專利名稱：具有雜環二硫化物單元的新型染料、包含它們的著色組合物和以這些染料為基礎將人角 ...的制作方法
具有雜環二硫化物單元的新型染料、包含它們的著色組合物和以這些染料為基礎將人角蛋白纖維染色的方法本發明涉及使用式(I)的具有雜環二硫化物基團的染料(特別是熒光染料)將角蛋白材料染色。通過直接染色使角蛋白纖維(特別是人角蛋白纖維)著色已為人所知。常規使用的直接染色法包括向角蛋白纖維施加直接染料(所述直接染料是對纖維具有親合性的有色和著色分子)，使它們擴散，然后沖洗纖維。常規使用的直接染料是例如硝基苯染料、蒽醌(anthraquinonoid)染料、硝基批啶染料和偶氮、咕噸、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷染料。使用直接染料獲得的著色是臨時的或半永久性的著色，因為使直接染料與角蛋白纖維結合的相互作用的性質和它們從纖維的表面和/或核心脫附都造成它們的弱的染色能力和差的耐洗和耐出汗的牢度。·為了提高直接染料的牢度(fastness),已知通過與頭發共價結合來固定直接染料。例如，已知的是使具有活性基團的染料與頭發纖維中大量存在的胱氨酸或半胱氨酸反應。具有Bunte鹽和異硫脲鎗官能團或其它巰基保護基團的一些染料也有描述。然而，活性形式的染料的生產通常需要使用強堿性的介質。而且，通常過量產生巰基官能團，這使染色后的后中和步驟成為必需。已知用于將角蛋白纖維染色的其它二硫化物染料是氨基硫代苯酚衍生物的二硫化物衍生物。此類染料例如在法國專利I 156407中有描述。在輕微還原性的介質的存在下或在頭發的還原性預處理之后，可以在較溫和的條件下使用這些染料。然而，這些染料能夠在施加過程中造成顏色變化。其它的文獻WO 2005/097051或EP 1647580描述了用于角蛋白纖維的直接染色的二硫化氮雜-咪唑染料。然而，為了有效地將這些二硫化物染料固定于角蛋白纖維的表面，通常需要在施加二硫化物染料的同時、之前或之后用還原劑進行處理。通常，使用二硫化物直接染料出現難聞的或不愉快的氣味，特別是在還原劑的存在下。因此，本發明的一個目的是提供直接染色體系，該體系可獲得非常牢固的有色的、生動的(強烈的)著色，特別是針對連續的洗發，無不愉快的氣味。另一方面，以這些常規直接染料為基礎將角蛋白纖維染色不會產生角蛋白纖維的顯著增亮(lightening)。通過可能地改變纖維的色調，將深色角蛋白纖維的顏色向更亮的色調增亮是基本的需要。常規地，為了獲得更亮的著色，采用化學漂白的方法。該方法包括通常在堿性介質中用強氧化體系(通常由單獨的或與過酸組合的過氧化氫組成)處理角蛋白纖維(例如頭發)。該漂白體系具有使角蛋白纖維降解和損害它們的美容性質的缺點。的確，纖維具有變得粗糙、不易解開和脆弱的傾向。最近，用氧化劑增亮或漂白角蛋白纖維與為改變所述纖維的形狀進行的處理(特別是在頭發的拉直處理中)不相容。增亮的另一個技術包括向深色的頭發施加熒光直接染料。這種技術(特別在文獻WO 03/028685和WO 2004/091473中有描述)考慮處理過程中角蛋白纖維的質量。然而，就外部(extrinsic)試劑而言,這些突光直接染料不具有令人滿意的粘性(tenacity)。已知為了提高殘余率(remanence)，使用含有熒光生色團的染料，所述熒光生色團通過含有二硫化物官能團的間隔基或連接基相互連接(參見例如，WO 2005/097051、EP 1647580、WO 2006/134043、WO 2006/136617、WO 2007/110533、WO 2007/110534、WO2007/110535、WO 2007/110537、WO 2007/110542)。然而，為了有效地將這些二硫化物染料固定于角蛋白纖維的表面，通常需要在施加二硫化物染料的同時、之前或之后用還原劑進行處理。使用大量的還原劑可能具有在角蛋白纖維的處理過程中發出不愉快的氣味的缺點，以致確實需要降低還原劑的水平。而且，通常需要使用化學氧化劑進行附加的氧化處理以便使染料固定于角蛋白纖維上并由此提高著色的粘性。而且，包含二硫化物雜環(A)或(B)(參見下式)的熒光化合物已經用作量子點半導體的發光配體、調節劑，并用于評估以“開關”所述半導體的發光為目的的能量轉移機·制-Australian Journal of Chemistry, 2006, 59 (3), 175-178;WO 2008/18894, Journal ofMaterials Chemistry, 2008, 18 (46)，5577-5584。