粘合劑用放射線固化性組合物、偏振片以及偏振片的制造方法

            文檔序號:3775491閱讀:269來源:國知局

            專利名稱::粘合劑用放射線固化性組合物、偏振片以及偏振片的制造方法
            技術領域
            :本發明涉及粘合劑用放射線固化性組合物、使用該粘合劑用放射線固化性組合物形成的偏振片、以及偏振片的制造方法。
            背景技術
            :近年來,液晶顯示裝置作為用于顯示文字、圖像等的顯示裝置而得到廣泛應用。這種液晶顯示裝置通常包含由2張偏振片、以及在2張偏振片之間配置的、玻璃基板、透明電極、濾色片、取向膜、液晶等構成的液晶單元。一般來說,液晶顯示裝置中使用的偏振片是通過在使硤或者二色性染料吸附于經拉伸取向的聚乙烯醇(以下也稱為PVA)類片材上而成的偏振膜(偏振元件)的一面或者兩面上,介由粘合劑層貼合三醋酸纖維素(以下也稱為TAC)類膜等保護膜而成。作為這種偏振片,提出了下述的偏振片,通it^聚乙烯醇類偏振膜的至少一面上介由聚乙烯醇類粘合劑層貼合保護膜而形成,其特征在于,粘合劑層由含有水溶性環氧化合物的聚乙烯醇類粘合劑形成,粘合劑中的水溶性環氧化合物與聚乙烯醇類樹脂之比為(5~50)/100(固體成分重量比)(專利文獻l)。應予i兌明的是,該文獻中還記載了上述保護膜是一種對表面進行了皂化處理的三醋酸纖維素。如果采用專利文獻1中記載的使用水系粘合劑和TAC系保護膜的技術,介由透濕性高的TAC系保護膜,使上述粘合劑的7jC分蒸發,從而可以使粘合劑固化。因此,能夠通過比較筒易的制造工序獲得偏振片。另夕卜,由于水系粘合劑與TAC系保護膜的粘合性高,因此,可以獲得具有優良粘合強度的偏振片。4然而,由于TAC系保護膜的透濕性高,因此存在耐濕熱性差之類的問題。即,在車載時等那樣的高溫高濕的環境中,有時會發生變形等,具有難以維持高的偏振性能的問題。因此,有人提出使用具有低透濕性的環烯烴類樹脂膜(以下也稱為COP類樹脂膜)代替TAC類保護膜的方法。例如,提出了一種偏振片,其特征在于,在含有聚乙烯醇類樹脂的偏振膜的一面上,介由由含有聚酯類離聚物型聚氨酯樹脂和具有縮水甘油基氡基的化合物的7jC性組合物形成的第一粘合劑層,層合環烯烴類樹脂膜,在另一面上,介由不同于上述第一粘合劑層的水性組成的第二粘合劑層,層合乙酸纖維素類膜(專利文獻2)。另外,提出了一種偏振片的制造方法,該方法是將偏振元件與偏振元件的保護膜進行粘合層合的偏振片的制造方法,其特征在于,使用至少含有水性乳液、聚乙烯醇和聚異氰酸酯化合物而形成的、將經B型粘度計測得的粘度(20'C)調整至0.03~lPa.s的水性聚氨酯系粘合劑,將上述偏振元件和保護膜濕法層合(專利文獻3)。應予說明的是,該文獻中還記載了上述保護膜由熱塑性飽和環烯烴類樹脂制成。專利文獻l:特開平09-258023號>^才艮專利文獻2:特開2005-208456號7〉才艮專利文獻3:特開2004-37841號7>寺艮
            發明內容采用專利文獻2中記載的技術,可以介由透濕性高的乙酸纖維素類膜來使水系粘合劑中的水分蒸發,因此,與專利文獻l的技術同樣地,能夠以比較簡易的工序獲得偏振片。然而,由于在一側具有透濕性高的乙酸纖維素類膜,因此,存在著耐濕熱性尚不充分的問題和屬于水系粘合劑的第1粘合劑層與環烯烴類樹脂膜之間的粘合性不足的問題。而采用專利文獻3中記載的技術,則由于偏振元件兩面的保護膜由熱塑性飽和降冰片烯類樹脂制成,因此,能夠獲得耐濕熱性良好的偏振片。然而,由于使用透濕性差的保護膜,因此,為了使屬于水系粘合劑的水性聚氨酯類粘合劑中的7jC分蒸發掉以使其固化,需要很長時間,與使用TAC系膜的情況相比,存在著制造工序復雜的問題。另外,由于含熱塑性飽和降水片烯類樹脂的保護膜為疏水性的,因此,存在著與水系粘合劑的粘合性不足的問題。關于這一點,如果能夠通過簡易的制造工序來形成粘合劑層,進而該粘合劑層對COP類樹脂膜也顯示出優良的粘合性,則可以例如將透濕性低的COP類樹脂膜作為偏振膜兩面的保護層來使用等,從而可以獲得耐濕熱性優良的偏振片,這是理想的情況。另一方面,只要能夠向粘合劑層本身賦予耐濕熱性,就可使其能夠耐受更苛刻的使用M。即,偏振片通常M偏振片用的層合片材剪裁成所希望的大小才能使用,但是可以認為,偏振片在高溫且高濕度的環境中,在其切斷端部,粘合劑層會吸濕、變形,從而會使偏振性能降低。如果粘合劑層本身的耐濕熱性優良,則可以實現具有更優良的耐濕熱性的偏振片。另外,在該情況下,即便對于4吏用透濕性高的TAC系保護膜形成的偏振片而言,也可以實現耐濕熱性的提高。進而,對于用于形成粘合劑層的組合物,從涂布性、作業性等觀點考慮,希望粘度低。本發明鑒于上述背景而完成,其目的在于,提供一種具有優良的涂布性(具體地說,在液態下的低粘度),能夠以簡易的制造工序在短時間內制造耐濕熱性、粘合強度(剝離強度)等優良的偏振片的粘合劑用放射線固化性組合物、4吏用該組合物形成的偏振片、以及偏振片的制造方法。本發明人為了解決上述課題而進行了精心研究,結果發現,通過利用含有特定成分的放射線固化性組合物,可以實現本發明的上述目的,至此完成了本發明。即,本發明提供以下的[1]~[io]。上述[1]所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中還含有(F)25'C時的粘度為10mPa.s以下,且含有1個羥基的化合物。上述[1]或者[2]所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,上述成分(B)含有選自雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酴醛清漆型環氧樹脂、含有萘骨架的環氧樹脂、含有蒽骨架的環氧樹脂、以及含有芴骨架的環氧樹脂中的至少1種。上述[1]~[3]中任一項所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,上述成分(C)含有(Cl)具有環氧乙烷基的脂肪族化合物。上述[1]~[4]中任一項所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,上述成分(D)含有聚碳酸酯二元醇。上述[2]~[5]中任一項所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,上述成分(F)的分子量為60~200。