專利名稱：：墨液組合物、記錄物、記錄方法和記錄裝置的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種墨液組合物以及使用該墨液組合物的記錄物、記錄方法和記錄裝置。
背景技術：
：以往，作為白色色材已知含有中空樹脂粒子的白色墨液組合物(例如，參照專利文獻l)。該中空樹脂粒子在其內部具有空洞，其外殼由液體滲透性的樹脂形成。通過這樣的結構，在墨液組合物中，中空樹脂粒子的內部空洞被溶劑填滿，中空樹脂粒子的比重和墨液組合物的比重實質上變為相同，因此中空樹脂粒子可以在墨液組合物中穩定地分散。此外，若使用該墨液組合物在記錄媒體上形成圖像時，則因為在干燥時中空樹脂粒子的內部空間被空氣置換，中空樹脂粒子通過由于其外殼和空洞之間的光折射率的差別而產生的光散射從而發揮隱蔽效果(即，呈白色)。一般地說，中空樹脂粒子本身由丙烯酸樹脂等的透明樹脂形成。另外，在例如專利文獻24中，公開了謀求提高白色墨液組合物或著色墨液組合物的噴射穩定性、保存穩定性的技術。然而，這些技術的任一者在印字特性方面都有改善的余地。專利文獻1美國專利第4880465號說明書專利文獻2特開2000-103995號公報專利文獻3特開2000-239585號公報專利文獻4特開2006-56990號公報上述的白色墨液組合物，有時與白色以外的彩色墨液組合物(以下，僅稱為"彩色墨液組合物")組合使用。作為其組合形態，從白色隱蔽層形成、色再現性等的觀點出發，可以考慮多個形態，可列舉例如，(i)在媒體上形成白色圖像區域和彩色圖像區域而記錄圖像的形態，(ii)在由白色墨液組合物形成的白色圖像層上層疊由彩色墨液組合物形成彩色圖像層而記錄圖像的形態，(iii)在由彩色墨液組合物形成的彩色圖像層上層疊由白色墨液組合物形成的白色圖像層而記錄圖像的形態等。最近，本發明人等發現，如將含中空樹脂粒子的白色墨液組合物與彩色墨液組合物組合的記錄圖像，長期間保存或放置于高濕度環境的情況下，則圖像品質降低。在上述(i)的形態中，在彩色圖像區域與白色圖像區域邊界部分，可以觀測到白色圖像區域側的邊界部分的透明化，另外，在上述(ii)(iii)的形態中，在層疊白色圖像層與彩色圖像層而形成的圖像區域，可以觀測到記錄圖像中存在的中空樹脂粒子發生透明化，記錄圖像的彩色色感降低。
發明內容因此，本發明的目的在于，提供含有作為色材的中空樹脂粒子，并且即使在與其他墨液組合物組合而用于形成圖像時，也不會發生經時、高濕度環境所致的圖像品質降低的3墨液組合物。本發明人等發現，上述透明化的原因之一為彩色墨液組合物中所含的保濕劑。通常，在顏料系、染料系的墨液組合物中，以控制噴出性、墨液的干燥性為目的，含有甘油、糖類等作為保濕劑，在印刷物中該保濕劑有一定程度殘留。此外，例如，以上述(i)(iii)等形態等將彩色墨液組合物與白色墨液組合物組合使用時，在記錄圖像中的彩色圖像區域、彩色圖像層中所含的甘油、糖類等保濕劑，在長時間保存下或被置于高濕度環境下時，會由于吸收空氣中的水分而向白色圖像滲出，或者，由于在保持空氣中的水分的情況下向白色圖像移動，從而浸入白色圖像中。可以認為，浸入了白色圖像中的保濕劑在含有水分的情況下進入白色圖像中的中空樹脂粒子的空洞中，其結果會導致中空樹脂粒子不能通過光散射表現白色*隱蔽效果而變得透明化。特別是在與淺青墨液組合物、淺品紅墨液組合物等色材濃度低(即，含保濕劑相對地多)的彩色墨液組合物并用時，可以明顯觀測到該透明化。本發明以抑制上述中空樹脂粒子的透明化為目的制成，如下所述。(1)—種墨液組合物，其特征在于，含有中空樹脂粒子、以及上述中空樹脂的透明化防止劑。(2)根據(1)所述的墨液組合物，其特征在于，上述透明防止化劑為水/辛醇分配系數大于-1.0、且在25t:的蒸氣壓不足10Pa的液體化合物或固體化合物。(3)根據(2)所述的墨液組合物，其特征在于，上述透明化防止劑為選自己二醇和三羥甲基丙烷中的至少一種。[畫](4)根據(1)(3)中的任劑在上述墨液中的含量為總量的0.1(5)根據(1)(4)中的任子的平均粒徑為0.21.0iim。(6)根據(1)(5)中的任子在上述墨液中的含量為520質3(7)根據(1)(6)中的任和二醇醚中的至少一種。