濾色器用顏料分散組合物和濾色器的制作方法

專利名稱：濾色器用顏料分散組合物和濾色器的制作方法
技術領域：
本發明涉及將顏料用作著色材料的濾色器用顏料分散組合物。
背景技術：
一般對于濾色器而言，在設置有稱為黑矩陣的網眼狀遮光薄膜層的基板上，在透射型的情況下為了選擇性地透射紅、綠、藍光3原色，在反射型的情況下為了選擇性地反射青、品紅、黃色3原色，在黑矩陣的各網眼中形成與各種顏色對應的著色固化涂膜層，并且該各種顏色的網眼規則地排列。另外，上述黑矩陣的“網眼”被稱為“像素”。濾色器被使用于彩色個體攝像元件、液晶彩色顯示器、彩色CRT等彩色顯示器。近年，出于對濾色器的高畫質化的迫切期望，從而尋求高對比度。關于濾色器的制造方法，早期將染料用作著色劑的染色法是主流，但為了應對上述要求，最近，使用耐熱性、耐光性、耐化學試劑性等優異的顏料的顏料分散法成為主流。就該顏料分散法而言，一般廣泛進行如下“光刻法”向通過使用分散劑將顏料分散于粘合劑樹脂中而得到的顏料分散組合物中添加光聚合性單體、光聚合引發劑，得到顏料分散抗蝕劑，將所述顏料分散抗蝕劑涂布于基材上并干燥，通過光掩模進行曝光后，進行顯影和熱固化處理，從而在像素部形成顏料分散抗蝕劑的固化涂膜層。作為通過該“光刻法”來制造濾色器的方法，例如提出了一種濾色器用顏料分散組合物，其含有顏料、偶聯劑、在主鏈或側鏈上具有N，N-二取代氨基和酸性基的丙烯酸系共聚物、以及溶劑，透明性、顯影性、耐光性優異，并且保存穩定性優異(例如，參考專利文獻 1)。然而該方法也未必能夠充分滿足近年對分散穩定性和長期保存穩定性、透明性等的更高要求特性。對此，己知有如下方法在將通用的顏料和樹脂以及有機溶劑作為原料進行混煉時，通過將該顏料和該樹脂的固體成分比率(質量換算)設為特定比率，且一邊將該有機溶劑蒸發并去除一邊采用行星式混合器將該原料進行混煉，從而得到分散穩定性和長期保存穩定性、透明性等優異的濾色器用顏料分散液(例如，參考專利文獻幻。然而，該方法需要一邊常常對固體成分比率進行監測一邊進行混煉，為達到硬稠而需要長時間混煉，因此不能稱為簡便的混煉方法。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2003-64293號公報(段落

)專利文獻2 日本特開2006-111752號公報

發明內容
發明要解決的課題本發明的課題為，提供一種使用通用的顏料來供給分散穩定性優異且對比度優異的濾色器的濾色器用顏料分散組合物。
解決課題的方法本發明人先前發明了一種顏料，其特征在于，在顏料表面具有聚合物，該聚合物是通過將可溶于非水溶劑的含有聚合性不飽和基團的聚合物和至少一種可溶于非水溶劑且在聚合后變為不溶或難溶的聚合性不飽和單體A聚合而得到的(日本特開2008-88211號公報)，且發現在調制使用了該顏料的濾色器用顏料分散組合物時，分散穩定性優異(日本特愿2009-5^445號公報)。本發明人進一步發現，通過將使用具有某種特定結構的聚合物代替可溶于非水溶劑的含有聚合性不飽和基團的聚合物的改性顏料應用于濾色器用的顏料分散組合物，可得到分散穩定性優異且濾色器像素部的對比度優異的濾色器，從而完成了本發明。S卩，本發明提供一種濾色器用顏料分散組合物，其為含有著色劑和樹脂以及能溶解該樹脂的有機溶劑的濾色器用顏料分散組合物，使用改性顏料(D)作為著色劑，所述改性顏料⑶是在顏料㈧表面具有改性聚胺⑶和聚合物⑵的改性顏料，所述改性聚胺 (B)通過使在一末端具有能與氨基反應形成酰胺鍵的官能團的乙烯基共聚物(B-I)和聚胺的氨基反應而成，所述聚合物(P)由至少一種可溶于非水溶劑且在聚合后變為不溶或難溶的聚合性不飽和單體(C)聚合而得到。本發明還提供一種使用前述記載的濾色器用顏料分散組合物的濾色器。發明效果根據本發明，能夠提供一種使用通用的顏料供給分散穩定性優異且對比度優異的濾色器的濾色器用顏料分散組合物。
具體實施例方式(改性顏料(D))本發明中用作著色劑的改性顏料(D)，可通過在通用的顏料㈧、非水溶劑及改性聚胺(B)的存在下，使至少一種可溶于該非水溶劑且在聚合后變為不溶或難溶的聚合性不飽和單體(C)聚合即所謂的原位聚合來得到，所述改性聚胺⑶是使在一末端具有能與氨基反應形成酰胺鍵的官能團的乙烯基共聚物(B-I)和聚胺的氨基反應而成的。(顏料(A))本發明中使用的顏料(A)為選自公知慣用的有機顏料或者無機顏料中的至少一種顏料。另外，本發明也可適用未處理顏料、處理顏料中的任一種。作為顏料(A)，可舉出迄今用于濾色器的市售顏料和記載于“顏色索引便覽”(最新顏料便覽，日本顏料技術協會編，1977年刊)，“最新顏料應用技術”(CMC出版，1986年刊)，“印刷油墨技術”(CMC出版，1984年刊)等中的公知慣用的顏料。作為特別通用地使用于濾色器的顏料，具體而言，例如可舉出C. I.顏料紅254、 C. I.顏料紅177、C. I.顏料橙71等紅顏料，C. I.顏料綠36、C. I.顏料綠58、C. I.顏料綠 7等綠顏料，C. I.顏料藍15:6、C. I.顏料藍22等藍顏料，C. I.顏料紫23、C. I.顏料紫50 等紫顏料，C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃150、C. I.顏料黃20等黃顏料，C. I.顏料黑7、碳黑、鈦黑等黑色顏料等，這些顏料可單獨使用，根據需要也可將2種以上混合來使用。一般，就濾色器用顏料分散液的固化涂膜的透明性而言，所含有的顏料的粒徑越小該透明性越高，但是其一次粒徑優選為10 SOnm的范圍，特別優選為30 50nm的范圍。一次粒徑不足IOnm時，由于顏料的聚集性變高而變得難以分散，而超過SOnm時透明性會下降。其中，為了最大限度地發揮本發明的效果，特別優選使用C. I.顏料綠58。(非水溶劑)本發明中使用的非水溶劑是必須為脂肪族和/或脂環式烴系溶劑的有機溶劑。作為脂肪族和/或脂環式烴系溶劑，例如可舉出正己烷、正庚烷、正辛烷；殼牌化學品公司制品 “LAWS” 或“Mineral Spirit EC” ；埃克森美孚化學公司制品 “Isopar C","Isopar E”、 "Isopar G'\"Isopar H”、“Isopar L”、“Isopar M","Naphtha 3 號”、“Naphtha 5 號”或 "Naphtha 6號”；出光石油化學株式會社制品“Solvent 7號”、“IP Solvent 1016”、“IP Solvent 1620”、“IP Solvent 2028” 或"IP Solvent 2835” ；株式會社日本能源(Japan Energy)制品“Whitesol” ；丸善石油化學株式會社制品“Marukasol 8”等。另外，在本發明的效果不受損的范圍內，也可混合其他有機溶劑來使用。作為這樣的有機溶劑，具體而言，例如可舉出丸善石油化學株式會社制品“SWAS0L 100至150”、甲苯或二甲苯等芳香族烴系溶劑類；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯或醋酸戊酯等酯類；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮或環己酮等酮類；或者甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇或正丁醇等醇類。在混合來使用時，前述脂肪族和/或脂環式烴系溶劑的使用量優選為50%質量以上，更加優選為60%質量以上。(改性聚胺(B))本發明中使用的改性聚胺(B)為使在一末端具有能與氨基反應形成酰胺鍵的官能團的乙烯基共聚物(B-I)(以下，將“在一末端具有能與氨基反應形成酰胺鍵的官能團的乙烯基共聚物(B-I) ”簡稱為乙烯基共聚物(B-I))和聚胺的氨基反應而成的改性聚胺(B)。 