專利名稱：一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能的方法
技術領域：
本發明涉及一種增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能的方法。
背景技術：
鋁、鈦等金屬具有質量輕、耐腐蝕等優點，已被廣泛應用于各行業中。尤其是轎 車、電子裝備、航天器的輕量化的迫切需要更促進了鋁合金和鈦合金的大量應用。結合樹脂 基復合材料和金屬兩者共同優點復合而成的層狀金屬/樹脂基復合材料也在航空航天的 需求中應運而生。這種材料典型的應用是航天器及汽車中所需要的各種壓力容器，以貯存 高壓液體和氣體。航天器發射的巨額成本和可能的技術風險等問題，都要求空間壓力容器 在可靠性、壓力容限、輕量化及貯存壽命等方面有不斷的改進。目前，美國已經發明了高性 能的復合材料壓力容器。外面的復合材料層(纖維/環氧層)纏繞在涂有膠粘劑的薄的鋁/ 鈦合金內襯上，在固化爐中共同固化而產生的一個整體的輕質量貯箱結構。薄金屬內襯的 使用依賴于金屬內襯與復合材料層之間界面的良好粘接，這就需要能夠承受較大靜、動載 荷的金屬與樹脂材料的粘接界面。 目前國內外學者們針對金屬和樹脂復合材料的界面改性增強研究主要從金屬基 底的表面處理和添加表面粘結促進劑兩方面展開。目前典型的金屬材料涂裝中磷化和鈍化 工藝廣泛應用，其工藝雖然成熟，但廢物排放和處理耗費大。隨著環保要求的逐步提高和 環境意識的增強，尤其是各國對鉻允許排放量的大大降低，促使考慮用其它工藝和化學處 理試劑替換磷化和鈍化工藝。而硅烷試劑作為一種具有獨特結構的硅化合物，架起了無機 物與有機物之間的橋梁，改進了許多材料的缺陷，硅烷試劑在金屬表面改性應用已初步形 成方向，但其顯著的缺陷是由于和表面只有一個結合點而使膜局限于兩維表面，穩定性有 限。
發明內容
本發明為了解決現有方法制作得到的金屬/環氧樹脂復合材料穩定性差的問題， 而提供了一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能的方法。
本發明利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能的方法按照以 下步驟進行一、清洗基片；二、將清洗后的基片進行機械處理；三、將經機械處理的基片氧 化處理后真空干燥；四、采用浸泡法、提拉法或旋涂法將0. 5 4代聚酰胺_胺(PAMAM)樹 狀分子覆蓋在經步驟三處理的基片的表面，然后在20 IO(TC條件下反應O. 5 12h ;五、 用去離子和溶劑交替清洗經步驟四處理的基片，然后在70 9(TC真空條件下進行干燥，即 得到金屬基底；六、環氧樹脂固化體涂于金屬基底表面，在壓力0. 3 0. 6Mpa為的條件下， 將溫度升溫至60 8(TC保溫1 2h，然后再升溫至120 15(TC保溫固化3 6h，即得到 強化后的金屬/環氧樹脂復合材料。 樹枝狀大分子是一類新型的高分子，其結構特點是從一個中心開始高度支化且規整，外圍有眾多的官能團，因此被認為是很有發展前景的潛在材料，將在光電材料、催 化劑、表面活性劑、納米反應器、藥物和基因載體、傳統聚合物助劑等多個領域得到廣泛應 用，三維立體結構、均一的分布和多而密且修飾性強的外官能團，而且較低的粘度、獨特的 流變性質、很好的成膜性使之作為結構單元進行自組裝形成的超薄膜在表面改性和涂料中 的應用特別有意義。本發明的方法利用樹枝狀大分子的這些優點，增強了金屬/環氧樹脂 復合材料界面性能，本發明方法得到的金屬/環氧樹脂復合材料的界面剪切強度20. 7 35. 8Mpa，與現有方法制作得到的金屬/環氧樹脂復合材料相比較，界面強度提高了 40% 100%，本發明的金屬/環氧樹脂復合材料穩定性好。