(8)根據(1)(7)中的任面活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑。(9)根據(1)(8)中的任方式。(10)—種記錄物，其特征在于，通過(1)(9)中的任一項所述的墨液組合物，記錄有圖像。(11)—種記錄方法，其特征在于，使用(1)(9)中的任一項所述的墨液組合物記錄圖像。(12)—種記錄裝置，其特征在于，采用(11)所述的記錄方法記錄圖像。根據本發明的墨液組合物，即使在將本發明的墨液組合物與含有保濕劑的其他墨液組合物組合而形成圖像時，例如將本發明的白色墨液組合物與含保濕劑的通用的彩色墨液組合物組合形成圖像時，所得的記錄物不會出現因經時、高濕度環境而導致中空樹脂粒子透明化，因此經長期放置仍可保持高品質的圖像。一項所述的墨液組合物，其特征在于，上述透明化防止30質量％。一項所述的墨液組合物，其特征在于，上述中空樹脂粒一項所述的墨液組合物，其特征在于，上述中空樹脂粒t%。一項所述的墨液組合物，其特征在于，含有選自烷二醇一項所述的墨液組合物，其特征在于，含有炔二醇系表一項所述的墨液組合物，其特征在于，應用于噴墨記錄具體實施例方式以下，針對本發明的墨液組合物進行詳細的說明。在以下的說明中，將本發明的中空樹脂粒子作為形成白色圖像的白色色材進行說明，但本發明中所使用的中空樹脂粒子當然也可以呈現白色以外的顏色，例如，構成上述的中空樹脂粒子的樹脂可以以其他色進行著色(但是，在這種情況下，中空樹脂粒子的樹脂必須在具有光透過性的情況下被著色。)。在這種形態的情況下，可以采用與使用以下所說明的白色的(即，無著色的)中空樹脂粒子的形態相同的形態，實施本發明。另外，也可以通過將中空樹脂粒子與其他色材并用的方式，將墨液組合物本身作為白色以外的顏色。進而，在以下的說明中，將本發明的墨液組合物作為形成白色圖像的白色墨液組合物，將含保濕劑的其他墨液組合物作為形成白色以外的彩色圖像的彩色墨液組合物進行說明，但是本發明的墨液組合物的使用形態當然并不限于這些色的組合。以下，針對本發明的墨液組合物，以含中空樹脂粒子作為白色色材的白色墨液組合物為例，進行詳細的說明。[白色墨液組合物]1.中空樹脂粒子作為本發明中的中空樹脂粒子，優選在其內部具有空洞、其外殼由具有液體滲透性的樹脂形成。通過這樣的結構，中空樹脂粒子在水性墨液組合物中存在時，內部的空洞變得被水性介質填滿。被水性介質填滿的粒子具有與外部的水性介質大致相等的比重，因此可以在水性墨液組合物中不沉降而保持分散穩定性。由此，可以提高白色墨液組合物的貯存穩定性、噴出穩定性。另外，若將本發明的白色墨液組合物噴出于紙和其他記錄媒體上，則粒子內部的水性介質由于干燥時揮發變成空洞。通過粒子在內部含有空氣的方式，粒子形成折射率不同的樹脂層和空氣層，使入射光有效地散射，因此可以呈現白色。此外，通過對形成中空樹脂粒子的樹脂層在保留光透過性的狀態下進行著色，也可以呈現白色以外的顏色。本發明中所使用的中空樹脂粒子沒有特別的限制，可以使用公知的中空樹脂粒子。例如，可以優選使用在美國專利第4880465號、專利第3562754號等說明書中所記載的中空樹脂粒子。中空樹脂粒子的平均粒徑(外徑)，優選為0.21.0iim，更優選為0.40.8ym。若外徑超過1.0iim，則有時粒子發生沉降等損害分散穩定性，此外有時造成噴墨式記錄頭的堵塞等而損害可靠性。另一方面，若外徑不足0.2ym，則有白色度不足的傾向。另外，內徑優選為0.10.8iim左右。中空樹脂粒子的平均粒徑，可以通過以激光衍射散射法為測定原理的粒度分布測定裝置進行測定。作為激光衍射式粒度分布測定裝置，例如可以使用以動態光散射法為測定原理的粒度分布儀(例如，日機裝株式會社制"MicrotracUPA")。上述中空樹脂粒子的含量(固體成分)，相對于白色墨液組合物的總質量，優選為520質量％，更優選為815質量％。若中空樹脂粒子的含量(固體成分)超過20質量％，有時造成噴墨式記錄頭的堵塞等而損害可靠性。另一方面，若不足5質量％，則有白5色度不足的傾向。上述中空樹脂粒子的制造方法，沒有特別的限制，可以應用公知方法。