專利名稱：六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料的制作方法
技術領域：
本發明屬于有機熒光材料領域，涉及一類帶有氫鍵自組裝單元的藍色熒光化合物，具體地說，涉及一類能通過六重氫鍵自組裝成二聚體的萘酰亞胺類藍色熒光化合物。
背景技術：
有機電致熒光材料是有機電致熒光器件的核心組成部分，直接決定著器件的發光顏色、亮度和效率等。因此開發出具有良好光熱穩定性和高熒光量子效率的紅、綠、藍三基色熒光材料對于全色有機電致發光器件的發展，具有十分重要的意義。
與紅光和綠光器件相比，純藍色有機電致熒光器件的性能較差見(1)Q.X.Tong，S.L.Lai，M.Y.Chan，et al.，Chem.Mater.，2008，20(20)，6310-6312；(2)J.W.Park，Y.H.Kim，S.Y.Jung et al.，Thin Solid Films，2008，516，8381-8385，低效率的純藍光器件已經成為制約有機電致熒光器件產業化的瓶頸問題。
由于熒光材料通常具有剛性共平面共軛體系，雖然在溶液狀態下具有較高的熒光量子效率，但是在凝聚態時，其平板型空間結構及分子間π-π作用會使熒光分子緊密堆積，導致濃度猝滅，從而使固體熒光效率顯著下降。因此，在制備有機電致藍光器件時，通常將溶液熒光效率較高的藍光材料作為客體材料以一定比例摻雜在主體材料中以避免分子的相互堆積。但是隨著摻雜器件的工作時間增加，其產生的焦耳熱會促進發光材料分子的遷移、聚集而無法避免濃度猝滅，造成器件的穩定性下降見(1)Q.X.Tong，S.L.Lai，M.Y.Chan，et al.Chem.Mater.，2008，20(20)，6310-6312。因此，用固體熒光效率高的藍光材料直接制備非摻雜器件是目前本領域的研究重點，而開發具有較高固體熒光量子產率的純藍光材料則成為核心問題。為了提高材料的固體熒光效率，現有技術往往采用向分子中引入大位阻基團的措施，來構建非平板型藍色發光材料見(3)T.Karatsu，R.Hazuku，M.Asuke，et al.，Org.Electron.，2007，8，357-366；(4)Q.X.Tong，S.L.Lai，M.Y.Chan，et al.，Chem.Phys.Lett.，2008，455，79-82。
我們在前期的研究工作中，首次將六重氫鍵自組裝寡聚酰胺體系引入到萘酰亞胺熒光基團上，獲得一個黃綠色熒光材料，其固體熒光效率與不帶有氫鍵自組裝單元的參照物相比，有明顯提高，但其固體熒光發射光譜與參照物的幾乎完全一樣，熒光發射峰均位于535nm，半峰寬為95nm見(5)雷光東，盧志云，謝明貴，中國發明專利ZL200410081544.1，專利申請日2004年12月21日；(6)J.J.Liu，Y.Wang，G.D.Lei，etal，J.Mater.Chem.，2009，19，7753-7758。
發明內容
本發明的目的在于提供一類在溶液和固體粉末中均可發出純藍色熒光的新型發光材料。這類材料因分子量較大而難于遷移，并具有非平板型空間結構，可以有效降低分子間的堆積作用，減少濃度猝滅。與不含有氫鍵自組裝寡聚酰胺條帶的參照物相比，本發明所公開的材料不但其固體熒光量子效率有所提高，而且它們的固體熒光發射光譜與參照物有較大差異參照物的固體熒光發射位于藍綠色，不能用于制備純藍光器件，而本發明所提供的材料其固體熒光發射均位于純藍色，相對參照物有明顯藍移，可望用于制備純藍光電致發光器件。
本發明所公開的六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料的結構通式如下
其中所掛接的萘酰亞胺單元的4-位苯氧基上的R1基團為氫原子或叔丁基，R2為氫原子或叔丁基。
當R1和R2均為氫原子(H)時，本發明將該化合物稱為HBND1； 當R1為氫原子(H)、R2為叔丁基(-C(CH3)3)時，本發明將該化合物稱為HBND2； 當R1為叔丁基(-C(CH3)3)、R2為氫原子(H)時，本發明將該化合物稱為HBND3； 當R1和R2均為叔丁基(-C(CH3)3)時，本發明將該化合物稱為HBND4。
本發明的技術方案如下 1，8-萘酰亞胺類化合物具有良好的光、熱和化學穩定性，溶液熒光量子效率較高，是一種性能優異的熒光染料。但是，這類材料由于具有平板分子結構，往往有濃度猝滅問題，固體熒光量子效率較低，且其固體熒光發射一般會比溶液熒光發射有顯著紅移。基于此，本發明將可以在溶液中發出藍色熒光的化合物N-(2-羥基乙基)-4-酚氧基-1，8-萘酰亞胺(其溶液熒光性能及制備方法見JP 39011770，JP39009280)通過酯鍵與六重氫鍵自組裝寡聚酰胺體系相結合，以增加分子的體積，降低分子的堆積作用，減少固體熒光發射波長的紅移，提高固體熒光量子效率。另外，將叔丁基引入到萘酰亞胺藍色熒光單元里，通過大位阻基團的引入調控其熒光性能，進而調控六重氫鍵自組裝萘酰亞胺二聚體分子的熒光發射性能，使其固體熒光位于純藍色，并改善熒光量子效率。