已知聚胺一般對顏料的吸附性高，因此本發明的改性聚胺(B)可提高顏料在疏水性溶劑中的分散穩定性。其結果認為，由于使后述聚合性不飽和單體(C)在顏料表面聚合而得到的改性顏料(D)的分散粒徑變得更細，因此是優選的。(聚胺)本發明中使用的聚胺是指包含具有伯氨基或仲氨基的重復單元的聚合物。作為這樣的聚胺，優選為選自由聚烯丙基胺、聚乙烯胺和聚乙烯亞胺構成的組中的至少一種。另外，還可為聚烯丙基胺、聚乙烯胺或聚乙烯亞胺與其他聚合性單體的共聚物。使用聚烯丙基胺、聚乙烯胺或聚乙烯亞胺與其他聚合性單體的共聚物時，本發明的聚胺的胺值優選為50以上，更加優選為300以上。胺值不足50的聚胺對顏料的吸附力不足，所得的改性顏料的分散性有可能降低。這些聚胺類可以僅使用一種，也可以混合使用多種。其中，從工業上容易獲得的觀點出發，優選聚烯丙基胺或聚乙烯亞胺，其中，作為最優選的聚胺，可舉出聚烯丙基胺。作為其理由，認為由于相對于聚乙烯亞胺一般形成分支狀的聚合物結構，聚烯丙基胺形成直鏈狀的聚合物結構，因此胺對顏料的固著效果高。本發明中的聚胺的數均分子量優選為150 100000，更加優選為600 20000。本發明中使用的聚胺的數均分子量不足150時，對顏料的吸附力不足，顏料分散有可能變困難，另一方面，超過100000的量時，不但與乙烯基聚合物反應時有可能引起粘度的上升、凝膠化，而且聚合物的分子量變得過大，有可能由于顏料彼此的聚集而引起分散性降低。
(聚烯丙基胺)本發明中使用的聚烯丙基胺可以在聚合引發劑的存在下，視情況在鏈轉移催化劑存在下通過公知的方法使烯丙基胺聚合而得到，也可以使用市售品。作為市售品，例如由日東紡績株式會社市售的PAA-01、PAA-03、PAA-05、PAA-15, PAA-10C等聚烯丙基胺系列。(聚乙烯胺)本發明中使用的聚乙烯胺，例如可利用在聚合引發劑的存在下，視情況在鏈轉移催化劑存在下通過公知的方法使N-乙烯基甲酰胺聚合后，進行水解反應這樣的公知的各種方法來得到。(聚乙烯亞胺)本發明中使用的聚乙烯亞胺可通過公知的方法使環乙亞胺聚合而得到，也可以使用市售品。作為市售品，例如由日本觸媒株式會社市售的SP-003、SP-006、SP-012、SP-018、 SP-200、P-1000等聚乙烯亞胺系列。(乙烯基共聚物(B-I))對于本發明中使用的乙烯基共聚物(B-I)，作為與氨基反應形成酰胺鍵的官能團， 可舉出羧基、氯甲酰基等鹵甲酰基、甲氧羰基等氧羰基。其中羧基可容易導入乙烯基共聚物，是優選的。為了得到在一末端具有羧基的乙烯基共聚物，例如可舉出在聚合時同時存在具有羧基的鏈轉移劑的方法。作為具有羧基的鏈轉移劑，例如可舉出巰基乙酸、2-巰基丙酸、 3-巰基丙酸等硫代羧酸類。另外，也可以通過使用4，4’_偶氮雙-4-氰基戊酸等具有羧基的聚合引發劑、利用活性自由基聚合法合成聚合性單體的方法來得到。成為乙烯基共聚物(B-I)的原料的聚合性單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物，或者這些酯彼此或這些酯與以下物質的共聚物苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等烯基苯；或醋酸乙烯酯、乙烯基吡啶、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、 (甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯等。這些聚合性單體中，可使用1種或2種以上。但是，優選不使用具有能與氨基的反應性和與氨基反應形成酰胺鍵的官能團例如羧基相等、或比之高的官能團的聚合性單體。由于在原料中包含了該聚合性單體的乙烯基聚合物不僅在該乙烯基共聚物的末端，還在共聚物的主鏈上無規接枝有該官能團，因此可能在與聚烯丙基胺的反應中進行凝膠化，所得的改性顏料的性能有可能降低。具體而言，丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐等聚合性單體由于含有對于氨基具有高反應性的基團，因此優選不用作乙烯基共聚物(B-I)的原料。就液晶顯示裝置等而言，由于要求進一步提高辨認性等顯示特性，因此有時要求控制構成濾色器的著色像素層的延遲值。在這種情況下，通過前述乙烯基共聚物(B-I)含有碳原子數為10 M的烷基，從而可以控制像素的延遲值至負數方向。也就是說，只要將含有碳原子數為10 M的烷基的(甲基)丙烯酸酯用作原料之一即可。含有碳原子數為 10 M的烷基的(甲基)丙烯酸酯可以為直鏈狀、分支狀的任一種，可例示(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、 (甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸山崳酯等。作為在乙烯基共聚物(B-I)中配合這種含有碳原子數為10 M的烷基的(甲基)丙烯酸酯的分量，優選為10 100質量％，進一步優選為20 100質量％。含有碳原子數為10 M 的烷基的(甲基)丙烯酸酯的量不足10質量％時，所期望的延遲值調整能力有可能無法發揮。乙烯基共聚物(B-I)可通過在聚合引發劑的存在下在反應容器中對上述各種聚合性單體進行加熱、根據需要進行熟化來得到。作為反應條件例如為，根據聚合引發劑和溶劑而不同，但反應溫度為30 150°C，優選為60 120°C。聚合即使在非反應性溶劑的存在下進行也不會受影響。作為聚合引發劑，例如可舉出過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二叔丁基、氫過氧化枯烯、過氧化乙酰、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等之類的過氧化物；偶氮二異丁腈、偶氮二 -2，4- 二甲基戊腈、偶氮二環己腈等之類的偶氮化合物等。作為非反應性溶劑，例如可舉出己烷、礦物油等之類的脂肪族烴系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等之類的芳香族烴系溶劑；醋酸丁酯等之類的酯系溶劑；甲醇、丁醇等之類的醇系溶劑；二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、吡啶等之類的非質子性極性溶劑等。可以并用這些溶劑。就這些溶劑而言，可適當選擇會溶解所得的乙烯基共聚物(B-I) 的溶劑來使用。就本發明中使用的乙烯基共聚物(B-I)的分子量而言，數均分子量優選為500 100000的范圍，更加優選為1000 20000的范圍。數均分子量不足500時，有可能無法保持作為顏料分散劑的充分的空間排斥作用，而超過100000時有可能引起乙烯基聚合物的粘度的上升、溶劑溶解性的下降，兩種情況下所得的改性顏料的性能均下降。另外，本發明的改性聚胺⑶優選可使乙烯基共聚物(B-I)和選自由下述 (B-2) (B-5)構成的組中的一種或其以上的化合物與前述聚胺反應。(bl)在一末端具有能與氨基反應的官能團的乙烯基共聚物，能與氨基反應的官能團的量、共聚物組成或共聚物組成比與前述乙烯基共聚物(B-I)不同的乙烯基共聚物 (B-2)。作為前述乙烯基共聚物(B-2)，優選乙烯基共聚物(B-2-1)。乙烯基共聚物 (B-2-1)優選以位于前述乙烯基共聚物(B-I)的一末端的能與氨基反應的官能團的重量％ 與位于前述乙烯基共聚物(B-2-1)的一末端的能與氨基反應的官能團的重量％的比率為 0.4 0.8的范圍、且與前述乙烯基共聚物(B-I)的摩爾比率(Β-1)/(Β-2-1)為(B-I)/ (B-2-1) = 0. 25 4. 