作為中空樹脂粒子的制造方法，例如，可以應用通過將乙烯基單體、表面活性劑、聚合引發劑和水系分散劑在氮氣氛下邊加熱邊攪拌而形成中空樹脂粒子乳濁液的方法，所謂的乳液聚合法。作為乙烯基單體，可列舉非離子性單乙烯不飽和單體，例如可列舉苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯等。作為(甲基)丙烯酸酯，可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八碳-9-烯酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。另外，作為乙烯基單體，可以使用二官能性乙烯基單體。作為二官能性乙烯基單體，例如，可列舉二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。通過使上述單官能性乙烯基單體與上述二官能性乙烯基單體進行共聚而高度地交聯，可以得到不但具備光散射特性，還具備耐熱性、耐溶劑性、溶劑分散性等特性的中空樹脂粒子。作為表面活性劑，只要是在水中形成膠束等分子聚集體的表面活性劑就可以，例如，可列舉陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。作為聚合引發劑，可以使用可溶于水的公知的化合物，例如，可列舉過氧化氫、過硫酸鉀等。作為水系分散劑，例如，可列舉水、含有親水性有機溶劑的水等。2.透明化防止劑本發明的墨液組合物含有中空樹脂粒子的透明化防止劑。作為透明化防止劑，優選水/辛醇分配系數大于-1.0，且在25°C的蒸氣壓不足10Pa的液體化合物或固體化合物。更優選水/辛醇分配系數為-0.5以上，且在25°C的蒸氣壓為3Pa以下。防止中空樹脂粒子的透明化的機理尚不清楚，推測為以下的2個機理。第l，在水/辛醇分配系數方面對水的親和性比對彩色圖像的保濕劑的親和性低的透明化防止劑，通過在由白色圖像和彩色圖像形成的記錄圖像中與彩色圖像的保濕劑同時存在，由于與彩色圖像的保濕劑的親和性比與空氣中的水分的親和性高，所以可以防止水分的浸入。這時，如果在25t:的蒸氣壓不足10Pa，可以作為保濕成分殘留在白色圖像內部，變得可以抑制從彩色圖像浸入的水分。第2，特別是透明化防止劑為固體化合物時，因為是固體所以圖像內的移動量極小。因此，即使保水的保濕劑從彩色圖像浸入，在浸入中空樹脂粒子的空隙之前，透明化防止劑捕捉該保水的保濕劑，且因為在圖像內不移動，所以可以抑制白色圖像的透明化。其中，作為透明化防止劑，優選選自己二醇和三羥甲基丙烷中的至少l種，更優選三羥甲基丙烷。己二醇和三羥甲基丙烷已知與甘油等共同作為保濕劑在墨液組合物中使用，但是在含有中空樹脂粒子作為色材的白色墨液組合物中使用時，有作為中空樹脂粒子的透明化防止劑的功能。因此，采用該白色墨液組合物進行圖像記錄的記錄物，即使長時間保存下或放置于高濕度環境下，因為能夠抑制中空樹脂粒子的透明化，所以變得能夠經長時間仍保持高品質的圖像。6上述透明化防止劑的含量，以總量計，相對于白色墨液組合物的總質量優選為0.130質量％，更優選為0.520質量％。3.定影樹脂本發明中的白色墨液組合物，期望含有使中空樹脂粒子定影的樹脂。作為這樣的樹脂，可列舉丙烯酸系樹脂(例如，Almatex(三井化學公司制))、聚氨酯系樹脂(例如，WBR-022U(Taiseifinechemical公司制))。這些定影樹脂的含量，相對于墨液組合物的總質量，優選為0.510質量％，更優選為0.53.0質量％。4.浸透性有機溶劑本發明的白色墨液組合物，優選含有選自烷二醇和二醇醚中的至少1種。烷二醇和/或二醇醚可以提高對記錄媒體等被記錄面的潤濕性而提高墨液的浸透性。作為烷二醇優選1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2_己二醇、l，2-庚二醇、l，2-辛二醇等的碳數為48的1，2-烷二醇。這些之中，碳數為68的1，2-己二醇、l，2-庚二醇、1，2-辛二醇對記錄媒體的浸透性特別高，因而更優選。