專利名稱：涂料組合物及形成有涂膜的物品的制作方法
技術領域：
本發明涉及用于形成具有空隙的涂膜的涂料組合物及形成有具有空隙的涂膜的 物品。
背景技術：
為了減少外來光的反射或提高光透射率而具有防反射功能的物品已被實用化。作 為防反射功能的賦予方法，有以下多種方法。有通過干法(蒸鍍法、濺射法等)在基材上形 成防反射膜的方法。有通過濕式涂布法(旋涂法、絲網印刷法、浸涂法、噴涂法等)在基材 上形成防反射膜的方法。有通過蝕刻法在玻璃基材的表面形成微細凹凸的方法。有通過脫 堿法在玻璃基材的表面形成微細的孔的方法。該方法中，濕式涂布法具有下述優點。(i)涂布設備比較簡便且廉價。(ii)通過變換涂料組合物，可改變防反射膜的特性、與基材的密合性、防反射膜的
硬度等。(iii)通過變換涂料組合物，可賦予防反射功能以外的各種附加功能。作為具有通過濕式涂布法形成的防反射膜的物品，提出了下述物品。(1)專利文獻1中揭示了將包含中空狀SiO2微粒分散液的涂料組合物涂布于基材 而得的帶防反射涂膜的基材。(2)專利文獻2中揭示了在玻璃基體上形成有由SiO2微粒和粘合劑形成的低反射 膜的低反射玻璃物品。(3)專利文獻3中揭示了在基材的表面形成有多孔質S^2薄膜的結構體，該多孔 質S^2薄膜通過在有機物質揮發或分解的條件下對由包含烷氧基硅烷和/或烷基烷氧基 硅烷以及有機物質的涂布液形成的薄膜進行熱處理而形成。專利文獻1 國際公開第2006/U9408號文本專利文獻2 日本專利特開2001-278637號公報專利文獻3 日本專利特開2006-036598號公報發明的揭示但是，專利文獻1中記載的防反射涂膜隨著膜的反射率的降低，膜的耐磨損性和 與基材的密合性下降，而且需要增加成本較高的中空狀SW2微粒的量。專利文獻2中記載 的低反射膜隨著膜的反射率的降低，膜的耐磨損性和與玻璃基體的密合性下降。而且防反 射效果比專利文獻1中記載的防反射涂膜差。專利文獻3中記載的多孔質SiO2薄膜如果 不將由涂布液形成的薄膜加熱至高溫，則不會形成空隙，不會呈現出防反射效果。因此，可 使用的基材僅限于可耐高溫的基材。此外，專利文獻1 3中記載的膜是單層涂層，因此作 為構成膜的材料，無法使用高折射率的材料(例如T^2等)。本發明的目的在于提供可提高涂膜的防反射效果、能以低成本在較低的溫度下形 成其涂膜的涂料組合物，以及具有高防反射效果、可使用的基材相對不受限制且成本低的物品。本發明的第一種涂料組合物(以下也記作涂料組合物(I))的特征在于，包含分散 介質(a)、分散在所述分散介質(a)中的微粒(b)、溶解或分散在所述分散介質(a)中的萜 烯衍生物(c)。本發明的第二種涂料組合物(以下也記作涂料組合物(II))是包含分散介質(a) 和分散在所述分散介質(a)中的微粒(b)的涂料組合物，其特征在于，所述分散介質(a)包 含化合物(al)，所述化合物(al)不溶或難溶于水且具有羥基和/或羰基。較好的是所述萜烯衍生物(C)的分子中具有選自羥基、醛基和酮基的1種以上的基團。較好的是所述萜烯衍生物(C)的量相對于所述涂料組合物(I)的固體成分1質量 份為0. 1 20質量份。較好的是所述化合物(al)的量相對于所述涂料組合物(II)的固體成分1質量份 為0. 1 20質量份。較好的是所述微粒(b)的平均凝集粒徑為3 500nm。較好的是本發明的涂料組合物還包含粘合劑(d)。較好的是所述微粒(b)和所述粘合劑(d)的質量比即微粒/粘合劑為9/1 1/9。萜烯衍生物(c)或化合物(al)或化合物(al)與萜烯衍生物(c)的總量在涂料組 合物中的最大量為70重量％。本發明的物品是在基材上形成有由本發明的涂料組合物得到的涂膜的物品。較好的是所述基材是壓花玻璃。利用本發明的涂料組合物，可提高涂膜的防反射效果，能以低成本在較低的溫度 下形成其涂膜。本發明的物品具有高防反射效果，可使用的基材相對不受限制且成本低。附圖的簡單說明
圖1是例6的涂膜的截面的掃描型電子顯微鏡照片。圖2是例22的涂膜的截面的掃描型電子顯微鏡照片。實施發明的最佳方式<涂料組合物(I) >涂料組合物(I)包含分散介質(a)、微粒(b)、萜烯衍生物(C)，根據需要包含粘合 劑(d)、其它添加劑。(分散介質(a))作為分散介質(a)(但下述萜烯衍生物(C)除外)，可例舉水、醇類(甲醇、乙醇、異 丙醇、丁醇、雙丙酮醇等)、酮類(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等)、醚類(四氫呋喃、1， 4-二噁烷等)、溶纖劑類(甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等)、酯類(乙酸甲酯、乙酸乙酯等)、二 元醇醚類(乙二醇單烷基醚等)、含氮化合物(N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲亞砜、N-甲基 吡咯烷酮等)、含硫化合物(二甲亞砜等)等。因為烷氧基硅烷的水解需要水，所以粘合劑(d)為烷氧基硅烷的水解產物時的分 散介質(a)需要含有水。分散介質(a)較好是根據基材或粘合劑(d)適當選擇。
作為基材為聚碳酸酯時的分散介質(a)，較好是包含能溶解聚碳酸酯的溶劑(含 氮化合物等)的醇類分散介質。作為基材為聚對苯二甲酸乙二醇酯時的分散介質(a)，較好是包含能溶解聚對苯 二甲酸乙二醇酯的溶劑(二氯甲烷等)的醇類分散介質。基材為三乙酰纖維素時，作為粘合劑(d)可使用聚酯、丙烯酸類樹脂、有機硅類樹 脂等，作為粘合劑(d)為聚酯時的分散介質(a)，較好是乙酸乙酯等。(微粒(b))作為微粒(b)，可例舉金屬氧化物微粒、金屬微粒、顏料類微粒、樹脂微粒等。作為金屬氧化物微粒的材料，可例舉A1203、SiO2, SnO2, TiO2, ZrO2, ZnO, CeO2、含釙 的 SnOx (ATO)、含 Sn 的 In2O3 (ITO)、RuO2 等。作為金屬微粒的材料，可例舉金屬(Ag、Ru等)、合金(AgPd、RuAu等)等。作為顏料類微粒，可例舉無機顏料(鈦黑、炭黑等)、有機顏料。作為樹脂微粒的材料，可例舉聚苯乙烯、三聚氰胺樹脂等。作為微粒(b)的形狀，可例舉球狀、橢圓狀、針狀、板狀、棒狀、圓錐狀、圓柱狀、立 方體狀、長方體狀、金剛石狀、星狀、不規則形狀等。微粒(b)也可以是中空狀或開孔狀。微 粒(b)既可以以各微粒獨立的狀態存在，也可以各微粒連結成鏈狀，還可以各微粒發生凝 集。微粒(b)可以單獨使用1種，也可以2種以上并用。微粒(b)的平均凝集粒徑優選為1 lOOOnm，較好為3 500nm，更好為5 300nm。微粒(b)的平均凝集粒徑如果在Inm以上，則防反射效果足夠高。微粒(b)的平均 凝集粒徑如果在IOOOnm以下，則可將涂膜的霧度控制在低水平。微粒(b)的平均凝集粒徑是分散介質(a)中的微粒(b)的平均凝集粒徑，通過動 態光散射法測得。無法觀察到凝集的單分散的微粒(b)的情況下，平均凝集粒徑與平均一 次粒徑相等。