專利名稱：雙份式有機基聚硅氧烷組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及快速可固化至深處的脫醇型雙份式有機基聚硅氧烷組合物。
背景技術：
本領域已知的縮合固化型室溫快速可固化的有機基聚硅氧烷組合物包括單份式 (one-part)組合物，所述單份式組合物包括羥基封端的有機基聚硅氧烷作為基礎聚合物和 交聯劑，其中使交聯劑的用量最小化，以通過水解改進交聯速度，且包括雙份式組合物，其 中羥基封端的有機基聚硅氧烷作為基礎聚合物和交聯劑各自獨立地包裝并在使用時混合。單份式組合物不被視為快速可固化的，盡管從表面起具有高的固化速度，因為深 處部分的固化要花費一定的時間。認為雙份式組合物是有效的，其中快速固化具有高的優 先性。盡管縮合固化型雙份式組合物在深處部分固化時相對良好，但它們處理麻煩且不適 合于自動混合器或分配器，因為雙組份以不同于1 1的體積比混合。為了完全固化至深 處，需要嚴格決定相對于有機基聚硅氧烷的端羥基的量添加的交聯劑用量，或者添加水作 為深處部分的固化劑。另一方面，加成固化型有機基聚硅氧烷組合物在操作中是有利的，因為以1 1之 比混合這雙組份。然而，通常需要加熱烘箱以進行固化。此外，操作環境受到限制，因為固 化催化劑可能在添加的毒物存在下中毒。JP 3916403公開了一種組合物，它包括在分子鏈的兩個端基處用可水解的羥基封 端保護的二有機基聚硅氧烷，在分子內具有至少一個羰基(C = O)的有機化合物，和在分子 內具有至少一個伯氨基(NH2)的有機化合物。通過使用另外來自羰基和伯氨基之間的酮亞 胺形成反應所產生的水，該組合物擬改進深處部分的固化和快速固化。因此，該組合物的深 處部分固化和快速固化得到改進。然而，當在未固化狀態下施加加熱時，二烷基酮肟(它是 縮合反應產物)快速氣化，于是在固化組合物內引入氣泡，從而引起密封能力顯著下降，這 尤其在機動車油封應用中是非所需的。在JP 3970484中，通過限制固化劑的類型和用量， 以便防止固化組合物中形成氣泡，克服了該問題。盡管這些專利提出了有效的方法，但當這一方法應用到脫醇型有機基聚硅氧烷組 合物上時，出現問題。固化速度輕微得到加速，但與脫肟型組合物相比，明顯緩慢。因此，該 方法不可應用于其中要求快速固化的機動車和電子與電氣工業上。即使當添加水作為深處 部分固化劑的常規措施用于改進固化的目的時，沒有實現固化的顯著改進。引證文獻列舉專利文獻1 JP 3916403專利文獻2 JP397048
發明內容
本發明的目的是提供可快速固化至深處的脫醇型雙份式有機基聚硅氧烷組合物。發明人已發現，在空氣中，在具有至少一個氮原子的有機化合物存在下，在以下所示的化學式(5)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，以下所示的化學式(6)的2-甲基二烷氧基甲 硅烷基丙酸酯，或者其部分水解物與硅烷醇基混合之后立即發生固化。通過在基本上不含 硅烷醇基的第一部分中放置化學式(5)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，化學式(6)的2-甲基 二烷氧基甲硅烷基丙酸酯，或者其部分水解物，并混合第一部分與含硅烷醇基的第二部分， 獲得固化行為急劇得到改進的混合物。當在第二部分中放置水時，獲得較好的快速固化行 為。基于這些發現，預見到本發明。本發明提供雙份式有機基聚硅氧烷組合物，它包括第一部分和第二部分，其中在 第一和第二部分一起混合之后組合物固化。第一部分包括(A) 50-190重量份具有通式(1)的有機基聚硅氧烷HO(SiR12O)nH (1)其中R1各自獨立地為取代或未取代的1-10個碳原子的單價烴基，和η是至少10 的整數，(B)O. 1-20重量份選自具有通式⑵的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，具有通式(3)的 2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯，和其部分水解物中的至少一種化合物(R2O) 2Si (R3) OC (OR3) CHCH3 (2)(R2O) 2Si (CH3) CH (CH3) COOR3 (3)其中R2是1-4個碳原子的烷基，R3是取代或未取代的1-12個碳原子的烷基，R2和 R3可以相同或不同，(C)O. 01-20重量份在分子內具有至少一個氮原子的有機化合物和/或在分子內 具有至少一個氮原子的硅烷化合物，(D)O. 1-30重量份用通式(4)表示的在分子內具有至少兩個烷氧基的硅烷化合 物，或者其部分水解縮合物，R5mSi (0R4)4_m (4)其中R4是1-4個碳原子的未取代或烷氧基取代的單價烴基，R5是取代或未取代的