上述[1]~[6]中任一項所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,上述成分(F)含有選自具有醚結構的化合物、具有氣基結構的化合物、以及具有酯結構的化合物中的至少l種。—種偏振片,通過在聚乙烯醇類偏振膜的至少一面上,介由粘合劑層層合保護膜而成,上述粘合劑層由上述[l]~[7]中任一項所述的粘合劑用放射線固化性組合物的固化物形成。7[9]上述[8]所述的偏振片,其中,上述保護膜由環烯烴類樹月旨膜制成。—種上述[8]或者[9]所述的偏振片的制造方法,其中包括在偏振膜的至少一面上,介由粘合劑用放射線固化性組合物層合保護膜的工序,以及對該粘合劑用放射線固化性組合物照射光以使其固化、從而獲得偏振片的固化工序。本發明的粘合劑用放射線固化性組合物含有特定的成分,因此,在液態下具有低粘度,能形成既維持良好的涂布性,又具有優良的粘合強度(剝離強度)和耐濕熱性的偏振片。固化性組合物的固化物形成,因此,即便使用低透濕性的環烯烴類樹脂膜作為保護膜,也能像使用水系粘合劑那樣,無需為了使粘合劑固化而進行7K分蒸發,可以在短時間內獲得優良的粘合性。另外,也可以在偏振膜的兩面使用環烯烴類樹脂膜作為保護膜。在該場合,能夠獲得特別優良的耐濕熱性,即使在高溫高濕的環境中,也能夠維持高的偏振性能。采用本發明的偏振片的制造方法,通過介由粘合劑用放射線固化性組合物將保護膜層合在偏振膜的一面或者兩面上,對該粘合劑用^L射線固化性組合物照射放射線以使其固化之類的簡易操作,就能制造偏振片。另夕卜,即便在使用非透濕性的環烯烴類樹脂膜作為保護膜時,也不會出現諸如在使用水系粘合劑時那樣的制造工序復雜化和長時間化的問題,而且,可以獲得各層之間的粘合性優良的作為層合膜的偏振片。圖1為示意地示出本發明偏振片的一例的截面圖。圖2為示出本發明偏振片的制造方法的一例的流程圖。1偏振片2聚乙烯醇類偏振膜3粘合劑層3,由粘合劑用放射線固化性組合物形成的層4粘合劑層4,由粘合劑用放射線固化性組合物形成的層5保護膜5,保護膜5與由粘合劑用it射線固化性組合物形成的層3,的層M6保護膜6,保護膜6與由粘合劑用放射線固化性組合物形成的層4,的層合體7放射線(紫外線)具體實施例方式本發明的粘合劑用放射線固化性組合物含有成分(A)~(E)、以及(F)等任意成分。以下對各成分加以_沈明。[成分(A)]構成本發明的粘合劑用放射線固化性組合物的成分(A),為具有氧雜環丁烷基的化合物。通過使用成分(A),可以在將粘合劑用組合物的粘度維持在低水平的情況下,獲得具有高的粘合強度的偏振片。作為成分(A),可舉出由下述式(1)表示的具有1個以上氧雜環丁烷基的化合物。這種化合物中,作為在分子中具有1個氧雜環丁烷基的化合物,可舉出由下述式(2)表示的化合物。(式(2)中,Z表示IL^子或者硫原子。W表示氫原子;^f、子;曱基、乙基等碳原子數1~6的烷基;三氟甲基、全氟乙基等碳原子數1~6的氟代烷基;苯基、萘基等碳原子數6~18的芳基;呋喃基或者瘞吩基。W表示氫原子;曱基、乙基等^f、子數l6的烷基;1-丙烯基、2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基等麟子數2~6的烯基;苯基、萘基等顛子數6~18的芳基;芐基、氟芐基等取代或非取代的碳原子數7~18的芳烷基;苯氧基曱基、苯氧基乙基等芳H&烷基等具有其他芳香環的基團;乙基羰基、丙基氣基等碳原子數2~6的烷基羰基;乙IL^裝基、丙li^羰基等碳原子數2~6的烷|1&絲;乙基M曱酰基、丙基絲曱酰基等^^子數2~6的N-烷基氨基曱醃基等。)作為在分子中具有1個氧雜環丁烷基的化合物的具體例,可舉出3-乙基-3-羥曱基氧雜環丁烷、3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(2-乙基環己基曱基)氧雜環丁烷、3-(曱基)烯丙H^曱基-3-乙基氧雜環丁烷、(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)曱基苯、4一氟—[1—(3-乙基—3—氧雜環丁烷基甲lLiO甲基]苯、4—甲lL^一[1-(3—乙基-3-氧雜環丁烷基甲緣)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧雜環丁烷基曱氧基)乙基]苯基醚、異丁氧基甲基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、異冰片基lL^乙基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基曱基)醚、異水片基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基曱基)醚、乙基二乙二醇(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、二環戊二烯(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚等。作為在分子中具有1個氧雜環丁烷基的化合物的市售品,可舉出OXT-101、OXT-211、OXT-212(以上由東亞合成社制)等。作為在分子中具有2個氧雜環丁烷基的化合物,可舉出由下述式(3)表示的化合物。(式(3)中,Z表示氧原子或者減源子,W的定義與上述式(2)中的定義相同。W表示亞乙基、亞丙基、亞丁基等線狀或者支鏈狀的、碳原子數1~20的亞烷基;聚(環氧乙烷)基、聚(環氧丙烷)基等線狀或者支鏈狀的、碳原子數1120的聚(環氧烷)基;1,3-亞丙烯基、甲基1,3-亞丙烯基、1,4-亞丁烯基等線狀或者支鏈狀的不飽和烴基;叛基;含有n的亞烷基;在分子鏈中含有羧基的亞烷基;在分子鏈中含有氨基甲酰基的亞烷基。另外,W也可以是含有雜原子的多價基團。)作為在分子中具有2個以上氧雜環丁烷基的化合物的具體例,可舉出3,7-雙(3-氧雜環丁烷基)-5-氧雜-壬烷、3,3,-(1,3-(2-甲烯基)丙烷二基雙(甲醛))雙-(3-乙基氧雜環丁烷)、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基曱氧基)甲基]苯、雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚等。作為在分子中具有2個以上氧雜環丁烷基的化合物的市售品,可舉出OXT-121、OXT-221(以上均為東亞合成社制)等。這些化合物可以單獨使用,或者也可以將2種以上組合使用。其中,作為成分(A),從組合物的粘度和粘合強度的觀點考慮,優選使用具有l個氧雜環丁烷基的化合物。