0的方式與改性聚胺反應。(以下稱為乙烯基共聚物(B-2-1))另外，作為前述乙烯基共聚物(B-2)，優選乙烯基共聚物(B-2-2)。乙烯基共聚物 (B-2)為使多個乙烯基單體聚合而成的乙烯基共聚物，前述乙烯基共聚物(B-I)的Tg與前述乙烯基共聚物(B-2-幻的Tg之差為20°C以上，且優選以前述乙烯基共聚物(B-I)與前述乙烯基共聚物(B-2-2)的摩爾比率(B-I)/(B-2-2)為(B_l) / (B_2_2) = 0. 25 4. 0的方式與改性聚胺反應。(以下稱為乙烯基共聚物(B-2-2))(b2)具有聚亞烷基二醇鏈的(甲基)丙烯酸酯(B-3)。(以下稱為(甲基)丙烯酸酯(B-3))。其中，優選以使前述聚亞烷基二醇鏈相對于分子整體以1 30重量％的比例含有的方式與改性聚胺反應。(b3)在一末端具有能與氨基反應的官能團的聚酯、在一末端具有能與氨基反應的官能團的聚酰胺或在一末端具有能與氨基反應的官能團的聚酯酰胺(B-4)(以下稱為聚合物(B-4))。其中前述改性聚胺優選以相對于分子整體以1 50重量％的比例含有這些殘基的方式與改性聚胺反應。(b4)單羧酸或(甲基)丙烯酸酯(B-5)。其中優選以相對于分子整體以1 30 重量％的比例含有這些殘基的方式與改性聚胺反應。((bl)乙烯基共聚物(B-2-1))前述乙烯基共聚物(B-2-1)為在一末端具有能與氨基反應的官能團、且與前述乙烯基共聚物(A)不同的共聚物，優選以位于前述乙烯基共聚物(B-I)的一末端的與氨基反應的官能團的重量％和位于前述乙烯基共聚物(B-2-1)的一末端的與氨基反應的官能團的重量％的比率為0.4 0.8的范圍、且與前述乙烯基共聚物(B-I)的摩爾比率(B-I)/ (B-2-1)為(B-I)/(B-2-1) = 0. 25 4. 0的方式與改性聚胺反應。具體而言，乙烯基共聚物(B-2-1)為具有羧基的乙烯基共聚物，且為與前述乙烯基共聚物(B-I)分子量不同的共聚物。分子量的調整通過位于乙烯基共聚物的一末端的羧基的含量來進行，乙烯基共聚物的羧基的重量％優選為1 10的范圍，且位于前述乙烯基共聚物(B-I)的一末端的羧基的重量％與位于前述乙烯基共聚物(B-2-1)的一末端的羧基的重量％的比率優選為0.4 0.8的范圍。(但是，使此時的前述乙烯基共聚物(B-2-1)的分子量比前述乙烯基共聚物(B-I)的分子量大。)另外，就乙烯基共聚物(B-2-1)殘鏈(此處所述的乙烯基共聚物(B-2-1)殘鏈是指羧基反應后殘余的部分)和乙烯基共聚物(B-I)殘鏈的比率而言，與前述乙烯基共聚物 (B-I)的摩爾比率(B-I)/(B-2-1)，優選為(B-I)/(B-2-1) =0.25 4.0。((bl)乙烯基共聚物(B-2-2))前述乙烯基共聚物(B-2-幻為使多個乙烯基單體聚合而成，且為前述乙烯基共聚物(B-I)的Tg與前述乙烯基共聚物(B-2)的Tg之差為20°C以上的乙烯基共聚物。另外， 此處的Tg定義為通過DSC(示差掃描量熱測定)或動態粘彈性的tB-ln δ峰測定的值。如前所述，優選以前述乙烯基共聚物(B-I)與前述乙烯基共聚物(Β-2-2)的摩爾比率(B-I)/(Β-2-2)為(B-I)/(B-2-2) = 0. 25 4. 0的方式與改性聚胺反應。具體而言，乙烯基共聚物(Β-2-2)的Tg優選為100°C _50°C，根據乙烯基共聚物 (B-I)的Tg而有所不同，Tg特別優選為60V -50V0((b2)(甲基)丙烯酸酯(B-3))前述(甲基)丙烯酸酯￠- 中，所謂具有聚亞烷基二醇鏈，是表示聚亞烷基二醇 (甲基)丙烯酸酯的狀態。具體而言，聚亞烷基二醇為聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇及這些的混合物等，其中優選聚乙二醇、聚丙二醇。(甲基)丙烯酸酯(B-3)優選以相對于分子整體以1 30重量％的比例含有前述聚亞烷基二醇鏈的方式與改性聚胺反應。((b3)聚合物(B-4))前述聚合物(B-4)具體為下述(b3_l) (b3_3)的任一聚合物。(b3-l)在一末端具有能與氨基反應的官能團的聚酯，(b3-2)在一末端具有能與氨基反應的官能團的聚酰胺，(b3-3)在一末端具有能與氨基反應的官能團的聚酯酰胺。
(b3-l)在一末端具有能與氨基反應的官能團的聚酯具體是指在末端具有羧基的聚酯。其可利用以下的各種方法來合成。可舉出(B-I)對單羧酸化合物加成內酯化合物的加成反應、(b)對羥基羧酸化合物加成內酯化合物的加成反應、(C)使單羧酸化合物、羥基羧酸化合物及內酯化合物3種成分縮合的縮合反應等。(b3-2)在一末端具有能與氨基反應的官能團的聚酰胺，具體是指在末端具有羧基的聚酰胺。其為將ε-己內酰胺、ω-十二內酰胺等內酰胺或氨基己酸、11-氨基十一酸等氨基羧酸作為原料來制備。(b3-3)在一末端具有能與氨基反應的官能團的聚酯酰胺具體是指在末端具有羧基的酯與酰胺的共縮合物。其可通過使在前述聚酯和聚酰胺的制造中使用的羥基羧酸、己內酯等與氨基羧酸、己內酰胺等共縮合來制備。前述聚合物(B-4)優選以相對于分子整體以1 50重量％的比例含有這些殘基的方式與改性聚胺反應。此處的殘基表示羧基反應后殘余的聚合物部分。((b4)單羧酸或(甲基)丙烯酸酯(B-5))前述單羧酸只要是1分子中具有1個羧酸基團的化合物則沒有特別限定，具體而言，可舉出醋酸、丙酸、辛酸、壬酸、癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異壬酸、 花生酸等脂肪族單羧酸，安息香酸、對丁基苯甲酸等芳香族單羧酸。另外，本發明中使用的(甲基)丙烯酸酯例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物，或者這些酯彼此或這些酯與以下物質的共聚物苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等烯基苯、醋酸乙烯酯、乙烯基吡啶、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基) 丙烯酸-2-羥基丙酯等。前述單羧酸、前述(甲基)丙烯酸酯優選以相對于分子整體以1 30重量％的比例含有這些殘基的方式與改性聚胺反應。此處的殘基表示羧基反應后殘余的單羧酸或(甲基)丙烯酸酯。(聚胺與乙烯基共聚物(B-I)的反應)前述聚胺與前述乙烯基共聚物(B-I)或與前述乙烯基共聚物(B-I) 化合物 (Β-5)的混合物的反應例如可在氮氣氣流下、200°C以下進行。反應中可以使用錫系或鈦系等公知的聚合催化劑。另外根據需要，可以使用與反應無關的甲苯、二甲苯、Solvesso等非反應性溶劑。使用的溶劑不一定要去除。乙烯基共聚物(B-I)對聚胺的接枝率優選為大致20 95%的范圍，在30 90% 的范圍時與稀釋溶劑、成膜樹脂的親和性和與顏料的親和性的平衡優異，從而特別優選。此處的接枝率表示乙烯基共聚物(B-I)的羧基相對于聚胺具有的氨基的總量的反應量，表示本發明的改性聚胺具有的、以酰胺鍵為中介的乙烯基共聚物(B-I)殘鏈(此處所述的乙烯基共聚物(B-I)殘鏈是指羧基反應后殘余的部分)的％。前述改性聚胺具有的前述乙烯基共聚物(B-I)殘鏈不足20%時，容易引起顏料彼此的聚集，從而有可能產生粘度下降效果的不足、對油墨皮膜的影響。另外，前述改性聚胺具有的前述乙烯基共聚物(B-I)殘鏈超過95%時，作為與顏料發生吸附的官能團的氨基不足，根據顏料而會有分散穩定性降低的傾向，仍然有可能產生粘度下降效果的不足、油墨皮膜的不良。(聚胺與選自由前述(B-2) (B-5)構成的組中的一種或其以上的化合物的反應)聚胺與選自由前述(B-2) (B-5)構成的組中的一種或其以上的化合物的反應例如可在氮氣氣流下、200°C以下進行。