1-10個碳原子的單價烴基，和m為0、1或2，和(E)O. 1-10重量份選自具有通式(5)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，具有通式(6)的
2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯及其部分水解物中的至少一種化合物(R2O)3SiOC (OR3) CHCH3 (5)(R2O)3SiCH (CH3) COOR3 (6)其中R2和R3如上文所定義。第二部分包括(F) 150-10重量份具有通式(7)的有機基聚硅氧烷HO(SiR12O)nH (7)其中R1和η如上文所定義，(G) 0. 01-10重量份有機錫催化劑，和(H) 0. 1-10重量份水。認為組分(A)和(F)的總量為200重量份，和第一部分內組 分(B)-(E)的用量與第二部分內組分(G)和(H)的用量以組分㈧和(F)的總量(200重 量份)為基準。在優選的實施方案中，組分(A)是80-120重量份，和組分(F)是120-80重量份，條件是組分(A)和(F)的總量為200重量份。典型地，該組合物在機動車部件或電子和電氣部件中用作密封劑。發明的有益效果甚至在低溫和低濕度條件下雙份式有機基聚硅氧烷組合物將有效地固化，而在所 述條件下，現有技術的室溫可固化的有機基聚硅氧烷組合物不可固化。簡便地(briefly) 產生滿意的橡膠狀彈性體。該組合物有利地用作粘合劑和密封劑，特別是在機動車和電子 與電氣應用中用作密封劑。
具體實施例方式本發明的雙份式有機基聚硅氧烷組合物定義為包括含組分(A)-(E)的第一部分 和含組分(F)-(H)的第二部分。在第一與第二部分一起混合之后，所得組合物簡便地固化。在第一部分內的組分(A)是具有通式(1)的有機基聚硅氧烷。HO(SiR12O)nH (1)在式(1)中，R1各自獨立地為取代或未取代的1-10個碳原子的單價烴基，其實 例包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基，環烷基，例如環己基，鏈烯基，例如乙 烯基，烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基，芳基，例如苯基和甲苯基，芳烷基，例如芐基和苯乙 基，和前述的取代形式，其中一些或所有氫原子被鹵素原子(例如，氯、氟或溴)替代，例如 三氟丙基。特別地，優選甲基和苯基，其中最優選甲基。R1基可以相同或不同。在式(1)中，η是至少10的整數，和優選這樣的使得有機基聚硅氧烷在25°C下的 粘度范圍可以是25-500，OOOmPa. s，更優選500-100，OOOmPa. s的整數。注意在25°C下通過 旋轉粘度計測量粘度。在本發明的組合物中，組分(A)和(F)的總量為200重量份。在第一部分內組分 (A)的用量為50-190重量份(與150-10重量份組分(F)結合)，優選70-150重量份(與 130-50重量份組分(F)結合)，更優選80-120重量份(與120-80重量份組分(F)結合)， 和甚至更優選90-110重量份(與110-90重量份組分(F)結合)。若組分(A)的用量小于 50pbw(與大于150pbw組分(F)結合)或大于190pbw(與小于IOpbw組分(F)結合)，則快 速固化行為可能令人不滿意。注意“重量份”有時縮寫為“Pbw”。組分(B)是具有通式(2)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，具有通式(3)的2-甲基二 烷氧基甲硅烷基丙酸酯，或其部分水解物。