進而,從在結構中具有羥基以使其能夠同時成為鏈轉移劑的觀點考慮,更優選使用3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷。成分(A)的粘度,從粘合劑用放射線固化性組合物低粘度化的觀點考慮,25。C時的粘度優選為30mPa.s以下。應予說明的是,本發明中的粘度是指在25。C時用E型粘度計測定的值。本發明的粘合劑用放射線固化性組合物中,以粘合劑用放射線固化性組合物的總量為100質量%,(A)具有氧雜環丁烷基的化合物的配合比例優選為5~30質量%,更優選為8~25質量%,特別優選為10~20質量D/o。當上述配合比例小于5質量%時,粘合劑層本身的粘度變大,涂布性降低。另一方面,當上述配合比例大于30質量%時,粘合性有可能降低。構成本發明的粘合劑用放射線固化性組合物的成分(B),為具有環氧乙烷基的芳香族化合物。作為成分(B)的化合物,可舉出例如,在主鏈上具有芳香環結構的、具有2個以上環氧基的化合物。作為這種化合物的芳香環結構的例子,可舉出雙酚A型結構、雙酚F型結構、酚醛清漆型結構、萘骨架、蒽骨架結構、芴骨架等。通過使用成分(B),可以對粘合劑層賦予高的耐濕熱性,其結果是,可以使偏振片的耐濕熱性提高。作為它們的市售品,可舉出JER806、JER828(以上由JapanEpoxyResinz〉司制);YD-127、YD-128、YDF-170、YDF國175S、YDPN-638、YDCN-701(以上由東都化成社制);EPICLON830、EPICLON850、EPICLON830、EPICLON835、EPICLONHP-4032D(以上由大日本油墨化學工業林式會社制)等。本發明的粘合劑用放射線固化性組合物中,以粘合劑用放射線固化性組合物的總量為100質量%,(B)具有環氧乙烷基的芳香族化合物的配合比例優選為5~30質量%,更優選為8~25質量%,特別優選為10~20質量%。當上述配合比例小于5質量%時,粘合劑層的耐濕熱性降低,而且與保護膜的粘合性降低。另一方面,如果上述配合比例大于30質量Q/c,會伴有粘度增加。構成本發明的粘合劑用放射線固化性組合物的成分(C),為選自(Cl)具有環氧乙烷基的脂肪族化合物、以及(C2)具有環氧乙烷基的脂環式化合物中的至少l種的化合物。成分(C)為成分(B)以外的具有環氧乙烷基的化合物,具體地說,為具有環氧乙烷基但沒有芳香環結構的化合物。作為(Cl)具有環氧乙烷基的脂肪族化合物的具體例,可舉出例如1,4—丁二醇二縮7JC甘油基醚、1,6—己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、三羥曱基丙烷三縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙三醇三縮7jc甘油基醚、聚丙二醇二縮7jc甘油基醚類;通過在乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多元醇上加成1種或者2種以上的烯化氧(alkyleneoxide)而得到的聚醚多元醇的聚縮水甘油基醚類;脂肪族長鏈二元酸的二縮7JC甘油基酯類;脂肪族高級醇的單縮7jc甘油基醚類;高級脂肪酸的縮水甘油基酯類;環氧化大豆油;環氧硬脂酸丁酯;環氧硬脂酸辛酯;環氧化亞員油;環氧化聚丁二烯等。其中,從粘合強度與粘度的平衡優良的觀點考慮,優選使用新戊二醇二縮^K甘油基醚。作為成分(C1)的市售品,可舉出SR-NPG、SR-16H、SR-PG、SR-TPG(以上由阪本藥品工業社制);PG-202、PG-207(以上由東都化成制)等。作為(C2)具有環氧乙烷基的脂環式化合物的具體例,可舉出3,4-環氧環己基甲基-3,,4,-環氧環己烷羧酸酯、2-(3,4-環氧環己基-5,5-螺-3,4—環氡基)環己烷-間—二噁烷、己二酸雙(3,4—環氧環己基甲基)酯、己二酸雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)酯、3,4-環lL^-6-曱基環己基-3,,4,-環|1&-6,-甲基環己烷羧酸酯、s-己內酯改性3,4-環氧環己基甲基-3,,4,-環氧環己烷羧酸酯、三甲基己內酯改性3,4-環氧環己基甲基-3,,4,-環氧環己烷羧酸酯、(5-甲基-3-戊內酯改性3,4-環氧環己基甲基-3,,4,-環氧環己烷羧酸酯、亞曱基雙(3,4-環氧環己烷)、乙二醇的二(3,4-環氧環己基甲基)醚、亞乙基雙(3,4-環氧環己烷羧酸酯)、環氧環六氫苯二曱酸二辛酯、環氧環六氫苯二甲酸二-2-乙基己酯等。作為成分(C2)的市售品,可舉出Seroxide2021、Seroxide2021P、Seroxide2081、Seroxide2083、Seroxide2085、EpoleadGT-300、EpoleadGT-301、EpoleadGT-302、EpoleadGT-400、Epolead401、Epolead403(以上由大賽璐化學工業林式會社制)等。成分(C)優選至少含有(Cl)具有環氧乙烷基的脂肪族化合物。而且,也可以將(Cl)具有環氧乙烷基的脂肪族化合物與(C2)具有環氧乙烷基的脂環式化合物合并使用。本發明的粘合劑用放射線固化性組合物中,以粘合劑用放射線固化性組合物的總量為100質量%,成分(C)的配合比例優選為20~80質量%,更優選為25~60質量%,特別優選為30~50質量o/。。當上述配合比例小于20質量%時,粘合劑層的機械強度和耐熱性有變得不足的傾向。另一方面,如果上述配合比例大于80質量%,則使粘合劑用放射線固化性組合物固化而成的粘合劑層的翹曲等變形有增大的傾向。應予說明的是,成分(C)中的成分(Cl)的比例,優選為50質量%以上,更優選為75質量%以上,特別優選為100質量%。通過4吏成分(Cl)的比例處于上述范圍內,可以獲得耐濕熱性和與保護膜的粘合性更優良的偏振片。構成本發明的粘合劑用放射線固化性組合物的成分(D),是采用凝膠滲透色鐠法測定的換算成聚苯乙烯的數均分子量為500以上,而且含有2個以上鞋基的化合物。成分(D)的數均分子量為500以上,優選為1,000以上,更優選為1,500以上。數均分子量的上限沒有特殊限定,但如果數均分子量過大,則組合物的粘度變得過高,涂布性有可能變差,因此,數均分子量的上P艮優選為20,000,更優選為10,000。通過4吏上述分子量處于上述范圍內,可以獲得具有優良粘合強度的偏振片。應予說明的是,成分(D)的數均分子量是通過使用HPC-8220GPC(TOSOHCORPORATION制),各以2支TFKgelG4000HXL、G3000HXL、G2000HXL作為色鐠柱,以四氫呔喃作為展開溶劑,在流量lcc/分、40'C下測定的換算成聚苯乙烯的數均分子量。