本發明所公開的化合物的熒光性能測試結果表明該類化合物的熒光性能優于我們前期研究工作的實驗結果。具體體現在前期研究工作報道的黃綠色六重氫鍵自組裝熒光材料，其固體熒光效率與參照物相比得到明顯改善，但對固體熒光發射波長的調節作用不明顯，其固體熒光發射光譜與參照物的幾乎完全一樣見(5)雷光東，盧志云，謝明貴，中國發明專利ZL200410081544.1，專利申請日2004年12月21日；(6)J.J.Liu，Y.Wang，G.D.Lei，et al.，J.Mater.Chem.，2009，19，7753-7758；而本發明所公開的化合物不但固體熒光效率比參照物有所提高，而且其固體熒光發射峰位于442～454nm，為純藍色，與參照物(固體熒光發射峰位于476nm，呈藍綠色)相比有明顯藍移。這說明本發明所公開的化合物能有效改善聚集態下固體熒光發射波長的紅移問題及濃度猝滅現象，能夠用作純藍色有機電致熒光材料。本發明還提供上述化合物的合成方法。
制備本發明所述的六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料，需要包括以下合成步驟 1、合成帶有氫鍵給體、受體部位，且帶有能與藍色熒光萘酰亞胺發光單元相連接的羧基官能團的寡聚酰胺條帶片段，具體化合物為2-(5-{2-[5-(N-己基氨基甲酰基)-2，4-二辛氧基苯甲酰胺基]乙酰氨基}-2-辛氧基苯甲酰胺基)乙酸，簡稱為片段I；
片段I 2、合成具有藍色熒光發射性能，并帶有能與寡聚酰胺條帶相連接的氨基官能團的萘酰亞胺衍生物片段，具體化合物為5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-(2，4-二取代基苯氧基)-萘二酰亞氨基)乙醇酯，簡稱為片段II；
片段II 3、將上述步驟1所述片段I的羧基與步驟2所述片段II的氨基通過發生縮合反應形成酰胺鍵，進而通過氫鍵自組裝方式即可獲得二聚體分子，即本發明所公開的六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料，其結構通式如下
下面分別說明所述片段I、片段II的合成，以及片段I和II連接并進一步自組裝成六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光化合物的具體步驟 1、合成2-(5-{2-[5-(N-己基氨基甲酰基)-2，4-二辛氧基苯甲酰胺基]乙酰氨基}-2-辛氧基苯甲酰胺基)乙酸(片段I)的工藝步驟可參見中國發明專利ZL200410081544.1。
2、合成5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-[4-(2，4-二取代基苯氧基)-萘二酰亞氨基]乙醇酯(片段II)的工藝步驟 片段II是以4-溴-1，8-萘二酸酐和3-己酰氨基-5-硝基苯甲酸為原料，經過四步反應最終成功制備的。其中4-溴-1，8-萘二酸酐為市售常見原料；3-己酰氨基-5-硝基苯甲酸的合成工藝步驟可參見中國發明專利ZL200410081544.1。所述四步反應具體如下 1)4-溴-1，8-萘二酸酐與乙醇胺反應生成N-(2-羥基乙基)-4-溴-1，8-萘二酰亞胺； 2)N-(2-羥基乙基)-4-溴-1，8-萘二酰亞胺與2，4-二取代基苯酚發生反應生成N-(2-羥基乙基)-4-(2，4-二取代基苯氧基)-1，8-萘二酰亞胺； 3)3-己酰氨基-5-硝基苯甲酸與N-(2-羥基乙基)-4-(2，4-二取代基苯氧基)-1，8-萘二酰亞胺發生酯化反應生成3-己酰氨基-5-硝基苯甲酸2-N-(4-(2，4-二取代基苯氧基)-1，8-萘二酰亞氨基)乙醇酯； 4)3-己酰氨基-5-硝基苯甲酸2-N-(4-(2，4-二取代基苯氧基)-1，8-萘二酰亞氨基)乙醇酯在Pd/C催化下發生還原反應生成5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-(2，4-二取代基苯氧基)-萘二酰亞氨基)乙醇酯，即片段II。