重要的是在兩個端基處使組分(A)烷氧化。(R2O) 2Si (R3) OC (OR3) CHCH3 (2)(R2O) 2Si (CH3) CH (CH3) COOR3 (3)此處，R2是1-4個碳原子的烷基，R3是取代或未取代的1-12個碳原子的烷基，R2 和R3可以相同或不同，在式⑵和(3)中，R2是1-4個碳原子的烷基，所述烷基可以是直鏈或支鏈。實例 包括甲基、乙基、丙基、正丁基、異丙基、叔丁基、仲丁基和異丁基。R2基可以相同或不同。R3是1-12個碳原子的烷基，它可以是直鏈，環狀或支鏈。實例包括直鏈烷基，例如 甲基、乙基、丙基、正丁基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，環烷基，例如環己基，支鏈烷基，例 如叔丁基和2-乙基己基，和前述的鹵素取代形式，其中一些或所有氫原子被鹵素原子(例 如，氯、氟或溴)替代，例如氯甲基、溴甲基和三氟丙基。R3基可以相同或不同。
優選R2是甲基或乙基，其中更優選甲基。此外，優選R3是甲基、乙基、正丁基或 2-乙基己基，其中更優選2-乙基己基。此處所使用的組分(B)可以是單一化合物或兩種或 更多種化合物的混合物。由于式(2)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物和式(3)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙 酸酯是異構體，因此，它們以丙烯酸酯和甲基二烷氧基硅烷間的氫化硅烷化反應得到的混 合物形式獲得。可使用可商購的化合物，例如0CMS-2 (Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)。作為組分(B)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯或其 部分水解物的用量為0. 1-20重量份，優選1-15重量份，相對于200重量份結合的組分(A) 和(F)。在該范圍以外，則較少用量的組分(B)可能不足以在兩個端基處用組分(B)烷氧化 組分(A)，從而導致儲存穩定性和外觀差或者粘度增加的組合物。過量的組分(B)可導致過 長的固化時間和具有差的機械性能的橡膠且成本高。組分(C)是在分子內具有至少一個氮原子的有機化合物和/或硅烷化合物。它是 在短時間內促進以組分(B)使組分(A)有效端基改性的重要催化劑。在分子內具有至少一個氮原子的典型有機化合物是胺化合物，其中包括伯胺，例 如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺和辛胺，仲胺，例如二甲胺、二丙胺，二丁胺，和二辛胺，和叔胺，例 如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，和三辛胺。在分子內具有至少一個氮原子的典型硅烷化 合物是烷氧基硅烷，其中包括3-氨丙基二乙氧基甲基硅烷，3-氨丙基三乙氧基硅烷，3-氨 丙基二甲氧基甲基硅烷，3-氨丙基三甲氧基硅烷，3-氨甲基三乙氧基硅烷，3-氨甲基三甲 氧基硅烷，3-(2_氨乙基氨丙基)二甲氧基甲基硅烷，3-(2_氨乙基氨丙基)三甲氧基硅 烷，2-氨乙基氨甲基二甲氧基甲基硅烷，2-氨乙基氨甲基三甲氧基硅烷，和1，1，3，3-四甲 基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍。沒有特別限制在分子內具有至少一個氮原子的 有機化合物或硅烷化合物，只要它在空氣中顯示出堿性即可。特別地，優選3-氨丙基三乙 氧基硅烷和1，1，3，3-四甲基_2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍，其中更優選后者。作為組分(C)的在分子內具有至少一個氮原子的有機化合物或硅烷化合物的用 量為0. 01-20重量份，優選0. 1-10重量份，相對于200重量份結合的組分(A)和(F)。在該 范圍以外，較少量的組分(C)可能不足以以組分(B)在兩個端基處使組分(A)烷氧化。