure 500)以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[實施例6]實施例6中，對⑶成分的光固化性成分和(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量的影響以及沒有并用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的影響進行了研究。S卩，相對于(A)成分的丙烯酸酯聚合物100重量份，分別以15重量份、1. 5重量份、
0.16重量份的比例配合紫外線固化性樹脂(M-315)、光聚合引發劑(Irgacure 500)和(C) 成分的低聚物型硅烷偶聯劑(X-41-1053)，并且沒有使用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[實施例7]實施例7中，對⑶成分的光固化性成分和(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的種類的影響以及沒有并用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的影響進行了研究。S卩，相對于㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分別以15重量份、
1.5重量份和0. 16重量份的比例配合紫外線固化性樹脂(M-310、光聚合引發劑(Irgacure 500)和作為(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷的水解縮合物(信越化學(株)制、X-41-1059A)，并且沒有使用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[實施例8]實施例8中，對⑶成分的光固化性成分和(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量的影響以及沒有并用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的影響進行了研究。S卩，相對于(A)成分的丙烯酸酯聚合物100重量份，分別以15重量份、1. 5重量份和0.04重量份的比例配合紫外線固化性樹脂(M-315)、光聚合引發劑(Irgacure 500)和 (C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑(X-41-1053)，并且沒有使用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[實施例9]實施例9中，對于⑶成分的光固化性成分的含量的影響以及沒有并用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的影響進行了研究。S卩，相對于(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分別以15重量份、 1.5重量份的比例配合紫外線固化性樹脂(M-315)、光聚合引發劑(Irgacure 500)，并且沒有使用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[實施例10]實施例10中，對(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的種類和含量的影響以及沒有并用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的影響進行了研究。S卩，以0. 16重量份的比例配合3-巰基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷的水解縮合物(信越化學(株)制、X-41-1810)作為(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑，并且沒有使用(C')成分的單體型硅烷偶聯劑以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片， 進行評價。[實施例11]實施例11中，對(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的種類的影響進行了研究。S卩，以0. 08重量份的比例配合3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷的水解縮合物(信越化學(株)制、X-40-2651)作為(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[實施例I2]實施例12中，對⑶成分的光固化性成分的含量的影響以及作為⑶成分的抗靜電劑的影響進行了研究。S卩，相對于(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分別以5重量份、0. 5 重量份的比例配合紫外線固化性樹脂(M-315)、光聚合引發劑(Irgacure 500)，并且配合 3.0重量份的將作為⑶成分的抗靜電劑的雙(三氟甲磺酰基)亞胺鋰(有時稱為LiTSFI) 和作為分散助劑的四甘醇二甲醚(TGR)等摩爾配合的產物以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。再有，粘合劑層的表面電阻率為LOIXIOkiQ / 口。[實施例13 14]實施例13 14中，對⑶成分的光固化性成分的含量、光聚合引發劑的含量、作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量以及作為(C')成分的硅烷偶聯劑的含量的影響進行了研究。即，實施例13中，分別使它們為15重量份、1. 5重量份、0. 04重量份和0. 12重量份以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。另一方面，實施例14中，分別使它們為15重量份、1. 5重量份、0. 12重量份和0. 04 重量份以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[實施例I5]實施例15中，對含有(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物，含有熱交聯劑，不含有單體型硅烷偶聯劑的配合的影響等進行了研究。S卩，相對于㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，配合紫外線固化樹脂(M-315) 15重量份、光聚合引發劑(Irgacure 500) 1. 5重量份、熱交聯劑(CORONATE L-45)2. 5重量份和(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑(X-41-1053)0. 16重量份，沒有配合 (C’ )成分以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[比較例1]比較例1中，對沒有使用(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的影響和(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的含量的影響進行了研究。即，沒有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑，并且使(C')成分的含量為0. 16 重量份以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。
[比較例2]比較例2中，對⑶成分的光固化性成分的含量的影響和沒有使用(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的影響以及(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的含量的影響進行了研究。S卩，相對于(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分別以35重量份、 3. 5重量份的比例配合紫外線固化性樹脂(M-315)、光聚合引發劑(Irgacure 500)，并且沒有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑，而且使(C')成分的含量為0. 16重量份以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[比較例3]比較例3中，對㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的種類的影響、⑶成分的光固化性成分的含量的影響、沒有使用(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的影響以及(C') 成分的單體型硅烷偶聯劑的含量的影響進行了研究。S卩，相對于由90重量份的實施例1中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物1和10重量份的實施例4中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物2組成的混合物100重量份，以15重量份、 1.5重量份的比例分別配合紫外線固化性樹脂(M-315)、光聚合引發劑(Irgacure 500)，并且沒有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑，而且使(C')成分的含量為0. 