反應中可以使用錫系或鈦系等公知的聚合催化劑。另外根據需要，可以使用與反應無關的甲苯、二甲苯、Solvesso等非反應性溶劑。使用的溶劑不一定要去除，還可直接用作顏料分散劑的1個成分。聚胺與選自由前述(B-2) (B-5)構成的組中的一種或其以上的化合物的反應可以與乙烯基共聚物(B-I)同時進行也可以依次進行。(其他成分)本發明中使用的改性聚胺(B)可以含有在改性聚胺(B)的制造時使用的非反應性溶劑，另外也可在蒸餾除去制造時使用的非反應性溶劑后重新加入其他的溶劑。為了在本發明使用的改性聚胺(B)上具有與通過使后述聚合性不飽和單體(C)聚合而得到的聚合物(P)的交聯點，還優選導入聚合性不飽和基團。作為其理由，是由于通過使聚合物⑵和改性聚胺⑶交聯，可以更加牢固地覆蓋顏料表面。作為在改性聚胺⑶ 上導入聚合性不飽和基團的方法，例如有在使聚胺與乙烯基共聚物(B-I)反應后，加入甲基丙烯酸縮水甘油酯從而導入聚合性不飽和基團的方法等。(可溶于非水溶劑且在聚合后變為不溶或難溶的聚合性不飽和單體(C))本發明中使用的可溶于該非水溶劑且在聚合后變為不溶或難溶的聚合性不飽和單體(C)具體有例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯或 (甲基)丙烯酸異丙酯、或者(甲基)丙烯腈、醋酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯或偏二氟乙烯那樣的烯烴類等所謂的不含反應性極性基團(官能團)的乙烯基系單體類；(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺或烷氧基化N-羥甲基化(甲基)丙烯酰胺類等含酰胺鍵的乙烯基系單體類；二烷基[(甲基)丙烯酰氧烷基]磷酸酯類或(甲基)丙烯酰氧烷基酸式磷酸酯類、或者二烷基[(甲基)丙烯酰氧烷基]亞磷酸酯類或(甲基)丙烯酰氧烷基酸式亞磷酸酯類；以上述(甲基)丙烯酰氧烷基酸式磷酸酯類或酸式亞磷酸酯類的環氧烷烴加成物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基的乙烯基系單體與磷酸或亞磷酸或它們的酸性酯類的酯化合物為代表的(甲基)丙烯酸3-氯-2-酸式磷酰氧基丙酯等含磷原子的乙烯基系單體類；以(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羥丙酯、延胡索酸二-2-羥乙酯或延胡索酸單-2-羥乙基單丁酯、或聚丙二醇或聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、或“PLACCEL FM、FA單體”(大賽璐(daicel)化學株式會社制造的己內酯加成單體) 等聚合性不飽和羧酸的羥烷基酯類或它們與己內酯的加成物等為代表的、以(甲基) 丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、延胡索酸、衣康酸或檸康酸等不飽和單羧酸或二羧酸為代表的、這些二羧酸與一元醇的單酯類等聚合性不飽和羧酸類、或前述聚合性不飽和羧酸羥烷基酯類與馬來酸、琥珀酸、苯二甲酸、六氫苯二甲酸、四氫苯二甲酸、苯三羧酸、苯四羧酸、“納迪克酸(himic acid)”、四氯苯二甲酸或月桂基琥珀酸等多元羧酸的酸酐的加成物那樣的各種不飽和羧酸類與“Cardura Ε”、椰子油脂肪酸縮水甘油酯或辛酸縮水甘油酯等一元羧酸的單縮水甘油酯或與丁基縮水甘油醚、環氧乙烷或環氧丙烷等單環氧化合物的加成物、或它們與ε -己內酯的加成物、或者羥基乙烯基醚這樣的含羥基的聚合性不飽和單體類；(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷氨基烷基酯類；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸(β -甲基)縮水甘油酯、(甲基)烯丙基縮水甘油基醚或者使聚合性不飽和羧酸類或鄰苯二甲酸單-2-(甲基)丙烯酰氧基單乙酯等含羥基的乙烯基單體與前述多元羧酸酐的等摩爾加成物等各種不飽和羧酸與“Epiclon 200”、“Epiclon 400","Epiclon 441”、“Epiclon 850” 或者“Epiclon 1050”(DIC(株)制造的環氧樹脂)、或者“Epikote 828","Epikote 1001”或者“Epikote 1004(日本環氧樹脂株式會社制造的環氧樹脂)、“Araldite 6071 ”或者“Araldite 6084”(瑞士汽巴 嘉基 (Ciba Geigy)公司制造的環氧樹脂)以及“Chisso Nox 221”(智索(Chisso)株式會社制造的環氧化合物)、或者“Denacol EX-611”(長瀨化成株式會社制造的環氧化合物)等1分子中具有至少2個環氧基的各種多環氧化合物按等摩爾比進行加成反應來得到的含環氧基的聚合性化合物等含環氧基的聚合性不飽和單體類；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯-六亞甲基二異氰酸酯等摩爾加成物、異氰酸根合(甲基)丙烯酸乙酯等具有異氰酸酯基和乙烯基的單體等含異氰酸酯基的α，β -乙烯性不飽和單體類；乙烯基乙氧基硅烷、α -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸三甲基硅氧基乙酯、“10 -215、乂-22-5002”(信越化學工業株式會社制品)等硅系單體類等含烷氧基甲硅烷基的聚合性不飽和單體類；以及以 (甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、延胡索酸、衣康酸或檸康酸等不飽和單羧酸或二羧酸為代表、這些二羧酸與一元醇的單酯類等α，β-乙烯性不飽和羧酸類，或(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羥丙酯、延胡索酸二-2-羥乙酯、延胡索酸單-2-羥乙酯-單丁酯或聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等α，β-不飽和羧酸羥烷基酯類與馬來酸、琥珀酸、苯二甲酸、六氫苯二甲酸、四氫苯二甲酸、苯三羧酸、苯四羧酸、“納迪克酸”、四氯苯二甲酸或月桂基琥珀酸等多元羧酸的酸酐的加成物等含羧基的α，β-乙烯性不飽和單體類等。其中，優選使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等C3以下的烷基(甲基)丙烯酸酯類。進一步，為了改變顏料表面的表面特性，提高與顏料分散劑或顏料分散樹脂的相互作用，優選使至少一種的含有羧基、磺酸基、磷酸基、羥基、二甲氨基等官能團的聚合性不飽和單體進行共聚。另外，為了在使用改性顏料(D)時不使改性聚胺(B)和聚合物(P)從顏料(A)中溶出，更優選將聚合物(P)交聯。作為用作交聯成分的多官能聚合性不飽和單體，例如可舉出二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或甲基丙烯酸烯丙酯等。