圖1為具體實施方式
十中基片的紅外光譜；圖2為具體實施方式
十步驟四的金屬 基底的紅外光譜；圖具體實施方式
三中處理后的基片的X射線光電子圖譜；圖4為具體 實施方式三的步驟四中的金屬基底X射線光電子圖譜；圖5為金屬基底中氮元素的分峰圖 譜；圖6為具體實施方式
十的步驟四中的金屬基底的原子力測試結果圖；圖7為具體實施 方式十中原子力測試結果的側截面分析圖；圖8為具體實施方式
十中未經處理鋁片剪切結 果圖；圖9為具體實施方式
十中硅烷偶聯劑處理的鋁片剪切結果圖；圖10為具體實施方式
十中經樹枝狀大分子處理得到金屬基片的剪切結果圖；圖11為具體實施方式
一的反應原 理圖；圖12為具體實施方式
一中氨基與環氧樹脂反應方程式。
具體實施例方式
本發明技術方案不局限于以下所列舉具體實施方式
，還包括各具體實施方式
間的 任意組合。
具體實施方式
一 本實施方式利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界 面性能的方法按照以下步驟進行一、清洗基片；二、將清洗后的基片進行機械處理；三、將 經機械處理的基片氧化處理后真空干燥；四、采用浸泡法、提拉法或旋涂法將0. 5 4代聚 酰胺-胺(PAMAM)樹狀分子覆蓋在經步驟三處理的基片的表面，然后在20 IO(TC條件下 反應0. 5 12h ;五、用去離子和溶劑交替清洗經步驟四處理的基片，然后在70 9(TC真空 條件下進行干燥，即得到金屬基底；六、環氧樹脂固化體涂于金屬基底表面，在壓力0. 3 0. 6Mpa為的條件下，將溫度升溫至60 8(TC保溫1 2h，然后再升溫至120 15(TC保溫 固化3 6h，即得到強化后的金屬/環氧樹脂復合材料。 本實施方式步驟二中機械處理是用砂紙、砂布打磨或噴砂等方法將基片進行機械 處理，去除其在空氣中形成的表面弱氧化層，并增大表面粗糙程度為界面結合提供機械嚙 合作用。 本實施方式步驟二中機械處理當采用砂紙打磨方法時，參考的是相關工藝標準 (GB/T21526-2008結構膠黏劑粘接前金屬和塑料表面處理導則)。 本實施方式步驟四中采用電化學氧化方法時，具體方法是采用陽極氧化處理法， 包括磷酸陽極氧化(PAA)和硫酸陽極氧化(CAA)，具體步驟參考相關標準(QJ2907-1997鋁 合金膠接前磷酸陽極氧化膜層技術條件，HB/Z233-1993鋁及鋁合金硫酸陽極氧化工藝)。
本實施方式步驟四中浸泡法的方法如下基片完全浸沒在0. 5 4代聚酰胺_胺(PAMAM)樹狀分子溶液里進行反應。 本實施方式步驟四中提拉法的方法如下基片以1 10cm/min的速度完全浸入到 聚酰胺-胺(PAMAM)樹枝狀大分子的甲醇溶液中進行反應，然后再以1 10cm/min的速度 從0. 5 4代聚酰胺-胺(PAMAM)樹枝狀大分子的甲醇溶液提拉出，其中0. 5 4代聚酰 胺-胺(PAMAM)樹枝狀大分子的甲醇溶液按照重量份數比由40 80份的0. 5 4代聚酰 胺_胺(PAMAM)樹枝狀大分子和20 50份的甲醇組成。 本實施方式步驟四中提拉法的方法如下0. 5 4代聚酰胺-胺(PAMAM)樹枝狀大 分子滴在基片上，在轉速為500rpm 2000rpm的條件下旋涂反應。 本實施方式制作得到的金屬/環氧樹脂復合材料的界面剪切強度為0.7 35. 8Mpa，與現有方法制作得到的金屬/環氧樹脂復合材料相比較，界面強度提高了 40% 100%。 本實施方式的反應原理如圖11所示，其中氨基與環氧樹脂反應方程式如圖12所
示，從圖12可以看出，氨基與環氧樹脂發生反應，把環氧基打開，生成了羥基。 本實施方式的制備方法優點如下1、原料樹枝狀大分子合成方法簡便，工藝簡單
成本低，生產效率高；2、可控性好，可以根據需要對金屬基底進行不同程度的氧化，接枝不