作為二醇醚，可列舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單丁基醚、三丙二醇單甲基醚等多元醇的低級烷基醚。這些之中，若使用三乙二醇單丁基醚則可以得到良好的記錄品質。這些選自烷二醇和二醇醚中的至少l種的含量，相對于白色墨液組合物的總質量，優選為120質量％，更優選為l10質量％。5.表面活性劑本發明的白色墨液組合物，優選含有炔二醇系表面活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑。炔二醇系表面活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑，可以提高對記錄媒體等被記錄面的潤濕性而提高墨液的浸透性。作為炔二醇系表面活性劑，例如，可列舉2，4，7，9-四甲基-5-癸炔_4，7_二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4_二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，炔二醇系表面活性劑可以利用市售品，例如，可列舉01finE1010、01finSTG、OlfinY(以上，日信化學公司制)，Surfynol104、Surfyno82、Surfyno465、Surfyno485、SurfynoTG(以上，AirProductsandChemicalsInc.公司制)。作為聚硅氧烷系表面活性劑可以利用市售品，例如，可列舉BYK-347,BYK-348(畢克化學*日本公司制)等。進而，本發明的白色墨液組合物，可以含有陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑等其他表面活性劑。上述表面活性劑的含量，相對于白色墨液組合物的總質量，優選為0.015質量％，更優選為0.10.5質量％。6.叔胺本發明的白色墨液組合物優選含有叔胺。叔胺具有作為pH調整劑的功能，可以容易地調整白色墨液組合物的pH值。作為叔胺，例如，可列舉三乙醇胺等。上述叔胺的含量，相對于白色墨液組合物的總質量，優選為0.0110質量％，更優選為0.12質量％。7.溶劑和添加劑本發明的白色墨液組合物通常含有水作為溶劑。水優選使用離子交換水、超過濾水、反滲透水，蒸餾水等的純水或超純水。特別地，將這些水通過紫外線照射或添加過氧化氫等進行了滅菌處理的水可以抑制經長期間而產生霉和細菌，因而是優選的。本發明的白色墨液組合物，根據需要，可以使其含有水溶性松香類等的定影劑、苯甲酸鈉等的防霉劑，防腐齊U、脲基甲酸酯(allophanate)類等抗氧化劑紫外線吸收劑、螯合劑、氧吸收劑、pH調整劑等添加劑，這些添加劑可1種單獨使用，當然也可以2種以上組合使用。另外，在本發明的墨液組合物中，除上述中空樹脂粒子之外，可以含有其他色材。作為其他色材，可以使用通用的顏料、染料。8.制造方法本發明的白色墨液組合物，可以使用以往公知的裝置，例如，球磨機、混砂機、超微磨碎機(attritor)、籃式磨碎機、軋式磨碎機等，采用與以往的顏料墨液同樣的方法制造。在制造時，優選使用膜濾器、篩網過濾器等將粗大粒子除去。本發明的白色墨液組合物，可以通過涂布于各種記錄媒體而形成白色圖像。作為記錄媒體，例如可列舉紙、厚紙、纖維制品、片材或膜、塑料、玻璃、陶瓷等。本發明的白色墨液組合物，其用途沒有特別的限制，可以應用于各種噴墨記錄方式。作為噴墨記錄方式，可列舉例如熱敏噴墨(ThermalJet)式噴墨、壓電式(Piezoelectric)噴墨、連續式噴墨、輥涂敷(Rollera卯lication)、濺射涂敷(Sprayapplication)等。[記錄物]本發明可以提供利用上述墨液組合物進行了圖像記錄的記錄物。作為通過將本發明的墨液組合物與含保濕劑的其他墨液組合物組合而進行圖像記錄的記錄物，例如，通過將本發明的白色墨液組合物與含保濕劑的通用的彩色墨液組合物組合而進行圖像記錄的記錄物，即使在長時間保存下或放置于高濕度環境下也不發生中空樹脂粒子的透明化，因此可以經長期放置仍保持高品質的圖像。[記錄方法，記錄裝置]本發明還可以提供使用上述的墨液組合物在記錄媒體上進行圖像記錄的記錄方法。