過 量的組分(C)可能對氣味和貨架穩定性有負面影響。組分(D)是在分子內具有至少兩個，優選至少三個烷氧基的硅烷化合物或其部分 水解縮合物，它有助于組合物更加合適地固化。這一硅烷化合物具有通式(4)R5mSi (0R4)4_m (4)其中R4是未取代或烷氧基取代的1-4個碳原子的單價烴基，R5是取代或未取代的 1-10個碳原子的單價烴基，和m為0、1或2。在式(4)中，R4是任選地烷氧基取代的1-4個碳原子的單價烴基。合適的單價烴 基包括1-4個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基和丁基。合適的烷氧基取代的烷基包括 甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、 丙氧基乙基、丁氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、甲氧基丁基、乙氧基丁基 和甲氧基戊基。特別地優選甲基和乙基。R5是任選取代的1-10個碳原子的單價烴基，其實例包括烷基，例如甲基、乙基、丙 基、丁基、己基和辛基，環烷基，例如環己基，鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基，芳基，例如苯基和甲苯基，芳烷基，例如芐基和苯乙基，和前述的取代形式，其中一 些或所有氫原子被鹵素原子(例如，氯、氟或溴)替代，例如三氟丙基。特別地，優選甲基和 苯基，其中最優選甲基。R5基可以相同或不同。硅烷化合物的例舉實例包括烷氧基硅烷，例如四甲氧基硅烷，硅酸乙酯，硅酸丙 酯，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，苯 基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三(甲氧基乙 氧基)硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，和乙烯基 甲基二甲氧基硅烷，及其部分水解縮合物。該部分水解縮合物可以是直鏈、支鏈或環狀。部 分水解縮合物通常是聚合度為約2-8的低聚物。此處所使用的組分(D)可以是單一化合物 或兩種或更多種化合物的混合物。作為組分(D)的在分子內具有至少兩個烷氧基的硅烷化合物或其部分水解縮合 物的用量為0. 1-30重量份，優選1-15重量份，相對于200重量份結合的組分(A)和(F)。 在該范圍以外，較少量的組分(D)即可實現極快速的固化速度，這在操作中是不利的。過量 的組分(D)可能對橡膠的機械性能有負面影響。組分(E)是具有通式(5)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，具有通式(6)的2-三烷氧 基甲硅烷基丙酸酯，或其部分水解物。它是能與第二部分內的含硅烷醇的有機基聚硅氧烷 反應的重要組分，以提供滿意的快速固化行為。(R2O)3SiOC (OR3) CHCH3 (5)(R2O)3SiCH (CH3) COOR3 (6)此處R2和R3如上所定義。在式(5)和(6)中，R2和R3的例舉基團可以與式(2)和(3)中的R2和R3相同。R2 和R3基可以相同或不同。優選R2是甲基或乙基，其中更優選甲基。此外，優選R3是甲基、 乙基、正丁基或2-乙基己基，其中更優選乙基。此處所使用的組分(E)可以是單一化合物 或兩種或更多種化合物的混合物。由于式(5)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物和式(6)的2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯 是異構體，因此它們以來自丙烯酸酯和三烷氧基硅烷之間的氫化硅烷化反應的混合物形式 獲得。可使用可商購的化合物，例如ECMS(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)。優選在混合組分㈧和⑶后，更優選在混合組分㈧和⑶至少5分鐘之后， 添加作為組分(E)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯或其部分水解 物。