同端基的樹枝狀大分子，改變金屬表面官能團的種類和數目，滿足不同的工程需求；3、金
屬表面修飾的樹枝狀大分子不僅增加了金屬表面的活性官能團而且樹枝狀大分子本身也
是很多樹脂的固化劑，參與樹脂的交聯反應，對樹脂體系起到增韌的作用；4、修飾效果好，
樹枝狀大分子獨特的三維立體結構、均一分布且多而密的外官能團，較低的粘度、獨特的流
變性質、很好的成膜性使其修飾效果遠大于官能團量少且穩定性有限的常用硅烷耦聯劑，
并且結合牢固，此層自組裝膜在丙酮溶劑中超聲也無法被破壞，對復合材料界面有較好地
增強作用，穩定性好(本實施方式得到的金屬/環氧樹脂復合材料的界面剪切強度20. 7
35. 8Mpa，與現有的方法相比較，界面剪切強度提高40% 100%)。
具體實施方式
二 本實施方式與具體實施方式
一不同的是步驟一中基片的為鋁 或鈦。其它步驟及參數與具體實施方式
一相同。
具體實施方式
三本實施方式與具體實施方式
一至二不同的是步驟一中清洗基 片的方法是將基片放入有機溶劑中，在超聲頻率為O. 5 100kHz的條件下處理5 30min， 其中有機溶劑是由丙酮、甲醇或乙酸乙酯中的一種或其中的幾種組成。其它步驟及參數與具體實施方式
一至二相同。 本實施方式對金屬基材表面進行清洗，以去除基片表面的污染物。 本實施方式中當有機溶劑為混合物時，各有機溶劑之間可按任意比混合。 具體實施方式
四本實施方式與具體實施方式
一至三不同的是步驟二中機械處
理方法是噴沙法，其中噴沙法的壓力控制在100 125kPa之間，以lg/cm2的速率由氮氣噴
送直徑為50ym的氧化鋁顆粒。其它步驟及參數與具體實施方式
一至三相同。 具體實施方式
五本實施方式與具體實施方式
一至四不同的是步驟三中氧化處
理的方法采用的是硝酸/氫氟酸浸蝕法，操作如下，將基片完全浸沒在硝酸/氫氟酸混合溶
液中，在23t:條件下浸漬1. 5min，然后用去離子水清洗基片，在5(TC條件下真空干燥10分
鐘，即實現了基片的氧化處理，其中硝酸/氫氟酸混合溶液中HF的體積濃度為13%，HN03的
體積濃度為70%。其它步驟及參數與具體實施方式
一至四相同。
具體實施方式
六本實施方式與具體實施方式
一至四不同的是步驟三中氧化處 理的方法采用的是鉻硫酸浸蝕法(ForestProductLaboratory或CSA法)，基片完全浸沒在 混合溶液中，在63t:條件下浸漬14min，然后用去離子水清洗基片，在5(TC條件下真空干燥 10min，即實現了基片的氧化處理，其中每升的混合溶液由50g的Cr03和250g的H2S04混合 制成。其它步驟及參數與具體實施方式
一至四相同。
具體實施方式
七本實施方式與具體實施方式
一至四不同的是步驟三中氧化處 理的方法采用的是NaOH溶液浸蝕法基片完全浸沒在濃度為50g/L的NaOH溶液中，在66°C 的條件下浸漬5分鐘，用去離子清洗，在5(TC的條件下真空干燥10min，即實現了基片的氧 化處理。其它步驟及參數與具體實施方式
一至四相同。
具體實施方式
八本實施方式與具體實施方式
一至七不同的是步驟五中去離子 和溶劑的清洗時間均為3 10min，清洗次數均為2 8次。其它步驟及參數與具體實施方 式一至七相同。
具體實施方式
九本實施方式與具體實施方式
一至八不同的是步驟六中環氧樹 脂固化體的制作方法如下將環氧樹脂加熱到60°C ，然后加入到占環氧樹脂質量15% 40% 的極性有機溶劑中，在超聲頻率為25 50Hz的條件下，超聲波處理lOmin后，攪拌lOmin使 其均勻并蒸除溶劑，然后按照環氧樹脂的環氧基團與固化劑中胺基氫原子物質的摩爾比為 1 :0. 9 1. 1的比例將處理后的環氧樹脂加入到固化劑中攪拌10 20min即得到環氧樹 脂固化體，其中環氧樹脂為環氧當量175 192的液態雙酚A型，環氧樹脂是環氧樹脂E51、 環氧樹脂E44或環氧樹脂E85，極性有機溶劑由丙酮和/或N， N- 二甲基甲酰胺組成，固化劑 為小分子脂肪胺或芳香胺，小分子脂肪胺為乙二胺，芳香肢為4， 4- 二胺基二苯甲烷、間苯 二胺或間苯二甲胺。其它步驟及參數與具體實施方式