這些熒光化合物還未用于化妝目的。本發明的目的是提供增亮角蛋白材料(特別地深色的角蛋白材料、更特別地人角蛋白纖維例如頭發)并將其染色的新型體系，該體系是強效的和耐久的并且不會自動需要在纖維上的還原處理。具體地，本發明的一個目的是提供直接染色體系，該體系特別在天然的或人造的深色角蛋白纖維上產生增亮效果，當經歷連續的洗發時它們是粘性的，這不會降解角蛋白纖維并且不會損害它們的美容性質。本發明的另一個目的是以有色的并且針對外部暴露具有殘余率的方式將角蛋白材料染色。本發明還旨在提供將角蛋白纖維(例如頭發)染色的化合物，無論在天然的纖維上還是在燙出波浪的纖維上，使得纖維的根部和梢部之間的染色選擇性低。用本發明可實現這些目的，本發明提供將角蛋白材料特別地深色角蛋白纖維染色和/或增亮的方法，其中，向所述材料施加適當的著色組合物，該著色組合物包含一種或多種下式(I)的含有雜環二硫化物基團的染料特別地熒光染料，它們的有機或無機酸鹽、光學異構體和幾何異構體以及它們的溶劑化物(例如水合物)A — (X) p - Csat - (X，)p’ - Het (I)；其中，式(I)> AR表含有至少一個陽離子或非陽離子生色團的基團，特別地所述生色團是熒光的；> Het代表雜環二硫化物基團，例如式(II)的雜環二硫化物基團，其通過取代基R5、R6、R7、R8、R9或Rltl中的一個與分子的其余部分連接，或所述基團通過雜環基的a或3位或者(當q是2或3時)Y位的一個碳原子直接與分子的其余部分連接，在這種情況下，取代基R5、R6> R7> R8> R9或Rltl中的一個不存在
權利要求
1.將角蛋白材料染色的方法，其中，所述材料被施加包含一種或多種下式(I)的染料、其有機或無機酸鹽、光學異構體和幾何異構體以及它們的溶劑化物例如水合物的合適的著色組合物 A- (X)p- Csat- (X，)p’ - Het(I)； 在式(I)中 A代表含有至少一個陽離子或非陽離子生色團的基團； Het代表雜環二硫化物基團，例如式(II)的雜環二硫化物基團，其通過取代基R5、R6、R7、R8、R9或Rltl中的一個與分子的其余部分連接，或所述基團通過雜環基的a或P位或者當q是2或3時，Y位的一個碳原子直接與分子的其余部分連接，在這種情況下，取代基R5> R6> R7> R8> R9或Riq中的一個不存在
2.根據上一權利要求的染色方法，其中，式(I)的染料是如此的P是1，X和X’，它們是相同的或不同的，代表以下序列 -⑴ t- z_(T，)t’_ 所述序列按以下方式連接于式(I)中-Csat -(T，)t,-(Z)z-(T)t-(A 或 Het); 該序列中 T和T’，它們是相同的或不同的，代表一個或多個選自以下的基團或其組合-S(0)2-;_0 - ;_S_ ;_N(R)- ;_N+(R) (R° )-, Q ;-C0_;其中 1 和1 °，它們是相同的或不同的，代表氫原子或C1-C4烷基、C1-C4-基烷基或芳基(C1-C4)烷基，Q’代表陰離子型抗衡離子；和陽離子或非陽離子雜環烷基或雜芳基； 符號t和t’，它們是相同的或不同的，是O或I ; Z代表 -(CR1R2)m-,其中m是I至8之間的整數，R1和R2，它們是相同的或不同的，代表氫原子或C1-C4烷基、C1-C12烷氧基、羥基、氰基、羧基、氨基、C1-C4烷基氨基或C1-C4 二烷基氨基，所述烷基可與攜帶它們的氮原子形成5至7元的雜環，其任選地包含與氮相同或不同的另一個雜原子； -(CH2CH2O) 或-(OCH2CH2) ，其中q是I至15之間的整數，或芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中，所述烷基是C1-C4且所述芳基優選地是C6,任選地被至少一個基團SO3M取代，其中M代表氫原子、堿金屬或銨離子基團，所述銨離子基團被一個或多個相同的或不相同的、直鏈或支鏈、任選地攜帶至少一個羥基的C1-C18烷基取代；且Z是0或I。
3.根據以上權利要求中任一項的染色方法，其中，式(I)的染料是如此的A選自衍生自如下的生色團i)(多)偶氮染料例如(二)偶氮染料；ii)肼染料；iii)(多)次甲基染料例如苯乙烯基和iv)蒽醌染料。
