專利名稱：四氮雜卟啉色素、含有該色素的油墨組合物及著色體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型四氮雜卟啉色素或其鹽、含有該色素或其鹽的油墨組合物、使用該油墨組合物的噴墨記錄方法及著色體。
背景技術(shù)：
以往，作為圖像記錄材料使用各種材料。近年來(lái)，特別是用于形成彩色圖像的記錄材料成為主流。作為彩色圖像的記錄方式，流行的是噴墨方式、熱敏轉(zhuǎn)印方式、電子照像方式、使用感光材料的轉(zhuǎn)印方式、印刷方式或使用筆等記錄用具的方式等，作為用于形成彩色圖像的材料，使用各種色素(染料或顏料)。另外，顯示器中的LCD(液晶顯示器)、PDP(等離子體顯示面板)、攝影設(shè)備中的CCD(攝影元件)等電子部件中使用彩色濾光片。并且，為利用這些彩色濾光片將彩色圖像重現(xiàn)于顯示器上或記錄重現(xiàn)于顯示器上的彩色圖像，使用所謂的相加混色法或相減混色法的三原色色素(染料或顏料)。但是，實(shí)際情況是尚不存在具有能夠?qū)崿F(xiàn)理想的顏色重現(xiàn)區(qū)域的吸收特性且能夠耐受各種使用條件的色素，迫切希望進(jìn)行改善。噴墨記錄方法由于材料費(fèi)低廉、能高速記錄、記錄時(shí)的噪音小、并且容易進(jìn)行彩色記錄，因此正在快速普及并繼續(xù)發(fā)展。噴墨記錄方法有連續(xù)噴出油墨液滴的連續(xù)方式和根據(jù)圖像信息信號(hào)噴出液滴的按需(on demand)方式。另外，其噴出方式有利用壓電元件加壓而將液滴噴出的方式；利用熱使油墨中產(chǎn)生氣泡而將液滴噴出的方式；使用超聲波的方式；或利用靜電力將液滴抽吸噴出的方式；等。作為適合這樣的噴墨記錄的油墨的例子，可以列舉水性油墨、油性油墨或固體(熔融型)油墨等。作為對(duì)于噴墨記錄用油墨中使用的色素所要求的性能，可以列舉在溶劑中的溶解性或分散性良好；能進(jìn)行高濃度記錄；色調(diào)良好；對(duì)光、熱及環(huán)境中的活性氣體(NOx、臭氧等氧化性氣體及SOx等)等有較強(qiáng)的耐性；對(duì)水、化學(xué)品的耐久性優(yōu)良；在被記錄材料上的定影性好且不易滲透；作為油墨的保存性優(yōu)良；無(wú)毒性；以及能夠廉價(jià)地獲得等。特別是迫切需要具有良好的青色色調(diào)、能夠在不產(chǎn)生青銅化現(xiàn)象的情況下獲得高印字濃度的印刷物、且記錄圖像的各種耐性、例如耐光性(對(duì)光的耐久性)、耐臭氧性(對(duì)臭氧的耐久性)及耐濕性(在高濕度下的耐久性)等優(yōu)良的青色色素。青銅化現(xiàn)象是指因色素的凝聚或油墨的吸收不良等而使色素在被記錄材料的表面上形成金屬片狀從而產(chǎn)生眩光(BI ο < )的現(xiàn)象。產(chǎn)生該現(xiàn)象時(shí)，在光澤性、印字等級(jí)及印字濃度的所有方面均變差。特別是使用金屬酞菁類染料作為色素時(shí)，常常在高濃度進(jìn)行印字的部分以“泛紅現(xiàn)象”出現(xiàn)青銅化現(xiàn)象。產(chǎn)生青銅化現(xiàn)象時(shí)，圖像整體的色平衡變得不均勻，圖像的質(zhì)量下降，因此希望有不產(chǎn)生青銅化現(xiàn)象的色素。另外，近年來(lái)作為具有接近相片質(zhì)感的記錄介質(zhì)，多使用光澤紙，但如果光澤紙上記錄的圖像發(fā)生青銅化現(xiàn)象，則記錄物表面的光澤感會(huì)產(chǎn)生不均，從而顯著損害圖像的質(zhì)感。從此觀點(diǎn)出發(fā)，也迫切期望不產(chǎn)生青銅化現(xiàn)象的色素。作為噴墨用青色油墨中使用的水溶性青色色素，以酞菁類和三苯基甲烷類為代表。作為報(bào)道、利用最廣泛的代表性的酞菁類色素，有分類為以下A H的酞菁衍生物。A 具有直接藍(lán)86、直接藍(lán)87、直接藍(lán)199、酸性藍(lán)249或活性藍(lán)71等C. I.(顏色索引)號(hào)的公知的酞菁類色素B 專利文獻(xiàn)1 3等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc-(SO3Na)m(SO2NH2)n；m+n = 1 至 4 的混合物](Cu-Pc 表示銅酞菁?xì)埢?(SO3Na)m及(SO2NH2)n為其取代基，m及η表示取代數(shù)。以下同樣的記載表示相同的意 j思)οC 專利文獻(xiàn)4等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc-(CO2H)m(CONR1R2) n ；m+n = 0 至 4 的數(shù)](此處的 R1R2 表示烷基等取代基。