(萜烯衍生物(C))萜烯是指以異戊二烯(C5H8)為構成單元的組成為(C5H8)n(這里，η是1以上的整 數)的烴。萜烯衍生物是指由萜烯衍生出的具有官能團的萜烯類。本發明的萜烯衍生物 (c)也包括不飽和度不同的萜烯衍生物。作為本發明的萜烯衍生物(C)，從涂膜的防反射效果的角度來看，優選分子中具 有羥基和/或羰基的萜烯衍生物，較好是分子中具有選自羥基、醛基(-CH0)、酮基(_C(= 0)-)、酯鍵(_C( = 0)0-)、羧基(-C00H)的1種以上的基團的萜烯衍生物，更好是分子中具 有選自羥基、醛基和酮基的1種以上的基團的萜烯衍生物。作為本發明的萜烯衍生物(c)，可例舉萜烯醇(α-萜品醇、萜品烯-4-醇、L-薄荷 醇、(士)香茅醇、桃金娘烯醇、冰片、橙花醇、法呢醇、葉綠醇等)、萜烯醛(檸檬醛、環檸 檬醛、紫蘇醛等)、萜烯酮((士)樟腦、β-紫羅酮等)、萜烯羧酸(香茅酸、松香酸等)、萜烯 酯(乙酸萜品酯、乙酸盂酯等)等。本發明的萜烯衍生物(C)可以單獨使用1種，也可以2種以上并用。(粘合劑(d))作為粘合劑(d)，可例舉烷氧基硅烷的水解產物(溶膠凝膠二氧化硅)、樹脂(熱塑性樹脂、熱固性樹脂、紫外線固化性樹脂等)等。粘合劑(d)較好是根據基材適當選擇。作為基材為玻璃時的粘合劑(d)，較好是烷氧基硅烷的水解產物。作為烷氧基硅烷，可例舉四烷氧基硅烷(四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基 硅烷、四丁氧基硅烷等)、具有全氟聚醚基的烷氧基硅烷(全氟聚醚基三乙氧基硅烷等)、具 有全氟烷基的烷氧基硅烷(全氟乙基三乙氧基硅烷等)、具有乙烯基的烷氧基硅烷(乙烯基 三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等)、具有環氧基的烷氧基硅烷(2- (3,4-環氧環己基) 乙基三甲氧基硅烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅 烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等)、具有丙烯酰氧基的烷氧基硅烷(3-丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷等)等。為四烷氧基硅烷時，烷氧基硅烷的水解使用烷氧基硅烷的摩爾量的4倍以上的水 和作為催化劑的酸或堿來進行。作為酸，可例舉無機酸(HN03、H2SO4, HCl等)、有機酸(甲 酸、草酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸等)。作為堿，可例舉氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。作 為催化劑，從長期保存性的角度來看，較好是酸。此外，作為催化劑，較好是不會阻礙微粒 (b)的分散的催化劑。(其它添加劑)作為其它添加劑，可例舉用于提高平整性的表面活性劑、用于提高涂膜的耐久性 的金屬化合物等。作為表面活性劑，可例舉硅油類、丙烯酸類等。作為金屬化合物，較好是鋯螯合物、鈦螯合物、鋁螯合物等。作為鋯螯合物，可例舉 四乙酰丙酮合鋯、三丁氧基硬脂酸鋯等。(涂料組合物(I)的制備)涂料組合物(I)例如可通過將分散介質(a)、微粒(b)分散液、萜烯衍生物(C)、根 據需要包含的粘合劑(d)溶液混合來制備。涂料組合物(I)的固體成分濃度可根據涂布方法適當決定。采用旋涂法時的涂料組合物(I)的固體成分濃度較好為0. 1 10質量％，更好為 0.3 5質量％。固體成分濃度如果在0. 1質量％以上，則涂布效率良好。固體成分濃度如 果在10質量％以下，則涂料組合物(I)的浪費得到抑制。采用噴涂法時的涂料組合物(I)的固體成分濃度較好為0. 1 10質量％，更好為 0. 1 5質量％。固體成分濃度如果在0. 1質量％以上，則涂布效率良好。固體成分濃度如 果在10質量％以下，則涂料組合物(I)的浪費得到抑制。涂料組合物(I)的固體成分是指微粒(b)和粘合劑(d)(為烷氧基硅烷時是SiO2 換算固體成分濃度)的總和。萜烯衍生物(c)的量相對于涂料組合物(I)的固體成分1質量份較好為0. 1 20 質量份，更好為0. 7 20質量份。萜烯衍生物(C)如果在0. 1質量份以上，則與不添加萜 烯衍生物(c)的情況相比，防反射效果足夠高。萜烯衍生物(c)如果在20質量份以下，則 涂膜的外觀良好。萜烯衍生物(c)或化合物(al)或化合物(al)與萜烯衍生物(c)的總量在涂料組 合物中的最大量為70重量％。
微粒(b)和粘合劑(d)的質量比即微粒/粘合劑較好為9/1 1/9，更好為7/3 3/7。微粒/粘合劑如果在9/1以下，則涂膜與基材的密合性足夠高。微粒/粘合劑如果在 1/9以上，則防反射效果足夠高。〈涂料組合物(II)>涂料組合物(II)是包含分散介質(a)和微粒(b)的涂料組合物，分散介質(a)包 含化合物(al)，所述化合物(al)不溶或難溶于水且具有羥基和/或羰基。涂料組合物(II) 根據需要包含粘合劑(d)、其它添加劑。涂料組合物(II)也可以包含萜烯衍生物(C)。(分散介質(a))作為分散介質(a)(但萜烯衍生物(C)除外)，可例舉與涂料組合物(I)中的分散 介質(a)同樣的分散介質。涂料組合物(II)包含化合物(al)作為分散介質(a)的一部分或全部，所述化合 物(al)不溶或難溶于水且具有羥基和/或羰基。不溶或難溶于水是指在20°C的水中的溶 解度在5質量％以下。作為羰基，可例舉選自醛基、酮基、酯鍵、羧基的1種以上的基團。作為化合物(al)，可例舉芐醇(3.8質量％)、1_癸醇(0. 02質量％ )、1_癸醛(不 溶于水)、庚醇(0. 35質量％ )、1_辛醇(0.05質量％)、1-癸醇(0.02質量％)、1-十二醇 (不溶于水)、十四醇(不溶于水)、1，2_辛二醇(不溶于水)、1，2_癸二醇(不溶于水)、1， 2-十二烷二醇、鄰甲酚質量％)、芐醇(3.8質量％)、1-癸醛(不溶于水)等。括號 內的質量％表示在20°C的水中的溶解度。(微粒(b))作為微粒(b)，可例舉與涂料組合物(I)中的微粒(b)同樣的微粒。(萜烯衍生物(C))作為萜烯衍生物(C)，可添加與涂料組合物(I)中的萜烯衍生物(C)同樣的萜烯衍 生物。(粘合劑(d))作為粘合劑(d)，可例舉與涂料組合物⑴中的粘合劑(d)同樣的粘合劑。(其它添加劑)作為其它添加劑，可例舉與涂料組合物(I)中的其它添加劑同樣的添加劑。(涂料組合物(II)的制備)涂料組合物(II)例如可通過將分散介質(a)、微粒(b)分散液、化合物(al)、根據 需要包含的粘合劑(d)溶液混合來制備。涂料組合物(II)的固體成分濃度可以與涂料組合物(I)同樣地適當決定。涂料 組合物(II)的固體成分是指微粒(b)和粘合劑(d)(為烷氧基硅烷時是SiO2換算固體成 分濃度)的總和。