作為成分(D),可舉出在1分子中具有2個羥基的二元醇化合物、在l分子中具有3個以上羥基的多元醇化合物。從粘合強度的觀點考慮,成分(D)優選含有二元醇化合物。作為用作成分(D)的二元醇化合物,可舉出聚碳酸酯二元醇、聚己內酯二元醇、聚醚二元醇、聚酯二元醇等。作為聚碳酸酯二元醇,可舉出例如,聚四氫呋喃的聚碳酸酯、1,6-己二醇的聚碳酸酯等,其中,如果使用由下述式(11)表示的聚碳酸酯二元醇,則可以獲得具有特別優良的粘合強度的偏振片。HO-(R9-O-CO-O)r-(R10-O-CO-O)s-R11-OH(11)(式中,!^和R"各自獨立地表示碳原子數為2-12的2價烴基,RH表示與R9和R"中的任一個為相同的結構。r為2150,s為0150,而且r十s為2~200。)作為由上述式(11)表示的聚碳酸酯二元醇的制造方法沒有特殊限定,作為已知的方法可舉出二元醇化合物與碳酸酯化合物的酯交^^應、二元醇化合物與光氣的縮l^應等。作為在該聚碳酸酯二元醇的制造中使用的15二元醇化合物,可舉出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等。另外,從偏振片的粘合性的》見點考慮,更優選1,6—己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等碳原子數為6的含有脂肪族烴基的聚碳酸酯二元醇。作為優選用作聚碳酸酯二元醇的化合物的市售品,可舉出DN-980、981、982、983(以上由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.制)、PC-8000(PPG社制)、PC-THF-CD(BASF社制)、KurarayPolyolC-590、C-10卯、C-2050、C-2090、C-30卯、C-2065N、C-2015N(以上由Kuraray公司制)、PLACCELCDCD210PL、PLACCELCDCD220PL(以上由大賽膝化學工業林式會社制)等。作為聚己內酯二元醇,可舉出例如,通過使£-己內酯與二元醇反應得到的聚己內酯二元醇等。作為此處使用的二元醇,可舉出例如,乙二醇、聚乙二醇等。作為它們的市售品,可舉出PLACCEL205、205H、205AL、212、212AL、220、220AL(以上由大賽璐化學工業林式會社制)等。作為聚醚二元醇,優選脂肪族聚醚二元醇,可舉出例如,聚乙二醇、聚丙二醇等。作為它們的聚醚二元醇的市售品,可舉出PEG#600、#1000、#1500、#1540、#4000(以上由LIONSHA制)、工夕七乂一A720、1020、2020、3020、510、PREMINOLPPG4000(以上由旭硝子S土制)等。作為聚酯二元醇,優選脂肪族二元醇化合物與脂肪族二元羧酸化合物的共聚物。作為脂肪族二元醇化合物,可舉出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9一壬二醇、2-甲基一1,8-辛二醇、3-甲基一l,5-戊二醇等,作為脂肪族二元羧酸,可舉出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸等。脂肪族二元醇可以使用l種或者2種以上,另外,脂肪族二元羧酸也可以使用l種或者2種以上。作為這些聚酯二元醇的市售品,可舉出KurarayPolyolN-2010、0-2010、P-510、P-IOIO、P_1050、P-2010、P-2050、P-3010、P-3050(以上由Kuraray公司制)等。其中,作為用作成分(D)的二元醇,優選聚碳酸酯二元醇,特別優選由上述式(11)表示的聚碳酸酯二元醇。作為用作成分(D)的、在1分子中具有3個以上羥基的多元醇,可舉出例如,使用環氧乙烷(EO)、環氧丙烷(PO)等環狀醚化合物來使三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、Quodorole(夕才卜'口一/k)等3元以上的多元醇改性而得到的聚醚多元醇。作為這種化合物的具體例,可舉出EO改性三羥甲基丙烷、PO改性三羥甲基丙烷、四氫呋喃改性三羥曱基丙烷、EO改性甘油、PO改性甘油、四氫呋喃改性甘油等,優選EO改性三羥甲基丙烷、PO改性三羥甲基丙烷、PO改性甘油、PO改性山梨醇。作為上述多元醇的市售品,可舉出SunnixGP-600、SunnixGP-1000、SunnixSP-750、SunnixTP-700(以上由三洋化成社制)等。另外,作為用作成分(D)的多元醇,還可舉出含有羥基的不飽和化合物的聚合物。作為上述含有羥基的不飽和化合物,可舉出含有羥基的(甲基)丙烯酸酯,具體地可舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯等。進而,還可舉出烷基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚、(曱基)丙烯酸縮水甘油基酯等含有縮7jC甘油基的化合物與(甲基)丙烯酸通過加成反應得到的化合物。本發明的粘合劑用放射線固化性組合物中,以粘合劑用放射線固化性組合物為100質量%,成分(D)的配合比例優選為3~30質量%,更優選為3~20質量%,特別優選為3~15質量%。如果上述配合比例小于3質量%,則粘合劑層與保護膜之間的粘合強度降低。另一方面,如果上述配合比例大于30質量%,則粘合劑用放射線固化性組合物的粘度變得過高,有時涂布性變差,或者粘合劑層與保護膜之間的粘合強度變差。應予說明的是,成分(D)中的二元醇的比例,優選為50質量%以上,更優選為75質量o/。以上,特別優選為100質量%。通過4吏二元醇的比例處于上述范圍內,可以獲得耐濕熱性以及與保護膜的粘合性更優良的偏振片。[成分(E)]構成本發明的粘合劑用放射線固化性組合物的成分(E),為光產酸劑。光產酸劑是受到光的照射而釋放出路易斯酸的光陽離子聚合引發劑。作為上述光產酸劑的例子,可舉出例如,具有由下述通式(12)表示的結構的鐿鹽。該镥鹽在小于400nm時具有基本的光吸收波長。t+[MXu+t]卜(12)(式中,陽離子為镥離子;Z表示S、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、C1或者N三N;R12、R13、R"和R"表示彼此相同或不同的有機基團。a、b、c和d分另'J為0~3的整數,(a+b+c+d)等于Z的價數+1。M表示構成卣化物配合物[MXu+t]的中心原子的金屬或者準金屬,例如為B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co等。