若在用組分(B)中的烷氧基改性組分(A)中的硅烷醇基之前，添加組分(E)，則所得組 合物有時在空氣中不穩定。沒有特別限制組分(C)和(D)的添加順序。作為組分(E)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯或其部分 水解物的用量為0. 1-10重量份，優選0. 5-5重量份，相對于200重量份結合的組分(A)和 (F)。在該范圍以外，則較少量的組分(E)可能無法實現快速固化的行為。過量的組分(E)可 導致極快的固化速度，這在操作中是不利的，會對橡膠的機械性能有負面影響，且成本高。現提到第二部分。組分(F)是具有通式(7)的有機基聚硅氧烷HO(SiR12O)nH (7)其中R1和η如上文針對式(1)所定義。在式(7)中，R1各自獨立地為取代或未取代的1-10個碳原子的單價烴基，其實例包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基，環烷基，例如環己基，鏈烯基，例如乙 烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基，芳基，例如苯基和甲苯基，芳烷基，例如芐基和苯乙 基，和前述的取代形式，其中一些或所有氫原子被鹵素原子(例如，氯、氟或溴)替代，例如 三氟丙基。特別地，優選甲基和苯基，其中最優選甲基。R1基可以相同或不同。在式(7)中，η是至少10的整數，和優選這樣的使得有機基聚硅氧烷的粘度范圍 可以是 25-500，OOOmPa. s，更優選 500-100，OOOmPa. s 的整數。盡管組分(F)可具有不同于組分(A)的取代基或聚合度，但組分(F)優選與組分 (A)相同。配混的組分(F)的用量如上文所述。組分(G)是有機錫催化劑，它對于組合物固化來說是重要的。有機錫催化劑的實 例包括有機錫化合物，例如二甲基二甲氧基錫，二乙酸二丁錫，二辛酸二丁錫，二芐基馬來 酸二丁錫，二乙酸二辛錫，和二 versatate 二辛錫。這些化合物可單獨或以兩種或更多種的 混合物形式使用。組分(G)的用量為0. 01-10重量份，優選0. 05-1重量份，相對于200重量份結合 的組分㈧和(F)。組分(G)小于0. Olpbw時，可使表面固化延遲。大于IOpbw的組分(G) 可導致極快的固化速度，結果干擾操作工藝，形成缺少伸長率且負面影響橡膠機械性能的 組合物。組分(H)是水，它對于賦予組合物可快速固化來說是重要的。水的用量為0. 1-10 重量份，優選0. 5-4重量份，相對于200重量份結合的組分(A)和(F)。在小于0. Ipbw水存 在下，組合物可能緩慢地固化，而大于IOpbw的水可能對固化有害。可按照標準方式，通過混合組分(F) - (H)，制備第二部分。視需要，為了在固化之前改進流動性能和賦予固化的橡膠狀彈性體所需的機械性 能，優選向含以上提及的組分(A)-(H)的雙份式有機基聚硅氧烷組合物中添加至少一種填 料。可將填料加入到第一和/或第二部分中。合適的填料的實例包括二氧化硅，例如熱解 法二氧化硅和濕法二氧化硅，它們任選地用有機硅化合物(例如，硅烷、硅氮烷和硅氧烷) 處理，碳粉，滑石，膨潤土，碳酸鈣，碳酸鋅，和碳酸鎂(它們任選地用脂肪酸或樹脂酸表面 處理)，氧化鈣，氧化鋅，氧化鎂，氧化鋁，和氫氧化鋁(它們任選地被表面處理)。優選具有 最小水含量的表面處理過的填料。填料的優選用量為2-600重量份，相對于200重量份結 合的組分(A)和(F)。通過結合組分(A)-(E)，形成第一部分，結合組分(F)-(H)，形成第二部分，和視需 要，在濕度屏蔽狀態下，添加任何所需的添加劑到這些部分之一或二者中，從而獲得雙份式 有機基聚硅氧烷組合物。將第一和第二部分包含并保持在分開密封的容器內，直到使用時， 一起混合它們并固化成橡膠狀彈性體。以所謂的雙份式有機基聚硅氧烷組合物的標準方式 使用。在結合這兩部分之后，雙份式有機基聚硅氧烷組合物用在第二部分內的水和氣載 濕氣固化，與此同時，組分(E)與組分(F)在空氣中在組分(C)存在下反應，于是不僅從表 面起，而且在組合物內部起發生固化。也就是說，同時發生快速固化和深處部分的固化。可 通過改變作為基礎聚合物的組分(A)的粘度和所添加的組分(E)的用量，控制固化速度。由 于固化的組合物具有改進的機械性能，因此提供具有優良性能的密封劑。該組合物可用作密封劑和粘合劑，尤其在機動車和電子與電氣應用中。