化合物(al)的量相對于涂料組合物(II)的固體成分1質量份較好為0. 1 20 質量份，更好為0. 7 20質量份。化合物(al)如果在0. 1質量份以上，則與不添加化合物 (al)的情況相比，防反射效果足夠高。化合物(al)如果在20質量份以下，則涂膜的外觀良好。涂料組合物(II)包含萜烯衍生物(c)時，化合物(al)與萜烯衍生物(c)的總量 相對于涂料組合物(II)的固體成分1質量份較好為0. 1 20質量份，更好為0. 7 20質量份。萜烯衍生物(c)或化合物(al)或化合物(al)與萜烯衍生物(c)的總量在涂料組 合物中的最大量為70重量％。微粒(b)和粘合劑(d)的質量比即微粒/粘合劑較好是與涂料組合物(I)中的微 粒/粘合劑同樣的質量比。〈物品〉本發明的物品是在基材上形成有由本發明的涂料組合物(上述(I)或(II))得到 的涂膜(以下也記作防反射膜)的物品。作為基材的材料，可例舉玻璃、金屬、樹脂、硅、木材、紙等。作為玻璃，例如可例舉 具有鈉鈣玻璃、硼硅酸鹽玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、無堿玻璃等的組成的玻璃。除了通過浮法等 成形的平滑的玻璃外，也可使用向表面刻有凹凸的輥構件和其它輥構件之間供給熔融玻璃 來進行輥壓成形而得的壓花玻璃等各種玻璃。作為樹脂，可例舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚 碳酸酯、三乙酰纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯等。作為基材的形狀無特別限定，一般可例舉板、膜等。建筑用或車輛用的平板玻璃所用的鈉鈣玻璃的情況下，以氧化物基準的質量百分 比表示，較好是具有下述組成=65 75%、Al2O3 0 10%、CaO 5 15%、MgO 0 15%, Na2O 10 20%、K2O 0 3%、Li2O 0 5%、Fii2O3 0 3%、11 0 5%、 0 3%、Ba0 0 5%、SrO 0 5%、化03 0 15%、ZnO 0 5%、ZiO2 0 5%、SnA 0 3%、SO3 0 0. 5%。無堿玻璃的情況下，以氧化物基準的質量百分比表示，較好是具 有下述組成39 70%、Al2O3 :3 25%、B2O3 1 30%、MgO :0 10%、CaO 0 17%,SrO 0 20%、Ba0 0 30%。混合含堿玻璃的情況下，以氧化物基準的質量百分比 表示，較好是具有下述組成50 75%、A1203 0 15%、Mg0+Ca0+Sr0+Ba0+Zn0 6 24%、Na2CHK2O :6 24%。作為太陽能電池的蓋片玻璃用的基材，較好是表面帶有凹凸的梨皮狀花紋的壓花 玻璃。作為該壓花玻璃的材料，較好是鐵的成分比普通的窗玻璃等所用的鈉鈣玻璃(普通 平板玻璃)更少(透明度更高)的鈉鈣玻璃(超白平板玻璃)。防反射膜通過在基材的表面涂布本發明的涂料組合物后進行燒成而形成。作為涂布方法，可例舉公知的濕式涂布法(旋涂法、噴涂法、浸涂法、模涂法、輥涂 法、膠版印刷涂布法、凹版印刷涂布法、棒涂法、幕涂法、絲網印刷涂布法、噴墨法、流涂法
寸乂 O涂布溫度較好為室溫 80°C，更好為室溫 60°C。燒成溫度較好是在30°C以上，可根據基材、微粒(b)或粘合劑(d)的材料適當決 定。例如，基材、微粒(b)或粘合劑(d)的材料為樹脂時，燒成溫度在樹脂的耐熱溫度以下， 但在該溫度下也可獲得足夠的防反射效果。基材為玻璃時，還可將防反射膜的燒成工序和 玻璃的物理強化工序合二為一。物理強化工序中，玻璃被加熱至軟化溫度附近。此時，燒成 溫度設定在約600 700°C左右。一般來說，燒成溫度較好是設在基板的熱變形溫度以下。 燒成溫度的下限值根據涂料組合物的配方來決定。因為即使是自然干燥也會發生一定程度 的聚合，所以如果對時間沒有任何限制，則理論上也可將燒成溫度設定為室溫附近的溫度。防反射膜的膜厚較好為50 300nm，更好為80 200nm。如果防反射膜的膜厚在50nm以上，則引起光的干涉，呈現出防反射效果。如果防反射膜的膜厚在300nm以下，則可 在不發生開裂的情況下制膜。防反射膜的膜厚通過用輪廓儀測定涂布和非涂布界面而獲得。防反射膜的反射率以波長300 1200nm的范圍內的最低的值(所謂最低反射率) 計較好為2. 6%以下，更好為1.5%以下。在不損害本發明的效果的范圍內，可以形成有由本發明的涂料組合物得到的防反 射膜以外的其它功能層(密合改善層、保護層等)。例如，可以預先在基材的表面形成堿金 屬阻擋層或底涂層，該底涂層具有作為用于實現在較寬的波長范圍內呈低折射率的寬頻帶 的層(低折射率層)的功能。作為底涂層，較好是通過在基材上涂布包含烷氧基硅烷的水解產物(溶膠凝膠二 氧化硅)的底涂層用涂料組合物而形成的層。在底涂層上涂布本發明的涂料組合物時，既可以預先對底涂層進行燒成，也可以 讓底涂層保持濕潤狀態。在底涂層上涂布本發明的涂料組合物時，涂布溫度較好為30 90°C，燒成溫度較好為30 700°C。底涂層的膜厚較好為10 500nm。以上所述的涂料組合物⑴包含分散介質(a)、微粒(b)和萜烯衍生物(c)，因此 可提高涂膜的防反射效果，能以低成本在較低的溫度下形成其涂膜。以上所述的涂料組合物(II)是包含分散介質(a)和微粒(b)的涂料組合物，分散 介質(a)包含化合物(al)，所述化合物(al)不溶或難溶于水且具有羥基和/或羰基，因此 可提高涂膜的防反射效果，能以低成本在較低的溫度下形成其涂膜。S卩，如果用本發明的涂料組合物形成涂膜，則可在涂膜中的微粒(b)的周圍選擇 性地形成空隙，利用該空隙來提高防反射效果。在微粒(b)的周圍選擇性地形成空隙的原 因尚不清楚，但由分散介質(a)、萜烯衍生物(c)和粘合劑(d)形成的不含微粒(b)的涂料 組合物或者由分散介質(a)(包含化合物(al))和粘合劑(d)形成的不含微粒(b)的涂料 組合物因為不形成空隙，所以無法形成具有防反射效果的涂膜。此外，本發明的涂料組合物與由分散介質(a)和微粒(b)形成或者由分散介質 (a)、微粒(b)和粘合劑(d)形成的涂料組合物相比，空隙部的容積增大，因此防反射效果增強。此外，由本發明的涂料組合物得到的涂膜因在微粒(b)的周圍選擇性地形成的空 隙而呈現出防反射效果，因此作為微粒(b)的材料，未必一定要使用低折射率的材料(例如 SiO2)。因此，利用本發明的涂料組合物，可形成兼具微粒(b)所具有的各種特性和防反射 效果的涂膜。例如，微粒(b)的材料為SiO2時，可進一步降低涂膜的折射率，因此可形成反 射率更低的涂膜。微粒(b)的材料為ATO時，可形成兼具導電性和/或紅外線屏蔽性以及 防反射效果的涂膜。微粒(b)的材料為CeO2或ZnO時，可形成兼具紫外線吸收性和防反射 效果的涂膜。即使微粒(b)的材料為高折射率的TiO2時，也能以以往無法想象的單層涂層 的形式形成防反射膜，因此可形成兼具TiO2所具有的親水性、抗菌性等特性和防反射效果 的涂膜。