另外，在以至少一種可溶于該非水溶劑且在聚合后變為不溶或難溶的聚合性不飽和單體(C)作為必須成分的聚合物不在該非水溶劑體系中溶解的使用范圍內，也可使用其他的聚合性不飽和單體。作為其他的聚合性不飽和單體，例如可舉出前述具有碳原子數為 4個以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或前述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的可使用的聚合性不飽和單體。本發明使用的改性顏料(D)是通過在顏料(A)、改性聚胺(B)存在下，使至少一種可溶于該非水溶劑且在聚合后變為不溶或難溶的聚合性不飽和單體(C)進行聚合而得到。顏料(A)和改性聚胺(B)優選在進行聚合前進行混合。通過混合，用改性聚胺⑶將顏料㈧的表面濡濕，由此形成的(顏料(A)和改性聚胺⑶的)界面成為聚合的場所，在混合前述顏料㈧和改性聚胺⑶后，進一步混合前述聚合性不飽和單體(C)，再進行聚合，可得到用聚合物(P)涂覆的改性顏料。由于這種方法，即顏料(A)利用分散穩定劑微細且穩定地分散的場所并非必須，因此用于形成微細分散狀態的顏料(A)的表面處理等未必需要，從而能夠適用于寬范圍的種類的顏料。作為混合方法，可使用例如均化器、分散機、珠磨機、油漆搖動器、捏合機、輥磨機、 球磨機、超微磨碎機、砂磨機等。在本發明中，不論所使用的顏料的形態，也可使用漿、濕濾餅、粉體的任一種形態。即，在本發明的制造方法中，也可使用濕濾餅那樣的含水顏料。將前述顏料(A)和改性聚胺(B)混合后，進一步混合聚合性不飽和單體(C)和后述聚合引發劑，再進行聚合，從而可得到改性顏料(D)。此時，改性聚胺⑶的使用量可根據目的來適宜地進行最佳化，因此沒有特別限定，但是相對于顏料(A) 100份，通常使用1 200份，更加優選為2 50份，進一步優選為 3 30份。另外，前述聚合性不飽和單體(C)的使用量也可根據目的來適宜地進行最佳化， 因此沒有特別限定，但是相對于顏料(A) 100份，通常使用1 200份，更加優選為1 50 份，進一步優選為1 30份。最終在顏料上涂覆的改性聚胺⑶和聚合物⑵的量，相對于顏料㈧100份，優選使用2 400份，更加優選為3 100份，進一步優選為4 60份。此時，相對于前述改性聚胺(B) 100份，至少一種前述聚合性不飽和單體(C)通常優選以10 400份的比例使用，更加優選為30 400份，進一步優選為50 200份。在前述顏料(A)、前述非水溶劑以及改性聚胺(B)的存在下，使前述聚合性不飽和單體(C)進行聚合的方法，雖然只要通過公知慣用的聚合方法進行即可，但是通常在聚合引發劑的存在下進行。作為涉及的聚合引發劑，可單獨或以2種以上并用的形式使用下述物質偶氮二異丁腈(AIBN)、2，2-偶氮雙甲基丁腈)、過氧化苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁酯、2-乙基己酸叔丁酯、叔丁基氫過氧化物、二叔丁基過氧化物或氫過氧化異丙苯等自由基發生聚合催化劑。由于聚合弓I發劑難以溶解于該非水溶劑體系，因此優選先溶解于前述聚合性不飽和單體(C)中，再加入顏料(A)和改性聚胺(B)的混合體系中的方法。另外，前述聚合性不飽和單體(C)或溶解了聚合引發劑的前述聚合性不飽和單體 (C)還可在達到了聚合溫度的狀態下通過滴加法來加入，但在升溫前的常溫狀態下加入并充分混合后再進行升溫、從而使其聚合的方法穩定，因此是優選的。
聚合溫度通常為60°C 130°C的范圍。另外，在顏料㈧為有機顏料的情況下，由于聚合溫度為相當高的高溫時有時該顏料的變質和結晶生長等形態變化顯著，因此這種情況下優選在70 100°C進行聚合。聚合后，通過過濾將聚合時所使用的非水溶劑等去除，進一步進行干燥、粉碎從而可獲得粉體的聚合物涂覆顏料。過濾方法可使用Nutsche抽濾機、壓濾機等。另外，干燥可通過箱型干燥機、真空干燥機、帶式干燥機、噴霧式干燥機等公知的干燥裝置來進行干燥。 而粉碎可使用研缽、錘磨機、盤式研磨機、銷棒粉碎機、氣流磨等公知的粉碎裝置。(濾色器用顏料分散組合物)本發明的濾色器用顏料分散組合物通過將改性顏料(D)分散于混合了樹脂等顏料分散劑和有機溶劑的樹脂溶液中而得到。此時，可使用公知慣用的顏料分散方法，可通過使用球磨機、砂磨機、珠磨機、三輥軋磨機、油漆調節器、超微磨碎機、分散攪拌機、超聲波等的分散機來進行顏料分散。作為具體的分散設備，可舉出特級apex研磨機(壽技研工業公司制造)、超級apex研磨機(壽技研工業公司制造),Draiswerke PM-DCP攪拌式珠磨機裝置(德萊士公司制造)、微小顆粒研磨機(Pico grain mill)(淺田鐵工(株)制造)等。作為顏料分散時使用的磨碎介質，例如可舉出，氧化鋯制或鋼制的磨碎介質，其中特別優選耐摩耗性優異的氧化鋯制的磨碎介質。另外，磨碎介質的直徑優選為0.01 3. Omm的范圍，特別優選為0. 05 0. 5mm的范圍。磨碎介質的直徑大于3. Omm的情況下，濕式微粉碎會變得不充分，因而不優選。作為顏料分散時使用的顏料分散劑，可使用通常用于顏料分散的公知的顏料分散劑。如果舉例，可舉出表面活性劑、顏料的中間體或衍生物、染料的中間體或衍生物、或者聚酰胺系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂等樹脂型分散劑。上述各種分散劑中，優選使用聚酯系和丙烯酸系樹脂。作為樹脂型分散劑的市售品，可使用例如畢克化學公司制品“DISPERBI-130”、 "DISPERBYK-161，，、"DISPERBYK-162，，、"DISPERBYK-163，，、"DISPERBYK-170，，、 "DI SPERBYK-171，，、‘‘ DI SPERBYK-174，，、‘‘ DI SPERBYK-180，，、"DI SPERBYK-182，，、 ‘‘ DI SPERBYK-183，，、"DI SPERBYK-184，，、"DI SPERBYK-185，，、" DISPERBYK-2000，，、 "DISPERBYK-200r，、"DISPERBYK-2020，，、"DISPERBYK-2050，，、"DISPERBYK-2070，，、 “DISPERBYK-2096"DISPERBYK-2150",汽巴精化公司制品 “EFKA1503，，、“EFKA4010，，、 “EFKA4020”、“EFKA4300”、“EFKA4330”、“EFKA4340”、“EFKA4520”、“EFKA4530”、“EFKA5054”、 “EFKA7411”、“EFKA7422”、“EFKA7431”、“EFKA7441”、“EFKA7461”、“EFKA7496”、“EFKA7497”， 路博潤公司制品 “Solsperse 3000”、“Solsperse 9000，，、“Solsperse 13240，，、“Solsperse 13650”、“Solsperse 13940”、“Solsperse 17000”、“Solsperse 18000”、“Solsperse 20000”、“Solsperse 21000”、“Solsperse 20000”、“Solsperse 24000 “、“Solsperse 26000”、“Solsperse 27000”、“Solsperse 28000”、“Solsperse 32000”、“Solsperse 36000”、“Solsperse 37000”、“Solsperse 38000”、“Solsperse 41000”、“Solsperse 42000”、“Solsperse 43000”、“Solsperse 46000”、“Solsperse 54000”、“Solsperse 71000”，味之素精細化學株式會社制品 “Ajisper PB-711”、“Ajisper PB-821”、“Ajisper PB-822”、“Ajisper PB-814”、“Ajisper PB-824” 等。另外，還可組合使用流平劑、偶聯劑、陽離子系表面活性劑等。在本發明中，這些分散劑也可以2種以上并用。