作為該記錄方法沒有特別的限制，可列舉凸版印刷方式、凹版印刷方式、平版印刷方式、孔版印刷方式、電子照片記錄方式、熱轉印記錄方式、噴墨記錄方式等，特別優選通過噴墨記錄方式的記錄方法。作為噴墨記錄方式，可以使用以往公知的任一種方式，特別是在利用壓電元件的振動使液滴的噴出的方法(采用通過電致伸縮元件的機械形變形成墨液滴的噴墨頭的記錄方法)、利用熱能的方法，可以進行優良的圖像記錄。本發明還可以提供利用上述本發明的記錄方法而記錄圖像的記錄裝置。[實施例]以下，利用實施例對本發明進行詳細的說明，本發明不限于這些實施例。1.白色墨液組合物的制造采用如表1所示的配合量，將中空樹脂粒子、定影樹脂、有機溶劑、透明化防止劑、叔胺、表面活性劑和離子交換水混合攪拌，利用孔徑5i！m的金屬濾器進行過濾，用真空泵進行脫氣處理，得到實施例1、2和比較例13的各墨液組合物。此外應予說明，表1的實施例1、2和比較例13中所記載的數值的單位為質量％，對于中空樹脂微粒子來說按固體成分換算。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>中空樹脂粒子使用在表1所記載的市售品"SX8782(D)"(JSR公司制)。SX8782(D)為外徑1.0iim內徑0.8iim的水分散型，固體成分濃度為20.5%。"BYK-348"(BYKJ即an公司制)為聚硅氧烷系表面活性劑。聚氨酯樹脂使用"WBR-022U"(大成精細化學公司(制))。實施例的白色墨液組合物中，作為透明化防止劑，使用己二醇、三羥甲基丙烷。另一方面，作為比較例，使用通常在墨液組合物中所含有的作為保濕劑的甘油、四乙二醇、聚乙二醇(平均分子量400)。在表2中顯示了上述透明化防止劑的"水/辛醇分配系數"和"蒸氣壓(25°C)"。此外，"水/辛醇分配系數"，根據OECD試驗指導107和日本工業規格Z7260-107(2000)"分配系數(1-辛醇/水)的測定-搖瓶法"進行測定。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>2.評價方法2-1.白+彩色印刷后的彩色色感變化的評價對于白色的印刷，將表l所記載的白色墨液組合物分別填充于噴墨打印機("PX-G930"精工愛普生公司制)的專用墨盒的黑色墨液室。將這樣制作的墨液墨盒安裝于打印機，進行印刷試驗。對于彩色的印刷，使用市售的噴墨打印機("PX-G5500"精工愛普生公司制)和墨液組(EPSONIC9CL3337亮光黑、無光黑、灰、淺灰、黃、青、淺青、品紅、淺品紅)，進行印刷試驗。接著，在噴墨用專用記錄用紙("OHP板"精工愛普生公司制)上以720X720dpi的解析度進行輸出。印刷模式設置為白、彩色同時100%duty全滿模式。通過在媒體上用白色以外的彩色墨液組合物形成彩色圖像層后在上述彩色圖像層上使用白色墨液組合物形成白色圖像層的方式進行印刷。對所得的印刷物在高濕度條件下的彩色色感變化進行評價。評價標準如下所述。結果如表l所示。L*值的測定使用市售的黑色成為基板的測色機，例如GretagMacbethSpetroscan禾口Spectrolino(X-Rite公司制)。此外，在本說明書中，"duty"是以下式求算出的值。duty(%)=實印字點(dot)數/(縱解析度X橫解析度)X100(式中，"實印字點數"是每單位面積的實印字點數，"縱解像度"和"橫解像度"分別是每單位面積的解像度。所謂100%duty，意味著與像素對應的單色的最大墨液質量)。AA:在27°C35%的環境保存24小時后，在27°C65%的環境保存24小時的情況下，白+彩色部分的彩色墨液的L*值的降低值小于2A:在27°C35%的環境保存24小時后，在27°C65%的環境保存24小時的情況下，白+彩色部分的彩色墨液的L*值的降低值為2以上且小于5B:在27°C35%的環境保存24小時后，在27°C65%的環境保存24小時的情況下，白+彩色部分的彩色墨液的L*值的降低值為5以上且小于10C:在27°C35%的環境保存24小時后，在27°C65%的環境保存24小時的情況下，白+彩色部分的彩色墨液的L*值的降低值為10以上2-2.