微粒(b)的材料為有機顏料或無機顏料時，可形成著色防反射涂膜，而且可制造具 有防反射功能的著色濾色片等。以光學厚度以上的膜厚形成由本發明的涂料組合物得到的涂膜時，通過減小膜密度，還具有減輕質量或減小導熱系數的效果。以上所述的本發明的物品具有防反射效果高、能以低成本在較低的溫度下形成的 涂膜，因此具有高防反射效果，可使用的基材所受的限制不大且成本較低。實施例以下，通過實施例對本發明進行進一步的詳細說明。但是，本發明并不受到下述記 載的限定。例17 47和49 54是實施例，例1 16,48是比較例。(中空微粒的外殼的厚度和空孔徑)中空微粒的外殼的厚度和空孔徑如下所述求得將中空微粒的分散液用乙醇稀釋 至0. 1質量％后，在膠棉膜上采樣，用透射型電子顯微鏡(日立制作所株式會社(日立製作 所社)制，H-9000)觀察，隨機選出100個中空微粒，測定各中空微粒的外殼的厚度和空孔 徑，分別算出100個中空微粒的外殼的厚度和空孔徑的平均值，從而求得中空微粒的外殼 的厚度和空孔徑。(微粒的平均一次粒徑)中空微粒的平均一次粒徑如下所述求得將微粒的分散液用乙醇稀釋至0. 1質 量％后，在膠棉膜上采樣，用透射型電子顯微鏡(日立制作所株式會社制，H-9000)觀察，隨 機選出100個微粒，測定各微粒的粒徑，算出100個微粒的粒徑的平均值，從而求得微粒的 平均一次粒徑。中空微粒以外的微粒的平均一次粒徑如下所述求得假設球形粒子均勻地 分散于載體，通過BET法測定比表面積和球形粒子的體積，由所得的比表面積和球形粒子 的體積進行換算而算出。(微粒的平均凝集粒徑)微粒的平均凝集粒徑用動態光散射法粒度分析儀(日機裝株式會社(日機裝社) 制，MICROTRAC UPA)測得。(反射率)在涂膜的相反側的基材的表面貼合黑色的聚氯乙烯絕緣帶(vinyl tape)并使其 不含氣泡，然后測定基材的中央部的IOOmmX IOOmm的涂膜的反射率。反射率是波長300 1200nm的最低反射率。最低反射率在380nm以下或780nm以上時，使用分光光度計(日本 分光株式會社(日本分光社)制，V670)。最低反射率在380 780nm之間時，使用分光光 度計(大塚電子株式會社(大塚電子社)制，瞬間多點測光系統MCPD-3000)。(耐磨損性)將橡皮擦(獅王株式會社(，4才 >社)制，GAZA1K，長18mmX寬Ilmm)安裝于 摩擦試驗機(太平理化工業株式會社(大平理化工業社)制)，使該橡皮擦以0. 5kg/cm2的 負荷在涂膜的表面水平往返運動，對使橡皮擦往返5次前后的涂膜的外觀變化進行評價。 對于外觀變化，將形成有涂膜的物品放置在熒光板上，從距該熒光板20cm的位置通過肉眼 觀察涂膜的表面，按照下述標準進行評價。◎涂膜無傷痕。〇涂膜略有傷痕。Δ 涂膜有較多傷痕。X 涂膜完全消失。(材料成本)
求出將例1的涂料組合物的材料成本(粗算)設為1時的各例的涂料組合物的材 料成本，按照下述標準進行評價。〇涂料組合物的材料成本低于0. 4。Δ 涂料組合物的材料成本在0. 4以上但低于0. 8。X 涂料組合物的材料成本在0. 8以上。粘合劑溶液⑴的制備對85. 7g改性乙醇(日本醇類販賣株式會社(日本7 > 二一>販殼社)制，SOLMIX AP-11，以乙醇為主劑的混合溶劑，下同)進行攪拌的同時向其中添加6. 6g離子交換水和 0. Ig的61質量％硝酸的混合液，攪拌5分鐘。向其中添加7. 6g四乙氧基硅烷(SiA換算 固體成分濃度 質量％ )，室溫下攪拌30分鐘，制成SW2換算固體成分濃度為2. 2質量％ 的粘合劑溶液(i)。S^2換算固體成分濃度是將四乙氧基硅烷的全部的Si轉化成S^2時 的固體成分濃度。中空狀SW2微粒分散液(ii)的制備對29. 07g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加39g水、21g的ZnO微粒水分散液 (石原產業株式會社(石原産業社)制，FZ0-50,固體成分濃度20質量％，平均一次粒徑 21nm，平均凝集粒徑40nm)、10g四乙氧基硅烷(SW2換算固體成分量29質量％ )，然后添 加0. 75g的28質量％氨水溶液，將分散液的pH調整至10，于20°C攪拌4. 5小時。向其中 添加0. 18g四乙酰丙酮合鋯(關東化學株式會社(関東化學社)制)，攪拌1. 5小時，得到 核一殼型微粒分散液(固體成分濃度7. 2質量％ ) 100g。向所得核一殼型微粒分散液中添加IOOg強酸性陽離子交換樹脂(三菱化學株式 會社(三菱化學社)制，DIAI0N,總交換量2. Omseq/mL以上)，攪拌1小時，pH達到4后， 通過過濾除去強酸性陽離子交換樹脂，得到SiO2換算固體成分濃度為3質量％的中空狀 SiO2微粒分散液100g。中空狀SW2微粒的外殼厚度為6nm，空孔徑為30nm，平均凝集粒徑 為50nm。將該中空狀S^2微粒分散液用超濾膜濃縮，得到S^2換算固體成分濃度為12質 量％的中空狀SiO2微粒分散液(ii)。鏈狀SW2微粒分散液(iii)日產化學工業株式會社(日産化學工業社)制，SNOffTEX 0UP, SiO2換算固體成分 濃度15. 5質量％，平均凝集粒徑40 100nm。板狀Al2O3微粒分散液(iv)日產化學工業株式會社制，Aluminasol 520，固體成分濃度20. 4質量％，平均一 次粒徑10 20nm。球狀TW2微粒分散液(ν)石原產業株式會社制，STS-01,固體成分濃度29. 7質量％，平均凝集粒徑7nm。〔例1〕涂料組合物(A)的制備對50. Sg改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加20. 5g粘合劑溶液(i)、8. Sg中空 狀SW2微粒分散液(ii)，再添加15g乙二醇單異丙醚、5g雙丙酮醇，制成固體成分濃度為 1.5質量％的涂料組合物(A)。組成成分示于表1。涂膜的形成