16重量份以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[比較例4]比較例4中，對㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的種類的影響、⑶成分的光固化性成分的含量的影響、沒有使用(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的影響以及(C') 成分的單體型硅烷偶聯劑的含量的影響進行了研究。S卩，使用100重量份的實施例4中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物2，以15重量份、 1.5重量份的比例分別配合紫外線固化性樹脂(M-315)、光聚合引發劑(Irgacure 500)，并且沒有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑，而且使(C')成分的含量為0. 16重量份以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[比較例5]比較例5中，對㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的種類、光固化性成分的含量以及沒有使用(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物和(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的影響進行了研究。S卩，代替丙烯酸酯聚合物1而使用100重量份的實施例4中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物2，分別以15重量份、1. 5重量份的比例配合紫外線固化樹脂(M-3M)、光聚合弓I 發劑(Irgacure 500)，并且沒有使用(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物和(C')成分的單體型硅烷偶聯劑以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[比較例6]比較例6中，對沒有使用(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的影響、(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的含量的影響和熱交聯劑的配合的影響等進行了研究。S卩，相對于㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分別以15重量份、 1.5重量份的比例配合紫外線固化性樹脂(M-315)、光聚合引發劑(Irgacure 500)，并且沒有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶聯劑，使(C')成分的含量為0. 16重量份，而且配合了2. 5重量份的CORONATE L-45 (異氰酸酯系交聯劑)作為熱交聯劑以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[比較例7 10]比較例7 10中，對沒有配合(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物、(C')成分的單體型硅烷偶聯劑的配合量的影響等進行了研究。S卩，相對于(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分別以15重量份、1. 5 重量份的比例配合紫外線固化樹脂(M-315)、光聚合引發劑(Irgacure 500)，沒有使用(C) 成分的低聚物型硅烷偶聯劑，并且使(C')成分的單體型硅烷偶聯劑(KBM403)的含量在比較例7中為0重量份、在比較例8中為0. 04重量份、在比較例9中為0. 08重量份和在比較例10中為0. 16重量份以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的偏振片，進行評價。[表1]表 權利要求
1.一種粘合劑組合物，是包含作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作為(B)成分的光固化性成分的粘合劑組合物，其特征在于，配合硅烷偶聯劑的水解縮合物作為(C) 成分，并且相對于所述作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使該作為(C) 成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量為0.001 10重量份的范圍內的值。
2.根據權利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，在所述粘合劑組合物中，含有硅烷偶聯劑的非水解物作為(c')成分，并且相對于所述作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使該作為(C')成分的硅烷偶聯劑的非水解物的含量為0.001 10重量份的范圍內的值。
3.根據權利要求2所述的粘合劑組合物，其特征在于，將所述(C)成分的含量記為Tl， 將所述(c')成分的含量記為T2時，使T1/T2的比率為0.01 99的范圍內的值。
4.根據權利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物是第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物的混合物，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物包含來自(甲基)丙烯酸酯單體的結構部分和來自含有羥基的乙烯基單體的結構部分，并且所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物包含來自(甲基)丙烯酸酯單體的結構部分和來自含有羧基的乙烯基單體的結構部分。
5.根據權利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，相對于所述作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使所述作為⑶成分的光固化性成分的含量為1 25重量份的范圍內的值。
6.根據權利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，包含抗靜電劑作為(D)成分，并且相對于所述作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使該抗靜電劑的含量為0. 05 15重量份的范圍內的值。
7.根據權利要求6所述的粘合劑組合物，其特征在于，還包含所述作為(D)成分的抗靜電劑的分散助劑，并且該分散助劑為亞烷基二醇二烷基醚，使所述作為(D)成分的抗靜電劑與所述亞烷基二醇二烷基醚的添加比例即摩爾比為30 70 70 30的范圍內的值。
8.一種粘合劑，是使粘合劑組合物光固化而成的粘合劑，其特征在于，經過下述工序 (1) (3)而形成(1)準備粘合劑組合物的工序，該粘合劑組合物是包含作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作為(B)成分的光固化性成分的粘合劑組合物，配合硅烷偶聯劑的水解縮合物作為(C)成分，并且相對于所述作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使該作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量為0. 001 10重量份的范圍內的值；(2)對剝離膜涂布所述粘合劑組合物的工序；(3)以50 lOOOmJ/cm2的范圍內的照射量照射活性能量線，得到粘合劑的工序。
9.一種粘合片，在基材上具有包含權利要求8所述的粘合劑的粘合劑層。
10.根據權利要求9所述的粘合片，其特征在于，所述基材為光學膜基材，并且在該光學膜基材的至少一方具有所述粘合劑層。
11.根據權利要求9所述的粘合片，其特征在于，所述基材為剝離膜，并且對所述粘合劑層的該剝離膜的相反面層疊另外的剝離膜而成。
全文摘要
本發明提供用于得到即使省略了干燥處理的情況下，初期粘合力受控，再剝離性、耐久性等優異的粘合劑層的粘合劑組合物等。是包含作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作為(B)成分的光固化性成分的粘合劑組合物等，含有硅烷偶聯劑的水解縮合物作為(C)成分，并且使該作為(C)成分的硅烷偶聯劑的水解縮合物的含量相對于作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份為0.001～10重量份的范圍內的值。
文檔編號C09J11/06GK102190966SQ20111005184
公開日2011年9月21日 申請日期2011年3月2日 優先權日2010年3月12日
發明者小澤祐樹, 所司悟, 荒井隆行 申請人:琳得科株式會社