注意，沒有特別限制雙份式有機基聚硅氧烷組合物的固化條件。有利地，雙份式有 機基聚硅氧烷組合物可在低溫和低濕度條件下固化，而所述條件對于現有技術的室溫可固 化的有機基聚硅氧烷組合物來說是不可接受的。
實施例以下通過闡述而不是限制的方式給出實施例和對比例。實施例1向100重量份在25°C下粘度為5000mPa. s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中添加 5重量份丙烯酸2-乙基己酯與二甲氧基甲基硅烷的反應產物(商品名0CMS-2，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)和0. 6重量份1，1，3，3-四甲基_2-[3_(三甲氧基甲硅烷基)丙基] 胍。在混合器上混合各成分進行反應。向該反應混合物中添加10重量份甲基三甲氧基硅 烷(商品名KC-89E，Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.)的部分水解縮合物，5重量份3-氨丙 基三乙氧基硅烷和1重量份丙烯酸乙酯與三甲氧基甲基硅烷的反應產物(商品名，ECMS， Shin-Etsu ChemicalCo. , Ltd.) 0在真空下徹底混合各成分，從而得到第一部分。向100重量份在25°C下粘度為5000mPa. s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中添 加1重量份水和0. 2重量份二 versatate 二辛錫。在混合器上混合各成分，從而得到第二 部分。以約1 1的體積比混合第一和第二部分，得到樣品#1。實施例2向100重量份在25°C下粘度為5000mPa. s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中添加 5重量份丙烯酸2-乙基己酯與二甲氧基甲基硅烷的反應產物(商品名0CMS-2，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)和0. 6重量份1，1，3，3-四甲基_2-[3_(三甲氧基甲硅烷基)丙基] 胍。在混合器上混合各成分進行反應。向該反應混合物中添加10重量份甲基三甲氧基硅 烷(商品名KC-89E，Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.)的部分水解縮合物，5重量份3-氨丙 基三乙氧基硅烷和3重量份丙烯酸乙酯與三甲氧基甲基硅烷的反應產物(商品名，ECMS, Shin-Etsu ChemicalCo. , Ltd.) 0在真空下徹底混合各成分，從而得到第一部分。向100重量份在25°C下粘度為5000mPa. s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中添 加1重量份水和0. 2重量份二 versatate 二辛錫。在混合器上混合各成分，從而得到第二 部分。以約1 1的體積比混合第一和第二部分，得到樣品#2。對比例1在與實施例1相同的條件下制備表示為樣品#3的組合物，所不同的是從第一部分 中省去丙烯酸乙酯與三甲氧基甲基硅烷的反應產物。對比例2在與實施例1相同的條件下制備表示為樣品#4的組合物，所不同的是從第二部分 中省去水。對比例3在與實施例1相同的條件下制備表示為樣品#5的組合物，所不同的是從第一部分 中省去1，1，3，3_四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(組分(C))。對比例4在與實施例1相同的條件下制備表示為樣品#6的組合物，所不同的是從第二部分 中省去二 versatate 二辛錫。通過下述試驗，檢驗實施例和對比例中獲得的樣品。