一至八相同。 本實施方式中的極性有機溶劑為混合物時，各極性有機溶劑之間可按任意比混合。
具體實施方式
十本實施方式利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界 面性能的方法按照以下步驟進行一、清洗基片；二、將清洗后的基片進行機械處理；三、將 經機械處理的基片氧化處理后真空干燥；四、采用浸泡法、提拉法或旋涂法將聚酰胺_胺樹 狀分子覆蓋在經步驟三處理的基片的表面，然后在6(TC條件下反應8h;五、用去離子和溶 劑交替清洗經步驟四處理的基片，然后在8(TC真空條件下進行干燥，即得到金屬基底；六、 環氧樹脂固化體涂于金屬基底表面，在壓力0. 45Mpa為的條件下，將溫度升溫至7(TC保溫 1. 5h，然后再升溫至14(TC保溫固化5h，即得到強化后的金屬/環氧樹脂復合材料。
本實施方式步驟一中基片的為鋁。 本實施方式步驟一中清洗基片的方法是將基片放入有機溶劑中，在超聲頻率為 30kHz的條件下處理20min，對金屬基材表面進行清洗，以去除基片表面的污染物，其中有 機溶劑是為丙酮。 本實施方式步驟二中機械處理是用砂紙、砂布打磨或噴砂等方法將基片進行機械 處理，去除其在空氣中形成的表面弱氧化層，并增大表面粗糙程度為界面結合提供機械嚙 合作用，具體方法為機械處理是采用噴沙方法，壓力控制在100 125kPa之間，以lg/cm2 的速率由氮氣噴送直徑為50ym的氧化鋁顆粒，對基片表面進行處理。
本實施方式步驟三中氧化處理的方法采用的是鉻硫酸浸蝕法(ForestProductLaboratory或CSA法)，基片完全浸沒在混合溶液中，在63。C條件下浸漬 14min，然后用去離子水清洗基片，在5(TC條件下真空干燥10min，即實現了基片的氧化處 理，其中每升的混合溶液由50g的Cr03和250g的H2S04混合制成。 本實施方式步驟四中采用電化學氧化方法時，具體方法是采用陽極氧化處理法， 包括磷酸陽極氧化(PAA)和硫酸陽極氧化(CAA)，具體步驟參考相關標準(QJ2907-1997鋁 合金膠接前磷酸陽極氧化膜層技術條件，HB/Z233-1993鋁及鋁合金硫酸陽極氧化工藝)。
本實施方式步驟四中浸泡法的方法如下基片完全浸沒在0. 5 4代聚酰胺_胺 (PAMAM)樹狀分子溶液里進行反應。 本實施方式步驟五中去離子和溶劑的清洗時間均為6min，清洗次數為4次。 本實施方式步驟六中環氧樹脂固化體的制作方法如下將環氧樹脂加熱到60°C，
然后加入到占環氧樹脂質量30%的極性有機溶劑中，在超聲頻率為40Hz的條件下，超聲波
處理10min后，攪拌10min使其均勻并蒸除溶劑，然后按照環氧樹脂的環氧基團與固化劑中
胺基氫原子物質的摩爾比為1 :1的比例將處理后的環氧樹脂加入到固化劑中，攪拌15min
即得到環氧樹脂固化體，其中環氧樹脂為環氧當量185的液態雙酚A型，環氧樹脂為環氧樹
脂E51，極性有機溶劑為丙酮，固化劑為小分子脂肪胺，小分子脂肪胺為乙二胺。 本實施方式制作得到的金屬/環氧樹脂復合材料的界面剪切強度為24. 7Mpa，與
現有方法制作得到的金屬/環氧樹脂復合材料相比較，界面強度提高了 86%。 本實施方式的制備方法優點如下1、原料樹枝狀大分子合成方法簡便，工藝簡單
成本低，生產效率高；2、可控性好，可以根據需要對金屬基底進行不同程度的氧化，接枝不
同端基的樹枝狀大分子，改變金屬表面官能團的種類和數目，滿足不同的工程需求；3、金屬