X為例如F、Cl、Br等鹵原子;t為鹵化物配合物離子的正電荷;u為M的化M。)在上述式(12)中,作為镥離子的具體例,可舉出二苯M鐿、4-甲氧基二苯l^l翁、雙(4-甲基苯基)碘鐿等二芳基橫衞三苯基锍、二苯基-4-硫代苯H&苯基锍等三芳基锍;雙[4-(二苯基锍基(sulfonio))-苯基]硫醚、雙[4-(二(4-(2-羥乙基)苯基)絲)-苯基]硫醚等。在上述式(12)中,作為陰離子[MXu+t]的具體例,可舉出四氟硼酸根(BF4_)、六氟磷酸根(PF6_)、六氟銻酸根(SbF6_)、六氟砷酸根(AsF6)、六氯銻酸根(SbCl6)等。另外,還可以使用具有由通式[MXU(OH)_]表示的陰離子的镥鹽。進而,還可以使用具有高氯酸根離子(C104—)、三氟曱磺酸根離子(CF3S03—)、氟磺酸根離子(FS(V)、甲M酸才艮離子、三硝基^黃酸陰離子、三硝基甲M酸陰離子等其他陰離子的镥鹽。作為用作成分(E)的镥鹽的例子,可舉出例如特開昭50-151996號公報、特開昭50-158680號公報等中記載的芳香族卣鐿鹽、特開昭50-151997號>^才艮、特開昭52-30899號公凈艮、特開昭56-55420號/〉才艮、特開昭55-125105號公報等中記載的VIA族芳香族鐿鹽、特開昭50-158698號公報等中記載的VA族芳香族镥鹽、特開昭56-8428號公報、特開昭56-149402號公報、特開昭57-192429號公報等中記載的氧代氧化锍(才*乂義^水*y-,厶)鹽、特開昭49-17040號/>報等中記栽的芳香族重氮镥鹽、美國專利第4,139,655號說明書中記栽的石危代吡喃镥鹽等。另夕卜,還可舉出鐵/丙二烯配合物、鋁配合物/光分解硅化合物系引發劑等。作為成分(E)優選使用的光產酸劑是二芳J^镥鹽、三芳基锍鹽等芳香族镥鹽等,更優選為三芳基锍鹽。作為(E)光產酸劑的市售品的例子,可舉出UVI-6950、UVI-6970、UVI-6974(以上由UnionCarbideCorporation制)、ADEKAOPTOMERSP-150、SP-151、SP-170、SP-172(以上由旭電化工業社制)、Irgacure261(以上由CibaSpecialtyChemicals公司制)、CI—2481、CI-2624、CI-2639(以上由日本曹達社制)、CD-1010、CD-1011、CD-1012(以上由SartomerCompany制)、DTS—102、DTS—103、NAT—103、MPI-103(以上由MidoriKagaku公司制)、PCI-061T、PCI—062T、PCI-020T(以上由日本化藥3土制)、CPI—100P、CPI—110A、CPI-101A(以上由San-Apro公司制)等。其中,UVI-6970、UVI-6974、ADEKAOPTOMERSP—170、SP-172、CD-1012、MPI—103、CPI-110A、CPI-101A、CPI-100P,由于可4吏含有它們的組合物顯示高的光固化敏感度,因而特別優選。上述的光產酸劑可以單獨使用l種,或者也可以將2種以上組合使用。應予說明的是,為了利用光產酸劑來促進酸的發生,也可以并用增敏劑。作為增敏劑的例子,可舉出二羥基苯、三羥基苯、羥基苯乙酮、二羥基二苯基甲烷等。本發明的粘合劑用放射線固化性組合物中,以粘合劑用放射線固化性組合物的總量為100質量%,(E)光產酸劑的配合比例優選為0.1~10質19量%,更優選為0.2~8質量%。如果上述配合比例小于0.1質量%,則粘合劑用放射線固化性組合物的放射線固化性降低,不能形成具有足夠機械強度的粘合劑層,因此是不優選的。另一方面,如果上述配合比例超過IO質量%,則光產酸劑可能對粘合劑層的長期特性有不利影響,因此也是不優選的。構成本發明的粘合劑用放射線固化性組合物的成分(F),是在25'C時的粘度為10mPa.s以下,且含有1個羥基的化合物。通過使用成分(F),不會使偏振片的粘合強度降低,而且能使制造偏振片時的涂布性和作業性良好,從而可以使生產率提高。作為成分(F)使用的化合物,從涂布性的觀點考慮,其在25。C時的粘度必須為10mPa.s以下,優選為5mPa.s以下,更優選為2.5mPa.s以下。另外,作為成分(F)使用的化合物,優選分子量為60~200,更優選為60~100。如果該分子量小于60,則每單位質量的摩爾數變得過多,往往使環氧化物的固化不能充分進行。如果該分子量超過200,則成分(F)本身的粘度提高,從而使組合物的粘度降低的效果減小。成分(F)優選含有從具有醚結構的化合物、具有羰基結構的化合物、具有酯結構的化合物中選出的至少l種。通過含有這種化合物,可以獲得兼具低粘度和高粘合性的偏振片。作為成分(F)的具體例,可以舉出甲醇(25。C(以下同樣)時的粘度0.6mPa.s、分子量32)、乙醇(粘度l.lmPa.s、分子量46)、正丙醇(粘度2.3mPa.s、分子量60)、異丙醇(粘度1.8mPa's、分子量60)、正丁醇(粘度3.0mPa.s、分子量74)、1-戊醇(粘度4.1mPa.s、分子量88)、丙二醇單甲醚(粘度1.9mPa.s、分子量卯)、丙二醇單乙醚(粘度2.7mPa.s、分子量104)、乳酸乙酯(粘度2.6mPa.s、分子量115)、甲猛丁醇(粘度3.7mPa's、分子量140)、二乙二醇乙醚(粘度4.5mPa.s、分子量134)等。其中,從維持高的粘合強度并獲得優良的低粘度化效果的觀點考慮,特別優選使用丙二醇單甲醚。本發明的粘合劑用放射線固化性組合物中,以粘合劑用放射線固化性組合物的總量為100質量%,成分(F)的配合比例優選為1~20質量%,更優選為3~15質量%。如果上述配合比例小于1質量%,則粘合劑用放射線固化性組合物的粘度增高,導致在制造偏振片時的涂布性、作業性等降低,因此是不優選的。另一方面,如果上述配合比例超過20質量%,則偏振片的粘合強度有時會降低,因此是不優選的。另外,本發明的粘合劑用放射線固化性組合物中,在不損害本發明的目的、效果的范圍內,也可以配合作為其他任意成分的各種添加劑。作為所述添加劑,可舉出上述成分以外的環氧樹脂、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚氨酯、纖維素樹脂、氟系低聚物、硅酮系低聚物、聚硫醚系低聚物等聚合物或者低聚物;吩奮秦、2,6-二叔丁基-4-曱基苯酴等阻聚劑;聚合引發助劑;流平劑(levellingagent);潤濕性改良劑;表面活性劑;增塑劑;紫外線吸收劑;硅烷偶合劑;無機填充劑;顏料;染料等。