作為顏料分散時所使用的有機溶劑，例如可舉出甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶劑，醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚醋酸酯等醋酸酯系溶劑，丙酸乙氧基乙酯等丙酸酯系溶劑，甲醇、乙醇等醇系溶劑，乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶劑，甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑，己烷等脂肪族烴系溶劑，N，N-二甲基甲酰胺、γ-丁內酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、 苯胺、吡啶等氮化合物系溶劑，Y-丁內酯等內酯系溶劑，氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯的 48 52的混合物那樣的氨基甲酸酯，水等。其中，特別優選丙酸酯、醇系、醚系、酮系、氮化合物系、內酯系等極性溶劑并且水可溶的物質。在使用水可溶的有機溶劑的情況下，也可使其與水并用。在本發明中，這些溶劑也可以2種以上并用。關于各種物質的使用比率沒有特別限定，但通常相對于改性顏料⑶100份，使用 5 200份的顏料分散劑，優選使用10 100的顏料分散劑，進一步優選使用10 60的顏料分散劑；至于有機溶劑，按照使改性顏料(D)和顏料分散劑的固體成分含量合計為10 25%，優選以10 20%的方式來使用。(濾色器)本發明的濾色器用顏料分散組合物可應用于制造具有紅色、綠色、藍色的各種顏色像素部和黑矩陣的濾色器。在制造濾色器時，可采用光刻法、噴墨法、印刷法等公知慣用的制造方法中的任一種。以下說明光刻法的實例。光刻法如下將通過使光固化性的單體或低聚物、光聚合引發劑等適宜地混合于本發明的濾色器用顏料分散組合物中而得到的光固化性組合物涂布于濾色器用透明基板的設置有黑矩陣的一側表面，在加熱干燥(預焙烘)后，隔著光掩模而照射200 500nm波長范圍的紫外線或可見光，從而進行圖案曝光，使在與像素部對應的部位的光固化性化合物固化，接著通過顯影液使未曝光部分顯影，將非像素部去除，從而將像素部固著于透明基板。該方法在透明基板上形成由光固化性組合物的固化著色覆膜構成的像素部。調制黑色、紅色、綠色以及藍色的改性顏料(D)各自的光固化性組合物，通過重復前述操作而形成黑矩陣，進一步可制造在規定位置具有紅色、綠色、藍色等各種顏色像素部的濾色器。另外，為了形成紅色、綠色以及藍色等的像素部，也可并用黃色的改性顏料(D)、紫色的改性顏料(D)。另外，根據需要也可對光固化后濾色器整體進行加熱處理(后焙烘)。作為將前述光固化性組合物涂布于玻璃等透明基板上的方法，例如可舉出旋涂法、輥涂法、噴墨法等。另外，涂布后的光固化性組合物的加熱干燥條件雖然根據各成分的種類、配合比例等而有所不同，但通常為50 150°C、1 15分鐘左右。另外，作為圖案曝光后的顯影方法，例如可舉出攪拌法(液盛>9法)、浸漬法、噴霧法等。在光固化性組合物的曝光、顯影后，對形成了必要的顏色的像素部的透明基板進行水洗并干燥。如此得到的濾色器，通過使用熱板、烘箱等加熱裝置在100 280°C進行規定時間的加熱處理(后焙烘)，可在去除涂膜中的揮發性成分的同時，使殘存于光固化性組合物的固化著色覆膜中的未反應的光固化性化合物熱固化，從而完成濾色器。雖然在顏料分散法中詳述了利用光刻法的濾色器制造方法，但應用了本發明的濾色器用顏料分散組合物的濾色器并不限定于該方法，也可通過例如電沉積法、轉印法、膠束電解法、PVED (PhotovoltaicElectrod印osition，光電沉積)法等方法來制造。實施例以下通過實施例來說明本發明。只要沒有特別地預先說明，“份”以及“％”為質量基準。<合成例1乙烯基聚合物(Xl)的合成>使二甲苯100份和硫代乙醇酸10份在氮氣中保持在80°C，攪拌，同時用4小時滴加由甲基丙烯酸甲酯M份、丙烯酸丁酯36份以及聚合引發劑(“PERBUITL(注冊商標) 0” [有效成分為過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、日本油脂(株)制造])2份構成的混合物。滴加結束后，每4小時添加“PERBUITL(注冊商標)0”0. 5份，在80°C攪拌12小時。反應結束后加入用于調整不揮發成分的二甲苯，得到不揮發成分為50%的、在一末端具有羧基的乙烯基共聚物的二甲苯溶液(Xl)。該樹脂的重均分子量為5000，酸值為60. 5mgK0H/g。<合成例2乙烯基聚合物(X2)的合成>使二甲苯100份在氮氣中保持在80°C，攪拌，同時用4小時滴加由甲基丙烯酸乙酯 68份、甲基丙烯酸-2-乙基己酯四份、硫代乙醇酸3份以及聚合引發劑(“PERBUITL(注冊商標)0” [有效成分為過氧化2-乙基己酸叔丁酯、日本油脂(株)制造])0. 2份構成的混合物。滴加結束后，每4小時添加“PERBUITL(注冊商標)0”0. 5份，在80°C攪拌12小時。 反應結束后加入用于調整不揮發成分的二甲苯，得到不揮發成分為50%的、在一末端具有羧基的乙烯基共聚物、\1、的二甲苯溶液。該樹脂的重均分子量為7000，酸值為18. OmgKOH/ g，玻璃化溫度Tg為38°C。<合成例3乙烯基聚合物(X3)的合成>使二甲苯100份在氮氣中保持在80°C，攪拌，同時用4小時滴加由甲基丙烯酸乙酯 66份、甲基丙烯酸-2-乙基己酯觀份、硫代乙醇酸6份以及聚合引發劑(“PERBUITL(注冊商標)0” [有效成分為過氧化2-乙基己酸叔丁酯、日本油脂(株)制造])0. 3份構成的混合物。滴加結束后，每4小時添加“PERBUITL (注冊商標)0” 0. 5份，在80°C攪拌12小時。反應結束后加入用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為50%的、在一末端具有羧基的乙烯基共聚物(Χ； )的二甲苯溶液。該樹脂的重均分子量為4000，酸值為 36. 0mgK0H/g,玻璃化溫度 Tg 為 38°C。<合成例4乙烯基聚合物(X4)的合成>使二甲苯100份在氮氣中保持在80°C，攪拌，同時用4小時滴加由甲基丙烯酸月桂酯66份、甲基丙烯酸-2-乙基己酯觀份、硫代乙醇酸6份以及聚合引發劑(“PERBUITL(注冊商標)0” [有效成分為過氧化2-乙基己酸叔丁酯、日本油脂(株)制造])0. 15份構成的混合物。滴加結束后，每4小時添加“PERBUITL(注冊商標)0”0.5份，在80°C攪拌12小時。反應結束后加入用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為50%的、在一末端具有羧基的乙烯基共聚物(X4)的二甲苯溶液。該樹脂的重均分子量為4500，酸值為 36. 0mgK0H/g,玻璃化溫度 Tg 為-51 °C。<合成例5乙烯基聚合物(X5)的合成>使二甲苯100份在氮氣中保持在80°C，攪拌，同時用4小時滴加由甲基丙烯酸月桂酯94份、硫代乙醇酸6份以及聚合引發劑(“PERBUITL(注冊商標)0” [有效成分為過氧化2-乙基己酸叔丁酯、日本油脂(株)制造])0. 15份構成的混合物。滴加結束后，每4小時添加“PERBUITL (注冊商標)0”0.5份，在80°C攪拌12小時。反應結束后加入用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為50%的、在一末端具有羧基的乙烯基共聚物(X5)的二甲苯溶液。該樹脂的重均分子量為5500，酸值為36. 