4.根據以上權利要求中任一項的染色方法，其中，式(I)的染料是如此的A衍生自式(III)和(III’ )的肼、偶氮(IV)和(IV’ )和二偶氮(V)陽離子生色團 Het+-C(Ra) =N-N(Rb)-Ar, Q—(II)、 Het+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q-(III)、 Het+-N=N-Ar, Q-(IV) Ar+-N=N-Ar^ , GT(IV，)和 Het+-N=N-Arj -N=N-Ar, Q-(V) 在式(III)、(III’)、(IV)、(IV’ )和(V)中 H6t+代表陽離子雜芳基，特別地橋環陽離子基例如咪唑鎗、吲哚鎗或吡啶鎗，其可被取代，特別地被至少一個(C1-C8)烷基例如甲基取代； Ar+代表芳基例如苯基或萘基，所述芳基具有環外陽離子電荷，特別地銨離子、更特別地三(C1-C8)烷基-銨離子例如三甲基銨離子；Ar代表芳基，特別地苯基，其可以被取代，優選地被至少一個電子供體取代，所述電子供體例如i)可被取代的(C1-C8)烷基、ii)可被取代的(C1-C8)烷氧基、iii)可在烷基上被一個或多個羥基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基、iv)芳基(C1-C8)烷基氨基、v)可被取代的N-(C1-C8)烷基-N-芳基(C1-C8)烷基氨基，或者Ar代表久洛里定基團； Ar’代表可被取代的二價(雜)亞芳基，例如可被取代的亞苯基特別地對-亞苯基，或亞萘基，特別地被一個或多個選自(C1-C8)烷基、羥基和(C1-C8)烷氧基的基團取代； Ar’’代表可被取代的(雜)芳基例如可被取代的苯基或吡唑基，優選地被一個或多個選自(C1-C8)烷基、羥基、(二)(C1-C8)(烷基)氨基、(C1-C8)烷氧基和苯基的基團取代；1^和Rb，它們是相同的或不同的，代表氫或可被取代的(C1-C8)烷基，特別地被羥基取代， 或取代基Ra與Het+基團的一個取代基和/或Rb與Ar基團的一個取代基，與連接它們的原子，可形成(雜)環烷基； 特別地Ra和Rb代表氫原子或可以或可能被羥基取代的(C1-C4)烷基； 代表有機的或無機的陰離子型抗衡離子例如鹵素或烷基硫酸根； 條件是，(III)、(III，)、(IV)、(IV，)或(V)通過 H6t+、Ar+、Ar 或 Ar” 連接在式(I)的染料上。
5.權利要求I至3中任一項的染色方法，其中，式(I)的染料是如此的p是1，且A代表如此的熒光生色團=W-C(Rc) =C(Rd)-Arj -或-W，-C(IT) =C(Rd)-Ar，其中 W是代表雜環或雜芳基的單價基團，包括任選地被C1-C8烷基取代的季銨離子，所述C1-C8烷基任選地被取代，特別地被一個或多個羥基取代；r是代表如針對W所定義的雜環或雜芳基的二價基團； Ar代表苯基類5-或6-元芳基或萘基類雙環芳族體系的單價基團，任選地被以下各項取代i) 一個或多個鹵素原子；ii) 一個或多個烷基；iii) 一個或多個羥基；iv) —個或多個烷氧基；v) —個或多個羥基烷基；vi) —個或多個氨基或(二)烷基氨基，其中C1-C4烷基部分任選地被一個或多個羥基取代，例如(二)羥乙基氨基；vii) —個或多個酰氨基；或viii) 一個或多個5-或6-元雜環燒基或雜芳基； Ar’是代表如針對Ar所定義的芳基的二價基團；且 Rc和Rd，它們是相同的或不同的，代表氫原子或C1-C4烷基。
6.根據以上權利要求中任一項的染色方法，其中，所述式(I)的染料是式(I’)的染料 A- (T)t- [(CR1R2)Jz- Ta- Csat- (Tb)t, - Het (I，) 在式(I ’)中 -Het代表如權利要求I中定義的式(II)的雜環二硫化物基團； -A衍生自如權利要求4中定義的式(III)和式(III’ )的肼、偶氮(IV)和(IV’)、和重氮(V)陽離子生色團，或代表熒光生色團W-C(IT) =C(Rd)-Ar’ -或-W，-C (IT) =C (Rd)-Ar，如權利要求5中定義的， -Z是O或I ; -t和t’，它們是相同的或不同的，是O或I ;且 -T代表i)氨基-N(R)-，其中R代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4-基烷基或芳基(C1-C4)燒基，或ii)任選地取代的_■價雜環燒基； _1和Tb，它們是相同的或不同的，代表一個或多個選自以下的基團或它們的組合-S(O)2-、-O-、-S-、-N(R) -、-N+(R) (R° ) -、M_、- C (0)-，其中 R 和 R°，它們是相同的或不同的，代表氫原子'C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基；或芳基(C1-C4)烷基，M—代表有機或無機陰離子型抗衡離子例如鹵素離子，優選地，Ta代表共價的O鍵或基團-N(R) -，Tb代表共價的O鍵或選自基團- O-、-C(O) - > -N(R)-或它們的組合的基團，其中R代表氫原子或C1-C4烷基例如甲基； 和 -Ta優選地在Ar或Ar’上相對于鏈烯官能團-C(Re)=C(Rd)-的對位。
7.根據權利要求5和6中任一項的染色方法，其中，式(I)的染料是如此的W代表選自任選地被取代的味卩坐鐵、批淀鐵、苯并批淀鐵、苯并味卩坐鐵、喧琳鐵、噴噪鐵和批卩坐鐵的基團。
8.根據以上權利要求中任一項的染色方法，其中，所述式(I)的染料選自以下化合物(Ia)至(Ig)
9.根據權利要求I至3和5至8中任一項的染色方法，其中，式(I)的熒光染料選自以下化合物(I’ a)、(I’ b)、(I’ d)、(I’ e)和(I’ f):
10.根據權利要求I至4、6和8中任一項的染色方法，其中，所述式(I)的染料選自以下(I， g)
11.根據權利要求I至3和5至9中任一項的染色方法，其中，所述式(I)的染料選自以下化合物(I)至(68)
12.根據權利要求I至4、6、8和10中任一項的染色方法，其中，所述式(I)的染料選自以下化合物69
13.根據以上權利要求中任一項的將角蛋白材料染色的方法，其中，使所述包含式(I)的化合物的組合物停留以發揮作用，然后沖洗角蛋白材料，和/或將其擰干和/或使其經受熱處理和/或使其暴露于紫外(UV)光線。
14.根據上一權利要求的將角蛋白材料染色的方法，其中，使所述包含式(I)的化合物的組合物停留以發揮作用，然后將所述角蛋白材料擰干和/或使其經受熱處理，特別地在50°C至200°C之間、優選地在80°C至180°C之間的溫度下。
15.根據以上權利要求中任一項的方法，包括向所述角蛋白纖維施加氧化劑的附加步驟。
16.根據以上權利要求中任一項的染色和/或增亮的方法，其中，所述角蛋白材料是色澤水平小于或等于6、特別地小于或等于4的深色角蛋白纖維。
17.著色組合物，其包含在合適的化妝品介質中的如權利要求I至12中任一項定義的式(I)的染料，其中，Het代表如權利要求I中定義的式(II)的雜環二硫化物基團，條件是 式(I)的化合物不能包含熒光的核黃素-5-單磷酸鹽生色團(A)； 式(I)的化合物不能包含代表吲哚-3-基或5-甲氧基吲哚-3-基的熒光生色團(A)；且 式(I)的化合物不能代表化合物(A)或(B)
18.根據上一權利要求的組合物，其中，所述式(I)的染料相對于所述組合物的總重量以0. 001重量％至50重量％之間的量存在。
19.如權利要求I至12中任一項定義的式(I)的染料，其中，Het代表如權利要求I中定義的式(II)的雜環二硫化物基，條件是 式(I)的化合物不包含熒光核黃素-5-單磷酸鹽生色團(A)； 式(I)的化合物不包含代表吲哚-3-基或5-甲氧基吲哚-3-基的熒光生色團(A);且 式(I)的化合物不代表化合物(A)或(B)
20.如權利要求I至12中定義的式(I)的染料用于將人角蛋白材料例如角蛋白纖維特別地色澤水平小于6優選地小于或等于4的深色纖維染色和/或增亮的用途。
全文摘要
本發明涉及使用具有雜環二硫化物基團的染料將角蛋白材料染色。本發明提供包含具有雜環二硫化物基團的熒光染料的著色組合物，采用所述組合物將角蛋白材料例如頭發的染色的方法，所述方法特別地具有增亮作用。本發明也提供具有雜環二硫化物基團的新型染料和其在角蛋白材料的增亮中的用途。該組合物在深色角蛋白纖維上產生特別持久的和可見的增亮作用。
文檔編號C09B23/14GK102970966SQ201080060717
公開日2013年3月13日 申請日期2010年11月9日 優先權日2009年11月9日
發明者A.格雷亞夫斯, N.多布雷斯 申請人:萊雅公司