本發明的粘合劑用放射線固化性組合物,可以通過將上述成分(A)~(E)、以及根據需要的上述任意成分均勻地混合來制備。如此獲得的粘合劑用放射線固化性組合物的粘度(25°C),優選為lOOmPa.s以下,更優選為80mPa.s以下,進一步優選為60mPa.s以下,特別優選為50mPa.s以下。粘合劑用放射線固化性組合物的粘度(25。C)的下P艮值沒有特殊限定,通常為5mPa's以上,優選為10mPa's以上。通過使粘合劑用放射線固化性組合物的粘度處于上述范圍內,可以在制造偏振片時獲得良好的涂布性、作業性。應予說明的是,粘合劑用放射線固化性組合物中可以根據需要添加有機溶劑等溶劑,*省略干燥工序、維持作業環境、以及環境負荷等方面考慮,優選不含溶劑。另外,粘合劑用放射線固化性組合物還優選使用以過濾器等過濾后的產品。下面,適當地參照附圖來說明本發明的偏振片及其制造方法。圖l為示意地示出本發明的偏振片的一例的截面圖。圖2為示出本發明的偏振片的制造方法的一例的流程圖。圖1中,偏振片1包含聚乙烯醇類偏振膜2、在該偏振膜2的兩面(下面和上面)上形成的粘合劑層3,4、以及在該粘合劑層3,4各自的一面(具體為粘合劑層3的下面以及粘合劑層4的上面)上層合而形成的保護膜5,6。作為偏振膜,使用聚乙烯醇類偏振膜(以下也稱為PVA系偏振膜)。PVA系偏振膜是通常使用的偏振膜,是使聚乙烯醇類膜吸附碟或者二色染料并進行拉伸取向而成。偏振膜的厚度沒有特殊限定,例如可在10~40jim的范圍內選定。形成的固化:物層。、,,'、,通過使用上述的粘合劑用放射線固化性組合物來形成粘合劑層,不管保護膜是COP系、TAC系中的哪一種,均能使保護膜與粘合劑層之間的粘合強度達到優良的程度。粘合劑層的厚度沒有特殊限定,例如可在0.01~5.0nm的范圍內選定。[保護膜]作為保護膜,可以使用例如由三醋酸纖維素等乙酸酯類樹脂、聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂等聚酯類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚烯烴類樹脂、COP類樹脂、丙烯酸類樹脂等透光性的樹脂制成的膜。其中,優選降冰片烯類樹脂膜等COP系膜、22三醋酸纖維素類樹脂膜(TAC系膜)。作為偏振片的構成,可舉出以下的(1)~(3)。(1)TAC系膜/粘合劑層/PVA系偏振膜/粘合劑層/TAC系膜(2)TAC系膜/粘合劑層/PVA系偏振膜/粘合劑層/COP系膜(3)COP系膜/粘合劑層/PVA系偏振膜/粘合劑層/COP系膜在本發明中,優選至少1張保護膜為COP系膜。即,作為偏振片的構成,優選上述(2)、(3),更優選上述(3)。如果采用上述(2)、(3)的構成,則可以將透濕性低的COP系膜作為保護膜使用,因此可以獲得耐濕熱性優良的偏振片。根據本發明,在上下兩側的保護膜中,一側的保護膜必須為紫外線防止性的保護膜,而另一側的保護膜必須為紫外線透過性的保護膜。上述紫外線防止性的保護膜,當偏振片配置在液晶單元的兩面上時,起著保護液晶單元不受外部紫外線侵害的作用。紫外線防止性的保護膜中,可以適當地配合紫外線吸收劑。紫外線防止性的保護膜在波長380nm處的光的透過率,例如為10%以下。上述紫外線透過性的保護膜,是通過從該保護膜一側進行放射線照射(光照射),從而使粘合劑用放射線固化性組合物固化的保護膜。紫外線透過性的保護膜不含紫外線吸,劑,,或者即使含有,其含量也限于能夠讓線透過性的保護膜在波長380nm處的光的透過率,例如為60%以上。保護膜中也可以設置相位差。保護膜的厚度沒有特殊限定,例如可在10~200nm的范圍內選定。(環烯烴類樹脂膜)應予說明的是,作為上述的環烯烴類樹脂膜,優選是通過使至少含有l種環烯烴類化合物的單體組合物聚合,并根據需要進一步加氫而獲得的樹作為上述環烯烴類化合物,可舉出例如由下述通式(13)表示的化合物。R16(13)(式(13)中,R"R"各自獨立^示氫原子;卣原子;可以具有含有氧、氮、硫或硅的連接基的取代或非取代的碳原子數115的烴基或者其他的1價有機基團。或者,R"與R"或者R化與R"也可以相互鍵合形成亞烷基,R"與R17、R"與R"或者R"與R"也可以相互鍵合形成碳環或者雜環(這些碳環或者雜環可以是單環結構,也可以與其他的環縮合而形成多環結構)。所形成的碳環或者雜環可以是芳香環,也可以是非芳香環。另外,x表示0或者l3的整數,y表示O或者l,但當x為O時,y也為0。)作為由通式(13)表示的環烯烴類化合物的具體例,例如可以例示以下的化合物,但不限定于這些例示物。雙環[2丄1]庚-2—烯(降冰片烯)、5-甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(4-聯苯基)-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-曱猛絲-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-甲HJ^^-雙環[2.2.1]庚一2—烯、5-乙烯基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-亞乙基—雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二甲基-雙環[2.2.1〗庚-2-烯、5,6-二曱基-雙環[2.2.1〗庚-2-烯、5—羥基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥乙基-雙環[2.2.1〗庚-2-烯、三環[4.3.0.12,5]癸-3—烯、三環[4.4.0.125]十一碳-3-烯、四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、六環[8.4.0.12,5.17,14.19,12.08,13]十七碳-3-烯、8-甲基一四環[4A0.12,5.17,10]十二碳一3-烯、8-乙基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-環己基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8一甲IL^絲—四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳—3—烯、8-甲基一8-甲緣氛基一四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳一3-烯、8-乙烯基—四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳—3—烯、8-亞乙基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯應予i兌明的是,這些環烯烴類化合物可以單獨^t用1種,也可以將2種以上合并4吏用。