以下同樣的記載表示相同的意思)。D 專利文獻(xiàn)5等中記載的酞菁類色素，[例如，Cu-Pc-(SO3H)m(SO2NR1R2)n；m+n = 0 至 4 的數(shù)，且 m 乒 0]E 專利文獻(xiàn)6等中記載的酞菁類色素，[例如，Cu-Pc-(SO3H) ！ (SO2NH2) m (SO2NR1R2) n ； 1+m+n = 0 至 4 的數(shù)]。F 專利文獻(xiàn)7等中記載的酞菁類色素，[例如，Cu-Pc-(SO2NR1R2)n；η = 1 至 5 的數(shù)]。G 專利文獻(xiàn)8、9及12等中記載的酞菁類色素[控制了取代基的取代位置的酞菁化合物、在β-位引入了取代基的酞菁類色素]H 專利文獻(xiàn)10、13至17等中記載的具有吡啶環(huán)等六元的含氮雜芳環(huán)及苯環(huán)的苯并吡啶并四氮雜卟啉類色素。以目前普遍廣泛使用的C. I.直接藍(lán)86或C. I.直接藍(lán)199為代表的酞菁類色素， 具有耐光性比通常已知的洋紅色色素或黃色色素優(yōu)良的特點(diǎn)。但是，酞菁類色素在酸性條件下會(huì)呈現(xiàn)帶綠色的色調(diào)，作為青色油墨并不理想。因此，使用這些色素作為青色油墨時(shí)， 優(yōu)選在中性至堿性條件下使用。但是，即使油墨為中性至堿性，在所使用的被記錄材料為酸性紙的情況下，印刷物的色調(diào)也有可能產(chǎn)生極大的變化。另外，使用酞菁類色素作為青色油墨時(shí)，由于近來(lái)作為環(huán)境問(wèn)題常被提出的氧化氮?dú)怏w和臭氧等氧化性氣體，會(huì)導(dǎo)致印刷物的色調(diào)變色為帶綠色的色調(diào)，同時(shí)還會(huì)發(fā)生褪色，因此印字濃度也同時(shí)降低。另一方面，三苯基甲烷類雖然色調(diào)良好，但耐光性、耐臭氧性及耐濕性非常差。今后，當(dāng)噴墨記錄的使用領(lǐng)域擴(kuò)大，在廣告等展示品中也開始廣泛使用時(shí)，其中所使用的色素和油墨暴露于光或環(huán)境中的氧化性氣體中的情況也會(huì)增多。因此，作為噴墨記錄用的色素，越來(lái)越迫切希望具有良好的色調(diào)且廉價(jià)、并且特別是前述的各種耐久性優(yōu)良。 但是，高水平滿足這些要求的青色色素(例如，酞菁類色素)及青色油墨的開發(fā)非常困難。 迄今為止，專利文獻(xiàn)3、8至12、14至17等中公開了具有耐臭氧氣體性的酞菁類色素或苯并吡啶并四氮雜卟啉色素。但是，尚未得到滿足色調(diào)、印字濃度、耐光性、耐臭氧氣體性、耐濕性及不產(chǎn)生青銅化現(xiàn)象等所有品質(zhì)、并且能夠廉價(jià)制造的青色色素。因此，還未達(dá)到充分滿足市場(chǎng)要求的程度?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1 日本特開昭62-190273號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開平7-138511號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2002-105349號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開平5-171085號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開平10-140063號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特表平11-515048號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7 日本特開昭59_2四67號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 日本特開2000-303009號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9 日本特開2002-249677號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10 日本特開2003-34758號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11 