表面修飾的樹枝狀大分子不僅增加了金屬表面的活性官能團而且樹枝狀大分子本身也是
很多樹脂的固化劑，參與樹脂的交聯反應，對樹脂體系起到增韌的作用；4、修飾效果好，樹
枝狀大分子獨特的三維立體結構、均一分布且多而密的外官能團，較低的粘度、獨特的流變
性質、很好的成膜性使其修飾效果遠大于官能團量少且穩定性有限的常用硅烷耦聯劑，并
且結合牢固，此層自組裝膜在丙酮溶劑中超聲也無法被破壞，對復合材料界面有較好地增
強作用(與現有的方法相比較，界面剪切強度提高40% 100%)。 本實施方式步驟一中的基片為鋁，鋁的紅外光譜為圖l，本實施方式步驟四的金屬 基底的紅外光譜為圖2，從圖1和圖2可以看出鋁表面經過端氨基樹枝狀大分子修飾前后， 從圖2中可以看出，在1650cm-l和1550cm-l出現氨基I和氨基II特征峰，樹枝狀大分子 結構中的亞甲基特征峰在2926cm-l、2854cm-l和2818cm_l也出現了，并且在3300cm_l的 N-H伸縮峰比圖1中樹枝狀大分子本體中的還要強，說明氨基與金屬鋁表面氧化物發生反 應，生成_朋3+，由此可以證明樹枝狀大分子已經在鋁基底上成膜并發生反應。
本實施方式步驟三中處理后的基片的X射線光電子圖譜如圖3所示，本實施方式 步驟四中的金屬基底的X射線光電子圖譜如圖4所示，與圖3的圖譜性比較，圖4中的X 射線光電子圖出現強烈的氮元素的峰，從此可知氨基端的大分子已經吸附在金屬表面，圖5 為圖4 (本實施方式步驟四中的金屬基底的X射線光電子圖譜)中的氮元素的分峰圖譜，可 以明顯看出兩個不同價態的氮元素，其中400. 7未發生反應的氨基，402. 5為與基底發生反 應即質子化后的氨基。進一步說明大分子與基底發生了化學反應。 本實施方式步驟四中的金屬基底的原子力測試結果如圖6所示，圖7為圖6(實施方式步驟四中的金屬基底的原子力測試結果)的側截面分析圖，從圖6可以看出基片被樹枝 狀大分子修飾后，在金屬基底表面有粒狀大分子，從圖7可以看出大分子呈均勻分布的納 米粒子(直徑2. 7 9nm)，但由于大分子的本體直徑在1. 5nm左右，所以觀測到的粒子是大 分子的團聚狀態。 未經處理鋁片剪切結果如圖8所示，硅烷偶聯劑處理的鋁片剪切結果如圖9所示， 本實施方式經樹枝狀大分子處理得到金屬基片的剪切結果如圖10所示，從圖8、圖9和圖 10可以看出，本實施方式中的金屬基片穩定性好。
權利要求
一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能的方法，其特征在于利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能的方法按照以下步驟進行一、清洗基片；二、將清洗后的基片進行機械處理；三、將經機械處理的基片氧化處理后真空干燥；四、采用浸泡法、提拉法或旋涂法將0.5～4.5代聚酰胺-胺樹狀分子覆蓋在經步驟三處理的基片的表面，然后在20～100℃條件下反應0.5～12h；五、用去離子水和溶劑交替清洗經步驟四處理的基片，然后在70～90℃真空條件下進行干燥，即得到金屬基底；六、環氧樹脂固化體涂于金屬基底表面，在壓力0.3～0.6Mpa為的條件下，將溫度升溫至60～80℃保溫1～2h，然后再升溫至120～150℃保溫固化3～6h，即得到強化后的金屬/環氧樹脂復合材料。
2. 根據權利要求1所述一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能 的方法，其特征在于步驟一中基片的為金屬鋁或鈦。
3. 根據權利要求1或2所述一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面 性能的方法，其特征在于步驟一中清洗基片的方法是將基片放入有機溶劑中，在超聲頻率 為0. 5 100kHz的條件下處理5 30min，其中有機溶劑是由丙酮、甲醇或乙酸乙酯中的一 種或其中的幾種組成。