0mgK0H/g，玻璃化溫度Tg 為-65 0C ο<合成例6乙烯基聚合物(X6)的合成>使二甲苯100份在氮氣中保持在80°C，攪拌，同時用4小時滴加由甲基丙烯酸十六烷基酯94份、硫代乙醇酸6份以及聚合引發劑(“PERBUITL(注冊商標)0”[有效成分為過氧化2-乙基己酸叔丁酯、日本油脂(株)制造])0. 15份構成的混合物。滴加結束后，每4 小時添加“PERBUITL(注冊商標)0” 0.5份，在80°C攪拌12小時。反應結束后加入用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為50%的、在一末端具有羧基的乙烯基共聚物(X6)的二甲苯溶液。該樹脂的重均分子量為5000，酸值為36.0mgK0H/g。<合成例7乙烯基聚合物(X7)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中裝入離子交換水30份和異丙醇30份并在氮氣中保持在80°C，攪拌，同時用4小時滴加由N-乙烯基甲酰胺40份、2-巰基乙醇8份以及聚合引發劑(“PERBUITL(注冊商標)0” [有效成分為過氧化2-乙基己酸叔丁酯、日本油脂(株)制造])0. 8份構成的混合物。反應結束后，添加用于調整不揮發成分的適量的離子交換水，得到不揮發成分為40%的乙烯基聚合物(X7)。<合成例8聚乙烯胺共聚物(PA-I)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中加入合成例7中所得的不揮發成分為40%的乙烯基聚合物(X7) 125份、20%氫氧化鈉溶液141份，攪拌并在80V反應 16小時。反應結束后，添加丙酮使樹脂成分沉淀，再進行分離、干燥，得到聚乙烯胺共聚物 (PA-I)的固體成分。聚乙烯胺共聚物(PA-I)的胺值為117%igK0H/g，由胺值計算的N-乙烯基甲酰胺的水解率為90%。<合成例9聚乙烯胺共聚物(PA-2)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中加入合成例7中所得的不揮發成分為40%的乙烯基聚合物(X7) 125份、20%氫氧化鈉溶液42份，攪拌并在80V反應 2小時。反應結束后，添加丙酮使樹脂成分沉淀，再進行分離、干燥，得到聚乙烯胺共聚物 (PA-2)的固體成分。聚乙烯胺共聚物(PA-2)的胺值為305mgK0H/g，由胺值計算的N-乙烯基甲酰胺的水解率為23%。<合成例10改性聚胺(BJ-I)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中裝入由二甲苯100份和聚烯丙基胺20%水溶液(日東紡績(株)制造的“PAA-05”、數均分子量約為5000) 37. 5份構成的混合物，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在140°C進行攪拌，使用分離裝置蒸餾除去水，同時向反應溶液回流二甲苯，并向其中加入將合成例1中所得的乙烯基共聚物(Xl)(用作本申請中的乙烯基共聚物(B-I)) 168. 8份升溫至140°C后的物質，在140°C進行8小時反應。 反應結束后，添加用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40%的改性聚胺(BJ-I)。該樹脂的重均分子量為7500，胺值為32. 5mgK0H/g。<合成例11改性聚胺(BJ-2)的合成>
向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中裝入由二甲苯54. 5份、合成例2中所得的乙烯基共聚物(X2)(用作本申請中的乙烯基共聚物(B-I)) 19.0份、合成例3 中所得的乙烯基共聚物(X3)(用作本申請中的乙烯基共聚物(B-2-1))38.0份以及聚烯丙基胺20%水溶液(日東紡績(株)制造的“PAA-05”、數均分子量約為5000)7. 5份構成的混合物，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在140°C進行攪拌，使用分離裝置蒸餾除去水，同時向反應溶液回流二甲苯，并在140°C進行8小時反應。反應結束后，添加用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40% 的改性聚胺(BJ-2)。該樹脂的重均分子量為10000，胺值為22. 0mgK0H/g。<合成例12改性聚胺(BJ-3)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中裝入聚烯丙基胺20%水溶液 “PAA-03” 10. 5份和聚乙二醇-聚丙二醇單甲基丙烯酸酯(日油(株)制造的“Blemmer 70PEP-350B”、平均乙二醇鏈數為5、平均丙二醇鏈數為2)(用作本申請中的(甲基)丙烯酸酯(B-3))1.5份，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在50°C進行攪拌，反應3小時。接著裝入二甲苯35. 2份、合成例3中所得的乙烯基共聚物(Χ； )(用作本申請中的乙烯基共聚物 (B-l))52.8份，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在140°C進行攪拌，使用分離裝置蒸餾除去水，同時向反應溶液回流二甲苯，并在140°C進行8小時反應。反應結束后，添加用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40%的改性聚胺(BJj)。該樹脂的重均分子量為 8000，胺值為 31. 0mgK0H/g。<合成例13改性聚胺(BJ-4)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中加入合成例12中所得的不揮發成分為40%的改性聚胺(BJ-3) 100份和甲基丙烯酸縮水甘油酯1.6份，在80°C反應8 小時。反應結束后，添加用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40%的改性聚胺(BJ-4)。<合成例14改性聚胺(BJ-5)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中加入二甲苯11份、聚乙烯亞胺(Epomine SP-006,日本觸媒化學工業(株)制造，平均分子量約為600) 7. 5份，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在140°C進行攪拌，使用分離裝置蒸餾除去水，同時向反應溶液回流二甲苯，并向其中加入將合成例1中所得的乙烯基共聚物(Xl)(用作本申請中的乙烯基共聚物出-1))168.8份升溫至1401后的物質，在1401進行8小時反應。反應結束后，添加用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40%的改性聚胺(BJ-5)。<合成例15改性聚胺(BJ-6)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中加入二甲苯11份、合成例8 中所得的聚乙烯胺共聚物(PA-1)7. 5份，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在140°C進行攪拌， 使用分離裝置蒸餾除去水，同時向反應溶液回流二甲苯，并向其中加入將合成例1中所得的乙烯基共聚物(Xl)(用作本申請中的乙烯基共聚物(B-I))152份升溫至140°C后的物質， 在140°C進行8小時反應。