3、將2-(5-{2-[5-(N-己基氨基甲酰基)-2，4-二辛氧基苯甲酰胺基]乙酰氨基}-2-辛氧基苯甲酰胺基)乙酸(片段I)與5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-(2，4-二取代基苯氧基)-萘二酰亞氨基)乙醇酯(片段II)連接并自組裝成目標化合物的連接工藝步驟 通過將上述片段I的羧基和片段II的氨基在縮水劑存在下發生縮合反應形成酰胺鍵，再將所得產物在有機溶劑中通過自組裝方式即可組裝形成二聚體，從而獲得本發明所述六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料。
上述制備工藝均在常壓下進行，具體操作及工藝條件通過實施例予以說明。
為了說明本發明所述六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料的有益效果，下面給出一個比較例——不含有氫鍵自組裝單元的萘酰亞胺藍色熒光化合物N-(2-乙酰氧基乙基)-4-苯氧基-1，8-萘酰亞胺作為參照物，此種非自組裝發光材料按以下方法合成
將0.48g(1.3mmol)N-(2-羥基乙基)-4-苯氧基-1，8-萘酰亞胺溶解于25ml醋酸酐中，控制油浴溫度120℃，加上干燥管回流反應2小時，反應完畢冷卻至室溫，加入40ml蒸餾水，析出大量淺黃色固體。抽濾，乙醇洗滌，粗產品經乙醇重結晶即得純品，產率67％。1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)8.74-8.72(m，1H)，8.69-8.67(m，1H)，8.47(d，J＝8.4Hz，1H)，7.82-7.78(m，1H)，7.52-7.50(m，2H)，7.32(t，J＝8.0Hz，1H)，7.20(d，J＝8.0Hz，2H)，6.92(d，J＝8.4Hz，1H)，4.49(t，J＝5.2Hz，2H)，4.43(t，J＝5.2Hz，2H)，2.02(s，3H) 將本發明所述的四種六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料進行熒光性能測試，其結果見表1。
表1四種六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類材料熒光性能檢測結果
注(1)上述溶液熒光性能數值是在濃度為10-5mol/L的CHCl3溶液中測得的。
(2)上述固體的熒光性能數值是在粉末狀態下，利用配置積分球的熒光光譜儀測得的。
(3)以上數據是以同樣條件、同一儀器上測得的。
從表中數據可以發現本發明所提供的化合物在熒光性能方面具有以下有益效果 1、本發明所提供的四種六重氫鍵自組裝萘酰亞胺熒光材料，其在溶液和固體狀態下均能發出純藍色熒光，半峰寬較窄，色純度較好。
2、本發明所提供的四種六重氫鍵自組裝萘酰亞胺熒光材料，其固體熒光發射峰與溶液熒光發射峰相比有一定紅移，但是紅移程度比參照物明顯減小。具體表現在 參照物的溶液熒光發射峰位于426nm，為純藍色，但是其固體熒光發射峰紅移了50nm，為476nm，呈藍綠色。而本發明提供的四種六重氫鍵自組裝萘酰亞胺藍色熒光材料，其固體熒光發射峰位于442～454nm，與溶液熒光發射峰相比，僅有3～24nm的紅移，為純藍色。這說明這類材料可顯著降低由分子堆積而造成的熒光發射波長紅移的問題。
3、本發明所提供的四種六重氫鍵自組裝材料，與參照物相比，其固體熒光量子效率均有不同程度的提高。說明這些材料由于分子內具有非共平面結構，其在聚集態下可以有效減少因濃度猝滅而導致的固體熒光效率降低的現象。
圖1是5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-(2，4-二取代基苯氧基)-萘二酰亞氨基)乙醇酯(片段II)的合成路線和結構圖。圖中，a NaHS；b n-C5H11COCl；cHOCH2CH2NH2；d 2，4-二取代基苯酚；e DCC+DMAP；f Pd/C+H2。
圖2是2-(5-{2-[5-(N-己基氨基甲酰基)-2，4-二辛氧基苯甲酰胺基]乙酰氨基}-2-辛氧基苯甲酰胺基)乙酸(片段I)和5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-(2，4-二取代基苯氧基)-萘二酰亞氨基)乙醇酯(片段II)連接并進一步自組裝成六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光化合物的合成路線和結構圖。圖中，g EDCI+HOBt。
具體實施例方式 下面結合附圖進一步說明本發明所述六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料及其合成方法。