對于上述環烯烴類樹脂,可以通過使單體組合物中含有上述環烯烴類化合物和可共聚的其他單體進行聚合來獲得。作為上述可共聚的其他單體,可舉出例如,環丁烯、環戊烯、環庚烯、環辛烯、環十二碳烯等環狀烯烴和1,4-環辛二烯、二環戊二烯、環十二碳三烯等非共軛環狀多烯。這些可共聚的其他單體可以單獨使用l種,也可以將2種以上合并使用。作為含有上述環烯烴類化合物的單體組合物的聚合方法,可以采用例如,特開2006-201736號公報、特開2005-164632號公報等中記載的開環易位聚合或加成聚合等公知的方法。另外,對于得到的(共)聚合物的加氫方法,可以采用上述文獻中記載的公知的方法。加氫聚合物的加氳率,作為在500MHz、經111-NMR測定的值,優選為50%以上,更優選為70%以上,進一步優選為90%以上,特別優選為99%以上。加氫率越高,對熱和光的穩定性越優良,可以得到長期穩定的特性。環烯烴類樹脂采用凝膠滲透色譜(GPC)測定的換算成聚苯乙烯的數均分子量(Mn),優選為5,000~100萬,更優選為1萬~50萬,特別優選為1.5萬~25萬。環烯烴類樹脂的重均分子量(Mw)優選為1萬~200萬,更優選為2萬-100萬,特別優選為3萬~50萬。環烯烴類樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為120。C以上,更優選為130。C以上,特別優選為150。C以上。環烯烴類樹脂的飽和吸水率優選為1質量%以下,更優選為0.1~0.8質量%。當飽和吸水率大于l質量o/。時,有時會產生由該樹脂制得的保護膜根據所使用的環境而隨時間的延長發生吸水(濕)變形等耐久性的問題。另一方面,當小于0.1質量%時,有時在粘合性方面產生問題。應予說明的是,上述飽和吸水率是通過按照ASTMD570測定在23'C的水中浸漬1周所增加的質量來求得的值。在本發明中,在不損害本發明的效果的范圍內,還可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑等添加劑。作為抗氧化劑,可舉出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2,-二氧代-3,3,-二叔丁基-5,5,-二甲基二苯基甲烷、四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等。作為紫外線吸收劑,可舉出例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲lL^二苯甲酮等。(環烯烴類樹脂膜的制造方法)關于環烯烴類樹脂膜的制造方法,可以采用特開2006-201736號公才艮、特開2005-164632號公才艮等中記載的>^知的方法。即,環烯烴類樹脂膜可以通過將上述環烯烴類樹脂直接熔融成型,或者將其溶解于溶劑中進行流延(流延成型)的方法來適當地成型。下面說明偏振片的制造方法。本發明的偏振片的制造方法包括,在偏振膜的至少一面(具體地說在一面或者兩面)上,介由液態的粘合劑用放射線固化性組合物,將保護膜層合,然后,對該液態的粘合劑用放射線固化性組合物照射放射線(例如紫外線)以使其固化。圖2中,偏振片1的制造方法包括:準備聚乙烯醇類偏振膜2的工序(a);分別在保護膜5、6的一面上涂布粘合劑用放射線固化性組合物,獲得保護膜5、6與粘合劑用放射線固化性組合物層3,、4,的層合體5,、6,的工序(b);按照組合物層3,、4,與偏振膜2的面對置的方式,將層合體5,、6'分別層合到聚乙烯醇類偏振膜2的上面和下面的工序(c);通過光照射佳J且合物層3,、4,固化,形成粘合劑層3、4的工序(d)。以下i兌明各工序。工序(c)是分別在聚乙烯醇類偏振膜2的上面和下面,層合保護膜5、6與粘合劑用放射線固化性組合物層3,、4,的層合體5,、6,的工序(參照圖2中的(c))。層合體5,是通過使組合物層3,與偏振膜2的下面對置的方式層合而成的。層合體6,是通過使組合物層4'與偏振膜2的上面對置的方式層合而成的。工序(d)是通過照射放射線7,使組合物層3,、4,固化,形成粘合劑層3、4的工序(參照圖2中的(d)、(F))。具體地說,從保護膜6的上面照射放射線7。由此,4吏粘合劑用放射線固化性組合物層3,、4,固化,形成粘合劑層3、4,偏振膜2與保護膜5、6介由粘合劑層3、4被粘合在一起而形成偏振片l(參照圖1、圖2中的(F))。放射線的照射量沒有特殊限定,優選使用波長200450nm、照度1~500mW/cm2的光,按照照射量10~10,000mJ/cm2進行曝光。作為照射的放射線的種類,可以使用可見光、紫外線、紅外線、X射線、a射線、P射線、y射線等,特別優選紫外線。作為光的照射裝置,優選使用例如,高壓7jC銀燈、低壓7jC銀燈、金屬卣化物燈、準分子燈(ExcimerLamp)等。應予說明的是,在本發明中,放射線從紫外線透過性的保護膜一側進行照射。圖2中示出保護膜6為紫外線透過性的保護膜的情況。得到的偏振片通常在實施剪裁等加工后使用。實施例]以下用實施例具體地說明本發明。向帶有攪拌裝置的容器中,按照表l所示的配合比例,投入成分(A)~(E)和其他的任意成分,攪拌4小時以使其均勻混合。停止攪拌,靜置24小時,獲得實施例l、2中使用的放射線固化性組合物。同樣地獲得參考例l、2中使用的放射線固化性組合物。應予說明的是,表l中的各成分的化合物名稱如下。28(A)成分OXT一101:3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷(東亞合成社制)(B)成分JER806:雙酚F型環氧樹月旨(JapanEpoxyResin公司制)JER828:雙酚A型環氧樹脂(JapanEpoxyResin公司制)HP—4032D:1,5—二羥J^時生物環氧樹脂(大日本油墨化學工業林式會社制)(C)成分SR-NPG:新戊二醇二縮水甘油基醚(阪本藥品工業社制)Seroxide2021P:3,4-環氧環己烯基甲基-3,,4,-環氧環己烯羧酸酯(大賽瑰^1學工業林式會社制)(D)成分KurarayPolyolC—20卯:聚((3-曱基—1,5一戊二醇;1,6一己二醇)碳酸酯)(Kuraray公司制;數均分子量2,000)(F)成分曱基丙二醇(MFG):丙二醇單曱醚(日本乳化劑社制)(E)成分CPI—100P:六氟磷酸二苯基[4-(1M克基)苯基]锍(San-Apro公司制)其他成分SunnixGP-400:聚氧丙烯甘油基醚(三洋化成工業社射數均分子量420)將硼酸20質量份、碘0.2質量份、碘化鉀0.5質量份溶解于水480質量份中,制備染色液。