反應結束后，添加用于調整不揮發成分反應溶液中的水分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40%的改性聚胺(BJ-6)。<合成例16改性聚胺(BJ-7)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中加入二甲苯11份、合成例9中所得的聚乙烯胺共聚物(PA-2)7. 5份，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在140°C進行攪拌， 使用分離裝置蒸餾除去水，同時向反應溶液回流二甲苯，并向其中加入將合成例1中所得的乙烯基共聚物(Xl)(用作本申請中的乙烯基共聚物(B-I))42. 2份升溫至140°C后的物質，在140°C進行8小時反應。反應結束后，添加用于調整不揮發成分反應溶液中的水分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40%的改性聚胺(BJ-7)。<合成例17改性聚胺(BJ-8)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中裝入由二甲苯100份和聚烯丙基胺20%水溶液(日東紡績(株)制造的“PAA-05”、數均分子量約為5000) 37. 5份構成的混合物，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在140°C進行攪拌，使用分離裝置蒸餾除去水，同時向反應溶液回流二甲苯，并向其中加入將合成例4中所得的乙烯基共聚物(X4) 172. 5份 (用作本申請中的乙烯基共聚物(B-I))升溫至140°C后的物質，在140°C進行8小時反應。 反應結束后，添加用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40%的改性聚胺(BJ-8)。該樹脂的重均分子量為6200，胺值為46.0mgK0H/g。<合成例18改性聚胺(BJ-9)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中裝入由二甲苯100份和聚烯丙基胺20%水溶液(日東紡績(株)制造的“PAA-05”、數均分子量約為5000) 32. 8份構成的混合物，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在140°C進行攪拌，使用分離裝置蒸餾除去水，同時向反應溶液回流二甲苯，并向其中加入將合成例2中所得的乙烯基共聚物(X》75份(用作本申請中的乙烯基共聚物(B-I))和合成例5中所得的乙烯基共聚物(XQ99.4份升溫至 140°C后的物質，在140°C進行8小時反應。反應結束后，添加用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40%的改性聚胺(BJ-9)。該樹脂的重均分子量為7000，胺值為 35.7mgK0H/g。<合成例19改性聚胺(BJ-10)的合成>向具備攪拌機、回流冷卻器、吹氮管、溫度計的燒瓶中裝入由二甲苯100份和聚烯丙基胺20%水溶液(日東紡績(株)制造的“PAA-05”、數均分子量約為5000) 32. 8份構成的混合物，在氮氣氣流下進行攪拌并同時在140°C進行攪拌，使用分離裝置蒸餾除去水，同時向反應溶液回流二甲苯，并向其中加入將合成例6中所得的乙烯基共聚物(X6)174.4份 (用作本申請中的乙烯基共聚物(B-I))升溫至140°C后的物質，在140°C進行8小時反應。 反應結束后，添加用于調整不揮發成分的適量的二甲苯，得到不揮發成分為40 %的改性聚胺(BJ-10)。該樹脂的重均分子量為8000，胺值為31.7mgK0H/g。<比較合成例1聚合物(BH-I)的合成>向具備溫度計、攪拌機、回流冷卻器以及氮氣導入管的四口燒瓶中，裝入庚烷800 份、醋酸丁酯170份，升溫至90°C，達到該溫度時，用5小時滴加由丙烯酸-2-乙基己酯950 份、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯50份、2，2’ -偶氮雙甲基丁腈)7份構成的混合物，滴加結束后，在該溫度下保持10小時繼續進行反應。之后加入將叔丁基焦兒茶酚0. 2份溶解于醋酸丁酯15份而得到的溶液，進一步加入甲基丙烯酸縮水甘油酯15份、二甲氨基乙醇30 份后，升溫至80°C，通過在該溫度下反應10小時，得到可溶于非水溶劑的含有聚合性不飽和基團的聚合物(BH-I)的溶液。<改性例1改性顏料⑴的合成>
將C. I.顏料綠58的濕濾餅(顏料部分50% )200份、作為固體成分的合成例10 中所得的改性聚胺(BJ-I) 10份、1. 25mm的氧化鋯珠400份、庚烷200份裝入聚乙烯廣口瓶， 用油漆搖動器(東洋精機株式會社)進行90分鐘混合。用庚烷100份進行稀釋后，去除氧化鋯珠，從而制成顏料混合液。將所得的顏料混合液400份裝入具備溫度計、攪拌機、回流冷卻器以及氮氣導入管的可拆式燒瓶后，加入通過將叔丁基丙烯酰胺磺酸2份溶解于20份離子交換水而得到的物質，進一步加入通過將2，2’-偶氮雙甲基丁腈)2份溶解于甲基丙烯酸甲酯3份和二甲基丙烯酸乙二醇酯5份的聚合性單體組合物中而得到的物質。在室溫下持續攪拌30分鐘后，升溫至80°C，在該溫度下持續反應15小時。降溫后，進行過濾將聚合物處理顏料和聚合溶劑分離。通過熱風干燥機將所得的聚合物顏料在100°C干燥5小時后，用粉碎機進行粉碎，從而得到改性顏料(1)。<改性例2 21改性顏料⑵ 的合成>除了把所使用的顏料(A)、改性聚胺(BJ-I)變更為表1 表5所記載的顏料和改性聚胺(B)以外，與實施例1同樣地制備顏料混合液。使用所得的顏料混合液400份，除了把聚合物單體(C)變更為表1 表5所記載的聚合性單體(C)以外，與實施例1同樣地得到改性顏料O) 01)。表 權利要求
1.一種濾色器用顏料分散組合物，其為含有著色劑、樹脂和能溶解該樹脂的有機溶劑的濾色器用顏料分散組合物，其特征在于，使用改性顏料(D)作為所述著色劑，所述改性顏料⑶是在顏料㈧表面具有改性聚胺⑶和聚合物⑵的改性顏料，所述改性聚胺⑶ 通過使在一末端具有能與氨基反應形成酰胺鍵的官能團的乙烯基共聚物(B-I)和聚胺的氨基反應而成，所述聚合物(P)由至少一種可溶于非水溶劑且在聚合后變為不溶或難溶的聚合性不飽和單體(C)聚合而得到。
2.如權利要求1所述的濾色器用顏料分散組合物，其中，所述聚胺為選自由聚烯丙基胺、聚乙烯胺和聚乙烯亞胺構成的組中的至少一種。
3.如權利要求1或2所述的濾色器用顏料分散組合物，其中，所述顏料(A)為C.I.顏料綠58。
4.一種濾色器，其特征在于，使用權利要求1 3的任一項所述的濾色器用顏料分散組合物。
全文摘要
一種濾色器用顏料分散組合物以及一種濾色器，所述濾色器用顏料分散組合物為含有著色劑和樹脂以及能溶解該樹脂的有機溶劑的濾色器用顏料分散組合物，其特征在于，使用改性顏料(D)作為前述著色劑，所述改性顏料(D)是在顏料(A)表面具有改性聚胺(B)和聚合物(P)的改性顏料，所述改性聚胺(B)通過使在一末端具有能與氨基反應形成酰胺鍵的官能團的乙烯基共聚物(B-1)和聚胺的氨基反應而成，所述聚合物(P)由至少一種可溶于非水溶劑且在聚合后變為不溶或難溶的聚合性不飽和單體(C)聚合而得到。使用通用的顏料可提供分散穩定性優異且對比度優異的濾色器。
文檔編號C09B67/46GK102272237SQ201080003852
公開日2011年12月7日 申請日期2010年9月6日 優先權日2009年9月9日
發明者絲谷一男, 中熊大英, 前川文彥, 木下宏司, 米原博 申請人:Dic株式會社