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作為基材準備玻璃板(旭硝子株式會社制，FL3. 5，鈉鈣玻璃，尺寸 IOOmmX 100mm，厚度3. 5mm)，用氧化鈰水分散液研磨玻璃板表面，用水洗去氧化鈰后，用離 子交換水沖洗后干燥。接著，將保持于室溫的玻璃板安設于旋涂機(三笠株式會社($力寸社)制， 1H-360S)，用塑料吸液管采集2cc涂料組合物(A)，滴加于玻璃板的表面，進行旋涂后在大 氣中于500°C燒成30分鐘，得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于 表4。〔例2〕涂料組合物(B)的制備對70. 3g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加9. 7g鏈狀SW2微粒分散液(iii)， 再添加15. Og乙二醇單異丙醚、5. Og雙丙酮醇，制成固體成分濃度為1. 5質量％的涂料組合 物(B)。組成成分示于表1。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(B)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例3〕涂料組合物(C)的制備對64. 5g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加6. 8g粘合劑溶液(i)、8.7g鏈狀 SiO2微粒分散液(iii)，再添加15. Og乙二醇單異丙醚、5. Og雙丙酮醇，制成固體成分濃度 為1. 5質量％的涂料組合物(C)。組成成分示于表1。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(C)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例4〕涂料組合物(D)的制備按照表1所示的組成成分與例3同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合 物⑶。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(D)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例5〕涂料組合物㈤的制備按照表1所示的組成成分與例3同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合 物(E)。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(E)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例6〕涂料組合物(F)的制備
按照表1所示的組成成分與例3同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合 物(F)。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(F)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表9。此外，涂膜的截面的掃描型電子顯微鏡照片示于圖1。〔例7〕涂料組合物(G)的制備按照表1所示的組成成分與例3同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合 物(G)。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(G)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例8〕涂料組合物(H)的制備按照表1所示的組成成分與例3同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合 物⑶。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(H)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例 9〕涂料組合物(I)的制備按照表1所示的組成成分與例3同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合 物⑴。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(I)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例 10〕涂料組合物(J)的制備按照表1所示的組成成分與例3同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合 物(J)。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(J)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例 11〕涂料組合物(K)的制備對10. 3g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加68. 2g粘合劑溶液(i)、1. 5g聚丙 二醇(和光純藥工業株式會社(和光純薬工業社)制，分子量4000)、15. Og乙二醇單異丙 醚、5. Og雙丙酮醇，制成固體成分濃度為1. 5質量％的涂料組合物(K)。組成成分示于表1。
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涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(K)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表8。〔例12〕涂膜的形成除了將燒成溫度改為100°C以外，與例11同樣地操作，得到形成有涂膜的物品。對 該物品的涂膜進行評價。結果示于表8。〔例13〕涂料組合物(L)的制備對42. 2g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加34. Ig粘合劑溶液(i)、3. 7g板狀 Al2O3微粒分散液(iv)，再添加15. Og乙二醇單異丙醚、5. Og雙丙酮醇，制成固體成分濃度 為1. 5質量％的涂料組合物(L)。組成成分示于表1。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(L)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表10。〔例 14〕涂料組合物(M)的制備對11. 65g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加68. 2g粘合劑溶液(i)，再添加 15. Og乙二醇單異丙醚、5. Og雙丙酮醇、0. 15g α-萜品醇，制成固體成分濃度為1. 5質量％ 的涂料組合物(M)。組成成分示于表1。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(M)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例 15〕涂料組合物(N)的制備按照表1所示的組成成分與例14同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組 合物(N)。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(N)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例 16〕涂料組合物(0)的制備按照表1所示的組成成分與例14同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組 合物(0)。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(0)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例17〕涂料組合物(P)的制備