將PVA膜(VinylonFilm#40、AICELLO公司制)在該染色液中浸漬30秒后,將膜單向拉伸2倍,使其干燥,制成了膜厚30nm的PVA膜。[保護膜〗作為保護膜,使用以下的膜。ARTONR5000:JSR林式會社制ARTONR5000U:JSR林式會社制(加入了紫外線吸收劑的膜)應予說明的是,關于保護膜,使用電暈表面處理裝置(春日電機社制的"AGF-012"),在320W.分/1112放電量的條件下,對膜表面進行電暈放電處理,在表面處理后1小時以內實施粘合。使用線棒涂布機#3,將得到的放射線固化性組合物涂布到ARTONR5000(保護膜)上,以不讓氣泡等缺陷iiX的方式在其上面貼合PVA膜。接著,使用線棒涂布機#3,將上i^L射線固化性組合物涂布到ARTONR5000U(保護膜)上,以不讓氣泡等缺陷i^的方式將其貼合到上述已貼合的PVA膜上。以上的作業是在29。C、50。/。RH的氣氛中進行的。接著,在玻璃板上,使ARTONR5000朝上地將四邊用膠帶固定,用金屬卣化物燈(照度220mW/cm2、照射光量300mJ/cm2)從ARTONR5000—側照射光。光照射之后,在23。C、50。/。RH的條件下靜置24小時,從而制成評價用偏振片。采用下述方法評價得到的放射線固化性組合物的粘度、耐濕熱性、以及偏振片的剝離強度(粘合性)。結果示于表l。(粘度)用E型粘度計(東機產業社制、RE-110H)測定放射線固化性組合物在25'C時的粘度。(耐濕熱性)將得到的100mm見方的偏振片在85。C、85%RH的恒溫槽中靜置72小時。將偏振片從恒溫槽中取出,冷卻至室溫后,目視評價與不進行濕熱處理的偏振片相比,有無收縮和掉色現象。將沒有變化的情況評價為"o",將出現收縮或者掉色現象的情況評價為"X"。(偏振片的剝離強度)制成的偏振片的剝離強度,按照JISK6854-4粘合劑-剝離粘合強度試驗法第4部浮輥(浮動口一A)法進行測定。將制成的偏振片用雙面粘膠帶(ST-416P、住友3M公司制)固定到金屬板(不銹鋼制、尺寸長200mm、寬25mm、厚1.5mm)上。偏振片中,在PVA膜與作為保護膜的ARTONR5000和ARTONR5000U之間,使用割刀(cutterknife),將長度方向的一端剝離。按照JIS法,將樣品安裝到浮輥上,將剝離的膜樣品的端部固定到拉伸試驗機的夾具上,用拉伸試驗機以300mm/分的速度使浮輥上升,測定膜剝離時的平均剝離力(gf/25mm)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>1可以看出,本發明的粘合劑用放射線固化性組合物在液態下的粘度低,其固化物(粘合層)本身具有優良的耐濕熱性,可以獲得作為COP系的保護膜與粘合劑層之間的粘合性優良的偏振片(實施例1、2)。另一方面,不含成分(A)和(B)的參考例1、2中,與保護膜的粘合性差,而且,固化物(粘合劑層)的耐濕熱性差。權利要求1、一種粘合劑用放射線固化性組合物,其中含有(A)具有氧雜環丁烷基的化合物、(B)具有環氧乙烷基的芳香族化合物、(C)從(C1)具有環氧乙烷基的脂肪族化合物以及(C2)具有環氧乙烷基的脂環式化合物中選出的至少1種化合物、(D)用凝膠滲透色譜法測定的換算成聚苯乙烯的數均分子量為500以上,且含有2個以上羥基的化合物、以及(E)光產酸劑。2、根據權利要求l所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中還含有(F)25'C時的粘度為10mPa's以下、且含有1個羥基的化合物。3、根據權利要求l所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,所述成分(B)含有選自雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酴醛清漆型環氧樹脂、含有萘骨架的環氧樹脂、含有蒽骨架的環氧樹脂、以及含有芴骨架的環氧樹脂中的至少l種。4、根據權利要求l所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,所述成分(C)含有具有環氧乙烷基的脂肪族化合物。5、根據權利要求l所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,所述成分(D)含有聚碳酸酯二元醇。6、根據權利要求2所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,所述成分(F)的分子量為60~200。7、才艮據權利要求2所述的粘合劑用放射線固化性組合物,其中,所述成分(F)含有選自具有醚結構的化合物、具有羰基結構的化合物、以及具有酯結構的化合物中的至少l種。8、一種偏振片,通過在聚乙烯醇類偏振膜的至少一面上,介由粘合劑層層合保護膜而成,所述粘合劑層由權利要求1~7中任一項所述的粘合劑用放射線固化性組合物的固化物形成。9、根據權利要求8所述的偏振片,其中,所述保護膜由環烯烴類樹脂膜制成。10、一種權利要求8或9所述的偏振片的制造方法,其中包括在偏振膜的至少一面上,介由粘合劑用放射線固化性組合物層合保護膜的工序,以及對該粘合劑用放射線固化性組合物照射光以使其固化、從而獲得偏振片的固化工序。全文摘要一種具有優良涂布性的、能以簡易制造工序在短時間內制造耐濕熱性、粘合強度等優良的偏振片的粘合劑用放射線固化性組合物、用其形成的偏振片、及偏振片的制造方法。所述組合物含(A)具有氧雜環丁烷基的化合物、(B)具有芳香環結構的環氧化合物、(C)從(C1)具有環氧乙烷基的脂肪族化合物及(C2)具有環氧乙烷基的脂環式化合物中選出的至少1種化合物、(D)用凝膠滲透色譜測定的換算成聚苯乙烯的數均分子量為500以上且含2個以上羥基的化合物、(F)25℃時粘度為10MPa·s以下且含1個羥基的化合物、及(E)光產酸劑。偏振片是在聚乙烯醇類偏振膜的兩面上,介由上述組合物的固化物形成的粘合劑層層合保護膜而成。文檔編號C09J163/04GK101538453SQ20091012845公開日2009年9月23日申請日期2009年3月19日優先權日2008年3月21日發明者桂裕一郎,篠原宣康申請人:Jsr株式會社
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