在白+彩色印刷后的白色圖像區域側的邊界部分的透明化的評價對于白色的印刷，將表l所記載的白色墨液組合物分別填充至噴墨打印機("PX-G930"精工愛普生公司制)的專用墨盒的黑色墨液室中。將這樣制作的墨液墨盒安裝于打印機，進行印刷試驗。對于彩色的印刷，使用市售的噴墨打印機("PX-G5500"精工愛普生公司制)和墨液組(EPS0NIC9CL3337亮光黑、無光黑、灰、淺灰、黃、青、淺青、品紅、淺品紅)，進行印刷試驗。接著，在噴墨用專用記錄用紙("OHP板"精工愛普生公司制)上以720X720dpi的解析度進行輸出。印刷模式設置為白、彩色同時100%duty全滿模式。作為印刷方法，在媒體上，將白色圖像區域和彩色圖像區域以各區域邊界相接的方式記錄圖像，對在室溫下經一定時間所導致的在白色圖像區域側的邊界部分的透明化進行評價。評價標準如下所述。結果如表l所示。此外，將白色、彩色總共的印刷面積設為lOOmmXlOOmm(橫X縱)。另外，透明化的測定方法，使用市售的黑色成為基板的測色機，例如GretagMacbethSpetroscan和Spectrolino(X-Rite公司制)，測定L*值，將從初期狀態至L*值降低30以上的位置作為發生透明化的位置。AA:放置一個月后的透明化在距邊界小于0.2mm的位置發生A:放置一個月后的透明化在距邊界為0.2mm以上且小于0.5mm的位置發生B:放置一個月后的透明化在距邊界為0.5mm以上且小于5mm的位置發生C:放置一個月后的透明化在距邊界為5mm以上的位置發生將實施例的白色墨液組合物與彩色墨液組合物組合而形成的記錄物，即使在長時間保存下和/或放置于高濕度條件下，彩色色感的變化幾乎沒有，另外，在白色圖像區域側與彩色圖像區域的邊界部分的透明化也幾乎沒有發生。另一方面，在采用比較例的白色墨液組合物的記錄物中，白色圖像的透明化明顯地可見。可以認為，這種透明化除來自彩色墨液組合物的保濕成分通過保有空氣中的水分而浸入白色圖像所導致的影響以外，白色墨液組合物本身中所含的保濕成分(甘油、四乙二醇、聚乙二醇(平均分子量400))也對其造成影響。1權利要求一種墨液組合物，其特征在于，含有中空樹脂粒子、以及所述中空樹脂的透明化防止劑。2.根據權利要求l所述的墨液組合物，其特征在于，所述透明化防止劑為水/辛醇分配系數大于-1.0、且在25t:的蒸氣壓不足10Pa的液體化合物或固體化合物。3.根據權利要求2所述的墨液組合物，其特征在于，所述透明化防止劑為選自己二醇和三羥甲基丙烷中的至少一種。4.根據權利要求13中的任在所述墨液中的含量為總量的0.15.根據權利要求14中的任的平均粒徑為0.21.0iim。6.根據權利要求15中的任在所述墨液中的含量為520質〗7.根據權利要求16中的任二醇醚中的至少一種。8.根據權利要求17中的任活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑。9.根據權利要求18中的任式。10.—種記錄物，其特征在于，通過權利要求19中的任一項所述的墨液組合物，記錄有圖像。11.一種記錄方法，其特征在于，使用權利要求19中的任一項所述的墨液組合物記錄圖像。12.—種記錄裝置，其特征在于，采用權利要求11所述的記錄方法記錄圖像。一項所述的墨液組合物，其特征在于，所述透明化防止劑30質量％。一項所述的墨液組合物，其特征在于，所述中空樹脂粒子一項所述的墨液組合物，其特征在于，所述中空樹脂粒子t%。一項所述的墨液組合物，其特征在于，含有選自烷二醇和一項所述的墨液組合物，其特征在于，含有炔二醇系表面一項所述的墨液組合物，其特征在于，應用于噴墨記錄方全文摘要本發明提供一種墨液組合物，所述墨液組合物含有中空樹脂粒子作為色材，即使在與其他墨液組合物組合用于形成圖像時，也不會發生由于經長時間放置、高濕度環境所致的圖像品質的降低。所述墨液組合物的特征在于，含有中空樹脂粒子和該中空樹脂的透明化防止劑。文檔編號C09D11/10GK101724316SQ20091020609公開日2010年6月9日申請日期2009年10月21日優先權日2008年10月22日發明者佐野強,加賀田尚義申請人:精工愛普生株式會社