日本特開2002-80762號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12 國(guó)際公開第2004/087815號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)13 國(guó)際公開第2002/034844號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)14 日本特開2004-75986號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)15 國(guó)際公開第2007/091631號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)16 國(guó)際公開第2007/116933號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)17 國(guó)際公開第2008/111635號(hào)小冊(cè)子
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于提供作為青色油墨具有良好的色調(diào)、不論色素濃度的高低均具有優(yōu)良的耐臭氧性及耐水性、且不易產(chǎn)生青銅化現(xiàn)象、并且可以得到高印字濃度的適合于噴墨記錄的四氮雜卟啉色素或其鹽、以及含有該色素或其鹽的油墨組合物。本發(fā)明人對(duì)具有良好的色調(diào)及高印字濃度、并具有優(yōu)良的耐光性及耐臭氧性、且不會(huì)引起青銅化現(xiàn)象的色素進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)下式(1)表示的特定的四氮雜卟啉色素可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及1)下式⑴表示的四氮雜卟啉色素或其鹽，
權(quán)利要求
1.下式(1)表示的四氮雜卟啉色素或其鹽，
2.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至D表示的六元的含氮雜芳環(huán)為吡啶環(huán)或吡嗪環(huán)。
3.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其通過(guò)使下式( 表示的四氮雜卟啉化合物與下式C3)表示的有機(jī)胺在氨存在下反應(yīng)而得到，
4.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中， E為C2-C4亞烷基，R1為C1-C3烷基，X為磺基苯胺基、羧基苯胺基、膦?；桨坊?、磺基萘氨基、羧基萘氨基或膦酰基萘氨基，并且，可以進(jìn)一步具有0至3個(gè)選自由磺基、羧基、磷酸基、羥基、C1-C6烷氧基，C1-C3烷基羰基氨基、脲基、硝基及氯原子組成的組中的至少一種基團(tuán)作為取代基。
5.如權(quán)利要求4所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中， E為直鏈C2-C4亞烷基，X為磺基苯胺基或羧基苯胺基，并且，可以進(jìn)一步具有0至2個(gè)選自由磺基、羧基、羥基、 C1-C6烷氧基、硝基及氯原子組成的組中的至少一種基團(tuán)作為取代基。
6.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至D中的含氮雜芳環(huán)各自獨(dú)立地為在第2位及第3位或在第3位及第4位稠合的吡啶環(huán)、或者在第2位及第3位稠合的吡嗪環(huán)， E為亞乙基或亞丙基，X為磺基苯胺基或羧基苯胺基，并且，可以進(jìn)一步具有0至2個(gè)選自由磺基、羧基、羥基、 C1-C6烷氧基、硝基及氯原子組成的組中的至少一種基團(tuán)作為取代基。
7.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至D中的含氮雜芳環(huán)各自獨(dú)立地為在第2位及第3位或在第3位及4位稠合的吡啶環(huán)，E為亞乙基或亞丙基，X為磺基苯胺基或磺基萘氨基，磺基苯胺基進(jìn)一步具有0至2個(gè)選自由磺基、羧基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基、單(C1-C4烷基)氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C3烷基羰基氨基、C1-C6烷基、硝基、氯原子、C1-C6烷基磺?；癈1-C6烷基硫基組成的組中的基團(tuán)作為取代基，并且，磺基萘氨基進(jìn)一步具有1或2個(gè)選自由磺基、羥基及硝基組成的組中的基團(tuán)作為取代基。