試驗通過向密封的容器內以約1 1的體積比引入第一和第二部分，并一起混合，獲得 實施例和對比例各自的雙組份有機基聚硅氧烷組合物的所需樣品。將如此混合的組合物 (樣品)在2mm深的模具內鑄造并在23°C和RH50%下固化3天，從而獲得厚度為2mm的橡 膠片材。橡膠的轉化時間測定為直到如以上混合的組合物在密封條件下固化成橡膠所花費 的時間。根據JIS A5758的方法，測量消粘時間。根據JIS K6249，測量2mm厚片材的橡膠 物理性能。在實施例和對比例中，在室溫下單獨地貨架儲存第一和第二部分6月，之后進行 相同的試驗。表1中示出了實施例1和2與對比例1-4的試驗結果。表 權利要求
1.一種雙份式有機基聚硅氧烷組合物，它包括第一部分和第二部分，其中在第一和第 二部分一起混合之后組合物固化，所述第一部分包括(A)50-190重量份具有通式(1)的有機基聚硅氧烷 HO(SiR12O)nH (1)其中R1各自獨立地為取代或未取代的1-10個碳原子的單價烴基，和η是至少10的整數，(B)O.1-20重量份選自具有通式(2)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，具有通式(3)的 2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯，和其部分水解物中的至少一種化合物(R2O) 2Si (R3) OC (OR3) CHCH3 (2) (R2O) 2Si (CH3) CH (CH3) COOR3 (3)其中R2是1-4個碳原子的烷基，R3是取代或未取代的1-12個碳原子的烷基，R2和R3 可以相同或不同，(C)O.01-20重量份在分子內具有至少一個氮原子的有機化合物和/或在分子內具有 至少一個氮原子的硅烷化合物，(D)O.1-30重量份用通式(4)表示的在分子內具有至少兩個烷氧基的硅烷化合物，或 者其部分水解縮合物，R5mSi (OR4) 4_m (4)其中R4是未取代或烷氧基取代的1-4個碳原子的單價烴基，R5是取代或未取代的1-10 個碳原子的單價烴基，和m為0、1或2，和(E)O.1-10重量份選自具有通式(5)的酮烯甲硅烷基縮醛化合物，具有通式(6)的 2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯及其部分水解物中的至少一種化合物(R2O) 3SiOC (OR3) CHCH3 (5) (R2O) 3Si CH (CH3) COOR3 (6) 其中R2和R3如上所定義， 所述第二部分包括(F)150-10重量份具有通式(7)的有機基聚硅氧烷 HO(SiR12O)nH (7)其中R1和η如上所定義，(G)O.01-10重量份有機錫催化劑，和(H)O.1-10重量份水，條件是組分(A)和(F)的總量為200重量份，和第一部分內組分(B)-(E)的用量與第 二部分內組分(G)和(H)的用量以組分(A)和(F)的總量為200重量份為基準。
2.權利要求1的組合物，其中組分(A)是80-120重量份，和組分(F)是120-80重量 份，條件是組分(A)和(F)的總量為200重量份。
3.權利要求1的組合物，它在機動車部件或電子和電氣部件中用作密封劑。
全文摘要
提供一種雙份式有機基聚硅氧烷組合物。第一部分包括(A)有機基聚硅氧烷，(B)酮烯甲硅烷基縮醛化合物或2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯，(C)具有至少一個氮原子的有機化合物或硅烷化合物，(D)具有至少兩個烷氧基的硅烷化合物，和(E)另一酮烯甲硅烷基縮醛化合物或2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯。第二部分包括(F)有機基聚硅氧烷，(G)有機錫催化劑，和(H)水。混合第一與第二部分，形成密封組合物，所述組合物在除去醇的情況下可快速固化至深處。
文檔編號C09K3/10GK101993592SQ20101024993
公開日2011年3月30日 申請日期2010年8月10日 優先權日2009年8月10日
發明者木村恒雄, 荒木正 申請人:信越化學工業株式會社