對37. 6g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加34. Ig粘合劑溶液(i)、6. 3g中空 狀SiO2微粒分散液(ii)，再添加15. Og乙二醇單異丙醚、5. Og雙丙酮醇、2g α-萜品醇，制 成固體成分濃度為1.5質量％的涂料組合物(P)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(P)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表4。〔例 18〕涂料組合物(Q)的制備按照表2所示的組成成分與例17同樣地制成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組 合物(Q)。〔涂膜的形成〕在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(Q)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表4。〔例 19〕涂料組合物(R)的制備除了將改性乙醇設為70. 15g、添加0. 15g α -萜品醇以外，與例2同樣地操作，制成 固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(R)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(R)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6。〔例 20〕涂料組合物(S)的制備除了將改性乙醇設為46. 75g、添加0. 15g α -萜品醇以外，與例6同樣地操作，制成 固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(S)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(S)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例 21〕涂料組合物(T)的制備除了將改性乙醇設為17. 45g、添加0. 15g α -萜品醇以外，與例10同樣地操作，制 成固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(T)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(T)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6。〔例 22〕涂料組合物(U)的制備除了將改性乙醇設為45. 4g、添加1. 5g α -萜品醇以外，與例6同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(U)。組成成分示于表2。涂膜的形成
在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(U)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表9、表11。此外，涂膜的截面的掃描型電子顯微鏡照片示于圖2。〔例 23〕涂料組合物(V)的制備除了將改性乙醇設為54. lg、添加4. 5g α -萜品醇以外，與例4同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(V)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(V)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例 24〕涂料組合物(W)的制備除了將改性乙醇設為42. 4g、添加4. 5g α -萜品醇以外，與例6同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(W)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(W)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表7。〔例25〕涂料組合物⑴的制備除了將改性乙醇設為30. 7g、添加4. 5g α -萜品醇以外，與例8同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(X)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(X)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6、表7。〔例 26〕涂料組合物(Y)的制備除了將改性乙醇設為13. lg、添加4. 5g α -萜品醇以外，與例10同樣地操作，制成 固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(Y)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(Y)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6。〔例 27〕涂料組合物(Z)的制備除了將改性乙醇設為16. 9g、添加30. Og α -萜品醇以夕卜，與例6同樣地操作，制成 固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(Z)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(Z)，進行燒成而得 到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5。〔例 28〕