8.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至D中的含氮雜芳環(huán)各自獨(dú)立地為在第2位及3位或在第3位及第4位稠合的吡啶環(huán)，其個(gè)數(shù)的平均值超過(guò)0. 00且為3. 00以下，其余的苯環(huán)的個(gè)數(shù)的平均值為1. 00以上且小于4. 00， E為亞乙基，X為二磺基苯胺基或磺基萘氨基，磺基萘氨基進(jìn)一步具有1或2個(gè)選自由磺基及羥基組成的組中的一種或兩種基團(tuán)作為取代基， R1為C1-C4烷基，b以平均值表示為0. 00以上且小于3. 90， c以平均值表示為0. 10以上且小于4. 00， 且b與c之和以平均值表示為1. 00以上且小于4. 00。
9.一種油墨組合物，其含有權(quán)利要求1或8所述的四氮雜卟啉色素或其鹽作為色素。
10.如權(quán)利要求9所述的油墨組合物，其中，還含有有機(jī)溶劑。
11.如權(quán)利要求10所述的油墨組合物，其用于噴墨記錄。
12.—種噴墨記錄方法，其中，通過(guò)根據(jù)記錄信號(hào)將含有權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽的油墨組合物的墨滴噴出而在被記錄材料上進(jìn)行記錄。
13.如權(quán)利要求12所述的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料為信息傳遞用片材。
14.如權(quán)利要求13所述的噴墨記錄方法，其中，信息傳遞用片材為經(jīng)過(guò)表面處理的片材，且該片材為在支撐體上具有含有白色無(wú)機(jī)顏料粒子的油墨接受層的片材。
15.一種容器，其中，含有含權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽的油墨組合物。
16.一種噴墨打印機(jī)，其中，裝填有權(quán)利要求15所述的容器。
17.一種著色體，其使用含有權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽的油墨組合物進(jìn)行了著色。
18.如權(quán)利要求1或8所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，X為二磺基苯胺基或可被羥基取代的二磺基萘氨基。
19.如權(quán)利要求18所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，X為二磺基苯胺基。
20.一種油墨組合物，其含有權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽、或者X為二磺基苯胺基或可被羥基取代的二磺基萘氨基的權(quán)利要求1或8所述的四氮雜卟啉色素或其鹽、以及水和有機(jī)溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及下式(1)表示的四氮雜卟啉色素或其鹽[式中，環(huán)A至D各自獨(dú)立地為苯環(huán)或六元的含氮雜芳環(huán)，E為亞烷基，X為可進(jìn)一步具有取代基的磺基取代的苯胺基等，R1為C1-C6烷基，b以平均值表示為0.00以上且小于3.90，c以平均值表示為0.10以上且小于4.00，且b與c之和以平均值表示為1.00以上且小于4.00]。含有本發(fā)明的四氮雜卟啉色素的油墨組合物具有如下特性作為青色油墨具有良好的色調(diào)，各種堅(jiān)牢性、特別是耐臭氧性優(yōu)良，可得到高印字濃度，且不易產(chǎn)生青銅化現(xiàn)象，因而可提供適合于噴墨記錄的四氮雜卟啉色素及含有該色素的油墨組合物。
文檔編號(hào)C09B67/20GK102395629SQ20108001706
公開日2012年3月28日 申請(qǐng)日期2010年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月15日
發(fā)明者大島賢司, 宍倉(cāng)由桂, 川口彬, 米田孝, 藤田知樹 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社