實施例1 HBND1及其合成 HBND1的合成工藝步驟包括下述三個步驟(1)合成片段I(參見中國發明專利ZL200410081544.1)；(2)合成5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-苯氧基-萘二酰亞氨基)乙醇酯(片段II-1)(參見圖1及中國發明專利ZL200410081544.1)；(3)將片段I和片段II-1進行連結，并組裝成HBND1(參見圖2)。
1、片段I的合成 片段I是以間苯二酚和水楊酸甲酯分別為原料，經過共十六步反應制備的。其具體合成工藝步驟可參見中國發明專利ZL200410081544.1。
2、片段II-1的合成 片段II-1是以3，5-二硝基苯甲酸和4-溴-1，8-萘二酸酐為原料，經過六步反應，通過IIa、IIb、IIc、IId-1、IIe-1等五個中間體最終成功制備的，其中中間體IIa、IIb、IIc的合成工藝步驟可參見中國發明專利ZL200410081544.1。
(1)N-(2-羥基乙基)-4-苯氧基-1，8-萘二酰亞胺(IId-1)的合成 在安裝有電磁攪拌器和回流裝置的100ml三頸瓶中加入1.0mmol N-羥基乙基-4-溴-1，8-萘酰亞胺，2mmol苯酚，4mmol無水碳酸鉀及40ml DMF，控制油浴溫度100℃，在惰氣保護下攪拌反應90min，反應完畢冷卻至室溫，加入40ml蒸餾水，析出淡黃色固體。粗產品經柱層析方法(洗脫劑石油醚/乙酸乙酯＝1/1)提純得淺黃色固體，產率為75.7％；1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)8.74-8.72(m，1H)，8.69-8.67(m，1H)，8.47(d，J＝8.4Hz，1H)，7.82-7.78(m，1H)，7.52-7.50(m，2H)，7.32(t，J＝8.0Hz，1H)，7.20(d，J＝8.0Hz，2H)，6.92(d，J＝8.4Hz，1H)，4.47(t，J＝5.2Hz，2H)，3.98(t，J＝5.2Hz，2H)， (2)3-己酰氨基-5-硝基苯甲酸2-N-(4-苯氧基-1，8-萘二酰亞氨基)乙醇酯(IIe-1)的合成 在安裝有電磁攪拌器、回流冷凝管的反應容器中，加入0.5mmol II b，0.5mmolDCC，0.5mmol DMAP的無水氯仿溶液30ml，0℃滴入步驟(4)所獲得的II d-1的無水氯仿溶液20ml，室溫攪拌過夜，過濾，濾液旋干得粗品，柱色譜分離，得黃色固體，產率50％； (3)5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-(2，4-取代基苯氧基)-萘二酰亞氨基)乙醇酯(II-1)的合成 在裝有電磁攪拌器、回流冷凝管的反應容器中，加入0.8mmol步驟(5)所獲得的II e-1、20ml甲醇和6ml四氫呋喃，再加入0.5g Pd/C催化劑，攪拌下通入高氫，TLC(薄層色譜法)監測反應進程，待硝基化合物全部還原后，濾除Pd/C，真空蒸去溶劑即獲得II-1，用5～10ml DMF溶解直接用于下一步反應。
3、將片段I和片段II-1連結，并組裝成HBND1 在安裝有電磁攪拌器、回流冷凝管的三頸瓶中，加入0.8mmol I、0.8mmol N-乙基-N’-(3-二甲氨基丙基)碳二酰亞胺鹽酸鹽(EDCI)、0.8mmol 1-羥基苯并三氮唑和25ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，攪拌30分鐘，在氮氣保護下加入0.8mmol片段II-1和15ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的溶液，加熱使反應物全部溶解，停止加熱，室溫攪拌過夜，將反應混合物倒入200g碎冰中，收集白色固體為粗品，粗品經二氯甲烷/甲醇沉淀后，析出固體，收集白色固體即為HBND1，產率75％。1HNMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)10.13(s，1H，NH)，10.12(s，1H，NH)，9.66(s，1H，NH)，9.50(s，1H，NH)，9.13(s，1H，NH)，9.06(s，1H，ArH)，8.82(s，1H，ArH)，8.68(t，J＝7.6Hz，2H，ArH)，8.62(s，1H，ArH)，8.55(dd，J＝2.4Hz，J＝2.4Hz，1H，ArH)，8.48(d，J＝8Hz，1H，ArH)，8.03(d，J＝2.8Hz，1H，ArH)，7.89(t，J＝5.2Hz，1H，NH)，7.75(t，J＝7.6Hz，1H，ArH)，7.45(t，J＝8Hz，2H，ArH)，7.27(d，J＝16Hz，1H，ArH)，7.17(m，3H，ArH)，6.93(d，J＝9.2Hz，1H，ArH)，6.90(d，J＝8.4Hz，1H，ArH)，6.51(s，1H，ArH)，4.65(m，4H，H2C-CH2)，4.43(s，2H，CH2)，4.35(s，2H，CH2)，4.04-4.18(m，6H，OCH2)，3.40(m，2H，CH2)，2.41(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)，1.83-2.02(m，6H，CH2)，1.16-1.63(m，44H，CH2)，0.75-0.93(m，15H，CH3)。