4. 根據權利要求3所述一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性 能的方法，其特征在于步驟二中機械處理方法是噴沙法，其中噴沙法的壓力控制在100 125kPa之間，以lg/cm2的速率由氮氣噴送直徑為50 y m的氧化鋁顆粒。
5. 根據權利要求l、2或4所述一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界 面性能的方法，其特征在于步驟三中氧化處理的方法采用的是硝酸/氫氟酸浸蝕法，操作 如下，將基片完全浸沒在硝酸/氫氟酸混合溶液中，在23t:條件下浸漬1. 5min，然后用去離 子水清洗基片，在5(TC條件下真空干燥10分鐘，即實現了基片的氧化處理，其中硝酸/氫氟 酸混合溶液中HF的體積濃度為13%， HN03的體積濃度為70%。
6. 根據權利要求5所述一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能 的方法，其特征在于步驟三中氧化處理的方法采用的是NaOH溶液浸蝕法基片完全浸沒在 濃度為50g/L的NaOH溶液中，在66t:的條件下浸漬5分鐘，用去離子清洗，在50°C的條件 下真空干燥10min，即實現了基片的氧化處理。
7. 根據權利要求1、2、4或6所述一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料 界面性能的方法，其特征在于步驟五中去離子和溶劑的清洗時間均為3 10min，清洗次數 均為2 8次。
8. 根據權利要求7所述一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能 的方法，其特征在于步驟六中環氧樹脂固化體的制作方法如下將環氧樹脂加熱到6(TC， 然后加入到占環氧樹脂質量15% 40%的極性有機溶劑中，在超聲頻率為25 50Hz的條 件下，超聲波處理10min后，攪拌10min使其均勻并蒸除溶劑，然后按照環氧樹脂的環氧基 團與固化劑中胺基氫原子物質的摩爾比為l : 0.9 1. l的比例將處理后的環氧樹脂加入 到固化劑中，攪拌10 20min即得到環氧樹脂固化體，其中環氧樹脂為環氧當量175 192 的液態雙酚A型，環氧樹脂是環氧樹脂E51 、環氧樹脂E44或環氧樹脂E85，極性有機溶劑由 丙酮和/或N， N- 二甲基甲酰胺組成，固化劑為小分子脂肪胺或芳香胺，小分子脂肪胺為乙 二胺，芳香肢為4， 4- 二胺基二苯甲烷、間苯二胺或間苯二甲胺。
全文摘要
一種利用樹枝狀大分子增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能的方法，它涉及一種增強金屬/環氧樹脂復合材料界面性能的方法；本發明解決了現有方法制作得到的金屬/環氧樹脂復合材料穩定性差的問題。方法一、清洗基片；二、基片進行機械處理；三、基片氧化處理后干燥；四、將0.5～4代聚酰胺-胺樹狀分子覆蓋在基片表面得到基片；五、用去離子水和溶劑交替清洗基片，然后干燥，即得到金屬基底；六、環氧樹脂固化體涂于金屬基底表面，保溫，固化，即得到強化后的金屬/環氧樹脂復合材料。本發明的方法制作得到的金屬/環氧樹脂復合材料的界面剪切強度20.7～35.8Mpa，本發明的金屬/環氧樹脂復合材料穩定性好。
文檔編號B05D3/10GK101767088SQ20091031122
公開日2010年7月7日 申請日期2009年12月11日 優先權日2009年12月11日
發明者彭慶宇, 李宜彬, 梅蕾, 王榮國, 赫曉東 申請人:哈爾濱工業大學