涂料組合物(AA)的制備對2. 6g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加61. 4g粘合劑溶液(i)、1.0g鏈狀 SiO2微粒分散液(ii)，再添加5. Og雙丙酮醇、30. Og α -萜品醇，制成固體成分濃度為1. 5 質量％的涂料組合物(AA)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AA)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6、表7。〔例 29〕涂料組合物(AB)的制備除了將改性乙醇設為64. 35g、添加0. 15g α -萜品醇以外，與例3同樣地操作，制成 固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AB)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AB)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6。〔例 30〕涂料組合物(AC)的制備除了將改性乙醇設為39. 9g、添加7. Og α -萜品醇以外，與例6同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AC)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AC)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6。〔例31〕涂料組合物(AD)的制備除了將改性乙醇設為58. 4g、添加0. 3g α -萜品醇以外，與例4同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AD)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AD)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6、表7。〔例 32〕涂料組合物(AE)的制備除了將改性乙醇設為17. 3g、添加0. 3g α -萜品醇以外，與例10同樣地操作，制成 固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AE)。組成成分示于表2。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AE)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表7。〔例33〕涂料組合物(AF)的制備除了將改性乙醇設為51. 7g、添加1. Oga -萜品醇以外，與例5同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AF)。組成成分示于表3。
涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AF)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6、表7。〔例 34〕涂料組合物(AG)的制備除了將改性乙醇設為28. 4g、添加1. Og α -萜品醇以外，與例9同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AG)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AG)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6、表7。〔例35〕涂料組合物(AH)的制備除了將改性乙醇設為22. 7g、添加30. Og α -萜品醇以夕卜，與例5同樣地操作，制成 固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AH)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AH)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6、表7。〔例 36〕涂料組合物(Al)的制備對4. 4g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加47. 7g粘合劑溶液(i)、2. 9g鏈狀 SiO2微粒分散液(ii)，再添加IOg乙二醇單異丙醚、5g雙丙酮醇、30g α -萜品醇，制成固體 成分濃度為1. 5質量％的涂料組合物(Al)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(Al)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6、表7。〔例37〕涂料組合物(AJ)的制備除了將改性乙醇設為38. lg、添加3. Og α -萜品醇以外，與例7同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AJ)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AJ)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表5、表6、表8。〔例 38〕涂膜的形成除了將燒成溫度改為100°C以外，與例37同樣地操作，得到形成有涂膜的物品。對 該物品的涂膜進行評價。結果示于表8。〔例 39〕涂料組合物(AK)的制備除了將改性乙醇設為45. 4g、添加1. 5g檸檬醛以外，與例6同樣地操作，制成固體
18成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AK)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AK)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表9。〔例 40〕涂料組合物(AL)的制備除了將改性乙醇設為45. 4g、添加1. 5g β -紫羅酮以外，與例6同樣地操作，制成固 體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AL)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AL)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表9。〔例41〕涂料組合物(AM)的制備除了將改性乙醇設為45. 4g、添加1. 