實施例2 HBND2及其合成 HBND2的合成工藝步驟包括下述三個步驟(1)合成片段I(參見中國發明專利ZL2004i0081544.1)；(2)合成5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-(4-叔丁基苯氧基)乙醇酯(片段II-2)(參見圖1及中國發明專利ZL200410081544.1)；(3)將片段I和片段II-2進行連結，并組裝成HBND2(參見圖2)。
片段I的合成工藝步驟同實施例1；片段II-2的合成工藝步驟與實施例1片段II-1的合成工藝步驟相似，僅將原料由苯酚替換成4-叔丁基苯酚；將片段I和片段II-2進行連結，并組裝成HBND2的合成工藝步驟同實施例1，僅將II-1換成II-2即可。所得HBND2為白色固體。1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)10.13(s，1H，NH)，10.12(s，1H，NH)，9.66(s，1H，NH)，9.50(s，1H，NH)，9.13(s，1H，NH)，9.06(s，1H，ArH)，8.82(s，1H，ArH)，8.74(d，J＝8.00Hz，1H，ArH)，8.68(d，J＝7.2Hz，1H，ArH)，8.62(s，1H，ArH)，8.47(d，J＝8.4Hz，1H，ArH)，8.03(d，J＝2.8Hz，1H，ArH)，7.89(t，J＝5.2Hz，1H，NH)，7.79(t，J＝7.6Hz，1H，ArH)，7.50(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，7.17(m，3H，ArH)，7.12(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，6.93(d，J＝8.4Hz，1H，ArH)，6.51(s，1H，ArH)，4.65(m，4H，H2C-CH2)，4.43(s，2H，CH2)，4.35(s，2H，CH2)，4.04-4.18(m，6H，OCH2)，3.40(m，2H，CH2)，2.41(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)，1.83-2.02(m，6H，CH2)，1.16-1.63(m，53H，CH2or t-BuH)，0.75-0.93(m，15H，CH3)。
實施例3 HBND3及其合成 HBND3的合成工藝步驟包括下述三個步驟(1)合成片段I(參見中國發明專利ZL200410081544.1)；(2)合成5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-(2-叔丁基苯氧基)乙醇酯(片段II-3)(參見圖1及中國發明專利ZL200410081544.1)；(3)將片段I和片段II-3進行連結，并組裝成HBND3(參見圖2)。
片段I的合成工藝步驟同實施例1；片段II-3的合成工藝步驟與實施例1片段II-1的合成工藝步驟相似，僅將原料由苯酚替換成2-叔丁基苯酚；將片段I和片段II-3進行連結，并組裝成HBND3的合成工藝步驟同實施例1，僅將II-1換成II-3即可。所得HBND3為白色固體。1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)10.13(s，1H，NH)，10.12(s，1H，NH)，9.66(s，1H，NH)，9.50(s，1H，NH)，9.13(s，1H，NH)，9.06(s，1H，ArH)，8.82(s，1H，ArH)，8.76-8.74(m，1H，ArH)，8.70-8.68(m，2H，ArH)，8.62(s，1H，ArH)，8.48(d，J＝8.4Hz，1H，ArH)，8.03(d，J＝2.8Hz，1H，ArH)，7.89(t，J＝5.2Hz，1H，NH)，7.84-7.80(m，1H，ArH)，7.55-7.53(m，1H，ArH)，7.30-7.28(m，1H，ArH)，7.25-7.22(m，3H，ArH)，6.91(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，6.51(s，1H，ArH)，4.65(m，4H，H2C-CH2)，4.43(s，2H，CH2)，4.35(s，2H，CH2)，4.04-4.18(m，6H，OCH2)，3.40(m，2H，CH2)，2.41(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)，1.83-2.02(m，6H，CH2)，1.16-1.63(m，53H，CH2or t-BuH)，0.75-0.93(m，15H，CH3)。