5g葉綠醇以外，與例6同樣地操作，制成固體 成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AM)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AM)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表9。〔例 42〕涂料組合物(AN)的制備除了將改性乙醇設為37. 7g、添加4. 5g α -萜品醇以外，與例13同樣地操作，制成 固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AN)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AN)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表10。〔例 43〕涂料組合物(AO)的制備對38. 9g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加34. Ig粘合劑溶液(i)、2. 5g球狀 TiO2微粒分散液(ν)，再添加15. Og乙二醇單異丙醚、5. Og雙丙酮醇、4. 5g α -萜品醇，制成 固體成分濃度為1. 5質量％的涂料組合物(AO)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AO)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表10。〔例 44〕涂料組合物(AP)的制備對39. 6g改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加24. Og的2_ 丁醇、16. 4g粘合劑溶 液(i)、3. 5g鏈狀SiO2微粒分散液(iii)，再添加15. Og雙丙酮醇、1. 5g α -萜品醇，制成固 體成分濃度為0.9質量％的涂料組合物(AP)。組成成分示于表3。涂膜的形成
與例1同樣地制造玻璃板。接著將用預熱爐(楠本化成株式會社(楠本化成社) 制ETAC HT320)保溫在30°C的玻璃板安設于設置有噴涂機器人(川崎機器人株式會社(力 7寸* α 4々7社)制，JE005F)的涂裝間內的架臺上，通過噴涂法涂布涂料組合物 (AP)。然后進行燒成，得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表11。〔例 45〕涂料組合物(AQ)的制備除了將改性乙醇設為45. 4g、添加1.5g香茅酸以外，與例6同樣地操作，制成固體 成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AQ)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AQ)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表9。〔例 46〕涂料組合物(AR)的制備除了將改性乙醇設為45. 4g、添加1. 5g乙酸萜品酯以外，與例6同樣地操作，制成 固體成分濃度1. 5質量％的涂料組合物(AR)。組成成分示于表3。涂膜的形成在與例1同樣地制造的玻璃板上與例1同樣地涂布涂料組合物(AR)，進行燒成而 得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果示于表9。〔例 47〕底涂層用涂料組合物的制備對39. Og改性乙醇進行攪拌的同時向其中添加3. Og離子交換水和0. 05g的61質 量％硝酸的混合液，攪拌5分鐘。向其中添加3. 5g四乙氧基硅烷(SiO2換算固體成分濃度 29質量％ )，室溫下攪拌30分鐘，然后添加54. 45g改性乙醇，制成固體成分濃度為1. 0質 量％的底涂層用涂料組合物。涂膜的形成除了將基材改為壓花玻璃(旭硝子株式會社制，Solite，低鐵成分的鈉鈣玻璃(超 白平板玻璃)，尺寸100mmX 100mm，厚度3. 2mm)以外，與例1同樣地制造玻璃板。接著，在 室溫下將玻璃板安設于設置有噴涂機器人(川崎機器人株式會社制，JE005F)的涂裝間內 的架臺上，通過噴涂法涂布底涂層用涂料組合物。將涂布后的玻璃板用預熱爐(楠本化成 株式會社制ETAC HT320)預熱，于架臺上在保溫在35 °C的狀態下通過噴涂法涂布例44的涂 料組合物(AP)。然后進行燒成，得到形成有涂膜的物品。對該物品的涂膜進行評價。結果 示于表11。[表 1]
[表 2]
權利要求
1.一種涂料組合物，其特征在于，包含 分散介質(a)；分散在所述分散介質(a)中的微粒(b)；溶解或分散在所述分散介質(a)中的萜烯衍生物(C)。
2.一種涂料組合物，其包含 分散介質(a)；分散在所述分散介質(a)中的微粒(b)；其特征在于，所述分散介質(a)包含化合物(al)，所述化合物(al)不溶或難溶于水且具有羥基和/或羰基。
3.如權利要求1所述的涂料組合物，其特征在于，所述萜烯衍生物(c)的分子中具有選 自羥基、醛基和酮基的1種以上的基團。
4.如權利要求1或3所述的涂料組合物，其特征在于，所述萜烯衍生物(c)的量相對于 所述涂料組合物的固體成分1質量份為0. 1 20質量份。
5.如權利要求2所述的涂料組合物，其特征在于，所述化合物(al)的量相對于所述涂 料組合物的固體成分1質量份為0. 1 20質量份。
6.如權利要求1 5中的任一項所述的涂料組合物，其特征在于，所述微粒(b)的平均 凝集粒徑為3 500nm。
7.如權利要求1 6中的任一項所述的涂料組合物，其特征在于，還包含粘合劑(d)。
8.如權利要求7所述的涂料組合物，其特征在于，所述微粒(b)和所述粘合劑(d)的質 量比即微粒/粘合劑為9/1 1/9。
9.一種物品，其特征在于，在基材上形成有由權利要求1 8中的任一項所述的涂料組 合物得到的涂膜。
10.如權利要求9所述的物品，其特征在于，所述基材是壓花玻璃。
全文摘要
本發明提供可提高涂膜的防反射效果、能以低成本在較低的溫度下形成其涂膜的涂料組合物，以及具有高防反射效果、可使用的基材相對不受限制且成本低的物品。包含分散介質(a)、分散在分散介質(a)中的微粒(b)、溶解或分散在分散介質(a)中的萜烯衍生物(c)的涂料組合物；包含分散介質(a)和分散在分散介質(a)中的微粒(b)的涂料組合物，其中，分散介質(a)包含化合物(a1)，該化合物(a1)不溶或難溶于水且具有羥基和/或羰基；以及形成有由該涂料組合物形成的涂膜的物品。
文檔編號C09D7/12GK102119198SQ20098013166
公開日2011年7月6日 申請日期2009年8月12日 優先權日2008年8月13日
發明者大谷義美, 本谷敏 申請人:旭硝子株式會社