實施例4 HBND4及其合成 HBND4的合成工藝步驟包括下述三個步驟(1)合成片段I(參見中國發明專利ZL200410081544.1)；(2)合成5-氨基-3-己酰氨基苯甲酸2-N-(4-(2，4-二叔丁基苯氧基)乙醇酯(片段II-4)(參見圖1及中國發明專利ZL200410081544.1)；(3)將片段I和片段II-4進行連結，并組裝成HBND4(參見圖2)。
片段I的合成工藝步驟同實施例1；片段II-4的合成工藝步驟與實施例1片段II-1的合成工藝步驟相似，僅將原料由苯酚替換成2，4-二叔丁基苯酚；將片段I和片段II-4進行連結，并組裝成HBND4的合成工藝步驟同實施例1，僅將II-1換成II-4即可。所得HBND4為白色固體。1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)10.13(s，1H，NH)，10.12(s，1H，NH)，9.66(s，1H，NH)，9.50(s，1H，NH)，9.13(s，1H，NH)，9.06(s，1H，ArH)，8.82(s，1H，ArH)，8.62(s，1H，ArH)，8.67(d，J＝8.4Hz，1H，ArH)，8.61(d，J＝7.6Hz，1H，ArH)，8.40(d，J＝8.4Hz，1H，ArH)，8.03(d，J＝2.8Hz，1H，ArH)，7.89(t，J＝5.2Hz，1H，NH)，7.73(t，J＝8.4Hz，1H，ArH)，7.46(d，J＝2.4Hz，1H，ArH)，7.21(t，J＝2.4Hz，1H，ArH)，7.17(m，2H，ArH)，6.93(d，J＝9.2Hz，1H，ArH)，6.88-6.83(m，2H，ArH)，6.51(s，1H，ArH)，4.65(m，4H，H2C-CH2)，4.43(s，2H，CH2)，4.35(s，2H，CH2)，4.04-4.18(m，6H，OCH2)，3.40(m，2H，CH2)，2.41(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)，1.83-2.02(m，6H，CH2)，1.16-1.63(m，62H，CH2or t-BuH)，0.75-0.93(m，15H，CH3)。
權利要求
1.六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料，其特征在于該熒光材料的結構式如下
上述結構式中，R1代表氫原子或叔丁基；R2代表氫原子或叔丁基。
2.根據權利要求1所述的六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料，其特征在于R1和R2均為氫原子。
3.根據權利要求1所述的六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料，其特征在于R1為氫原子、R2為叔丁基。
4.根據權利要求1所述的六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料，其特征在于R1為叔丁基、R2為氫原子。
5.根據權利要求1所述的六重氫鍵自組裝藍色萘酰亞胺類熒光材料，其特征在于R1和R2均為叔丁基。
全文摘要
本發明公開了一類在溶液和固體粉末中均可發出純藍色熒光的發光材料。該材料含有4-酚氧基-1，8-萘酰亞胺或4-(叔丁基取代酚氧基)-1，8-萘酰亞胺藍色熒光單元以及寡聚酰胺條帶，這一寡聚酰胺條帶含有六個氫鍵給、受體部位，可以通過氫鍵自組裝方式形成二聚體。這類材料的分子量較大，并具有非平板型空間結構。與不含有氫鍵自組裝寡聚酰胺條帶的參照物相比，本發明所公開的材料不但其固體熒光量子效率有所提高，而且它們在固體狀態下的熒光發射位于純藍色，相對參照物的藍綠色有明顯藍移。
文檔編號C09K11/06GK101768438SQ20101002807
公開日2010年7月7日 申請日期2010年1月12日 優先權日2010年1月12日
發明者盧志云, 劉景景, 曾暉, 黃艷, 謝明貴 申請人:四川大學